钷(Promethium),元素(su)符號為Pm,原子序數為61,是一種具有(you)放射(she)性(xing)的鑭系稀土元素(su)之一。已知有(you)17種同(tong)(tong)位素(su)和4種同(tong)(tong)質異能(neng)素(su)。其中最(zui)重要的是從(cong)鈾(you)裂變產物中提取或(huo)用中子照射(she)146Nd制得(de)的147Pm(半(ban)衰(shuai)期(qi)2.64年)。
發現人:馬林茨基(J.A.Marinky)、格倫(lun)丁寧(L.E.Glendenin)和克里爾(er)(C.Coryell)
發現年代:1945年
發現(xian)過程:1945年馬林(lin)茨(ci)基、格倫丁寧和克里爾(C.Coryell),從裂變產(chan)物的(de)殘余(yu)物中分離(li)制得。
1902年,捷克化(hua)學家(jia)博胡斯拉夫布勞納發現(xian)的(de)(de)所有(you)相鄰的(de)(de)鑭(lan)系元(yuan)素(su)(su)釹和釤(shan)之(zhi)(zhi)間的(de)(de)差異是最(zui)大的(de)(de),作為結(jie)(jie)論(lun),他建(jian)議有(you)一個元(yuan)素(su)(su)有(you)它們(men)(men)(men)之(zhi)(zhi)間的(de)(de)中間性(xing)質。這一預測在(zai)1914年由亨(heng)利·莫斯利所證實,同時(shi)他發現(xian)有(you)幾(ji)個原子序數并沒有(you)相對應的(de)(de)元(yuan)素(su)(su),分別為43,61,72,75,85,87。隨(sui)著對元(yuan)素(su)(su)表中族與族之(zhi)(zhi)間知識的(de)(de)差距,所以(yi)開始進行(xing)預測地球和自然(ran)環境(jing)中的(de)(de)稀有(you)元(yuan)素(su)(su)。利用巴(ba)西(xi)礦物獨居石的(de)(de)分級結(jie)(jie)晶分離一硝酸鹽的(de)(de)稀土元(yuan)素(su)(su)后,它們(men)(men)(men)得(de)到的(de)(de)溶液主(zhu)要(yao)含有(you)釤(shan)。此(ci)溶液得(de)到X-ray的(de)(de)光(guang)譜屬于釤(shan)和元(yuan)素(su)(su)61。為了紀(ji)念他們(men)(men)(men)的(de)(de)城(cheng)市(shi),他們(men)(men)(men)命名的(de)(de)元(yuan)素(su)(su)61為“florentium"。該研究(jiu)結(jie)(jie)果發表在(zai)1926年,但科學家(jia)們(men)(men)(men)聲稱的(de)(de)實驗是在(zai)1924年。
此外,在1926年,一(yi)組科(ke)學家從伊利諾伊大學Urbana-Champaign分(fen)校,史(shi)密斯(si)霍(huo)普金斯(si)和(he)萊昂(ang)英特馬(ma)公(gong)布(bu)的(de)元素61的(de)發現(xian)。他(ta)們把它命名為(wei)"illinium"。這(zhe)些發現(xian)被(bei)指出是錯誤的(de),因為(wei)在所謂元素61的(de)光譜上的(de)線跟釹是相同的(de),這(zhe)些線被(bei)發現(xian)是一(yi)些雜質(鋇,鉻和(he)鉑)組成的(de)。
1939年,加(jia)州大學用60英(ying)寸回旋加(jia)速器制造钷,但(dan)它(ta)沒有實現(xian)。
1945年,美國田納西州橡樹嶺克林頓實驗室的(de)(de)研究(jiu)人(ren)員(yuan)馬林茨基(ji)、格倫丁(ding)寧(ning)和(he)克里爾在鈾裂變產物中發現了(le)61號元(yuan)素(su)(su)。他們應(ying)用了(le)新的(de)(de)離子(zi)色(se)層(ceng)分離法把(ba)它分離出來,并(bing)研究(jiu)了(le)它。新元(yuan)素(su)(su)并(bing)命名為promethium,元(yuan)素(su)(su)符(fu)號定(ding)為Pm,名稱來自(zi)希臘神話中偷取火種給人(ren)類(lei)的(de)(de)英雄普羅(luo)米修斯(Prometheus)。1949年國際(ji)純(chun)粹和(he)應(ying)用化學聯合(he)會接受了(le)這一名稱。
钷是繼锝之后(hou),人工(gong)制得的(de)(de)(de)第二(er)個(ge)化學(xue)元素。在(zai)天然礦(kuang)物中(zhong)尋找(zhao)(zhao)61號元素的(de)(de)(de)工(gong)作(zuo),花費了科學(xue)家們不少的(de)(de)(de)時間(jian)和(he)精力(li),但最(zui)后(hou)都無功而(er)返(fan)。后(hou)來(lai)在(zai)“同位素統計規則”的(de)(de)(de)指導(dao)下,科學(xue)家們放棄了從天然礦(kuang)石(shi)中(zhong)尋找(zhao)(zhao),而(er)走(zou)向核反應(ying)的(de)(de)(de)產(chan)物中(zhong)。(然而(er),微量的(de)(de)(de)钷的(de)(de)(de)確以(yi)核裂變的(de)(de)(de)結(jie)果出現在(zai)鈾礦(kuang)石(shi)中(zhong),但總量少于礦(kuang)石(shi)的(de)(de)(de)每百萬噸(dun)1微克。)
1947年(nian),馬林斯基(ji)(J.A.Marinsky)、格倫丹(dan)寧(L.E.Glendenin)和(he)科里爾(C.E.Coryell)從(cong)鈾的(de)(de)裂變產物中(zhong)發現(xian)了61號(hao)元(yuan)素,用(yong)希臘神話中(zhong)的(de)(de)神名(ming)普羅米修斯(Prometheus)命名(ming)為钷(Promethium)。
一直到1948年,才制(zhi)得可以看得見并可稱重的(de)氯化钷(po)(PmCl3,黃(huang)色)和硝酸钷(po)(Pm(NO3)3)各3毫(hao)克(ke)。1965年從6000噸鈾礦中(zhong)取得350毫(hao)克(ke)钷(po),是鈾自動分(fen)裂的(de)產物(一說(shuo)為1986年M.阿特雷普微(M.Attrep)從剛果瀝青鈾礦中(zhong)分(fen)離出钷(po),含量(liang)甚微,每千克(ke)礦物中(zhong)僅含4×10-15克(ke))。這樣(yang)地殼(ke)中(zhong)也找(zhao)到了它。
1972年(nian)在天然鈾礦(kuang)提(ti)取物(wu)中發(fa)現了(le)147Pm(半衰期2.64年(nian)),從此(ci)Pm不再是人造元素(su)。
迄今已合(he)成28個钷的(de)(de)同位素,钷-147的(de)(de)壽命是2.6234年,β輻射弱,因(yin)而被用(yong)來制造像藥片(pian)一樣大(da)小的(de)(de)原(yuan)子電池(chi)。由于這種(zhong)能源很(hen)安(an)全,而且作用(yong)的(de)(de)時(shi)間長,具有钷-147的(de)(de)電池(chi)首先應用(yong)在助聽器和輕便(bian)的(de)(de)無線電接受器中。
第一電離能5.55eV。放射性元素(su),半衰期(qi)最(zui)長的為(wei)145Pm,18年(nian),147Pm半衰期(qi)為(wei)2.64年(nian)。雖然(ran)有(you)較(jiao)長的半衰期(qi),但是很難大量積累(lei)它。物(wu)理性質(zhi)和化學性質(zhi)與(yu)釹(nv)和釕相似(si)。其同位素(su)不穩定(ding)。原子豐度和宇宙(zhou)體重原子豐度無。
常見化合價 3
電負性 1.13
外圍電子排(pai)布 4f56s2
核(he)外電子排布(bu) 2,8,18,23,8,2
同位(wei)素及放(fang)射線 Pm-143[265y];Pm-144[360d];Pm-145[17.7y];Pm-146[5.53y];Pm-147(放(fang)β[2.62y]);Pm-148[5.37d];Pm-148m[41.3d];Pm-149[2.21d];Pm-151[1.18d]
第一電離能 535kJ/mol
第二電(dian)離能 1052kJ/mol
第(di)三電離能 2150kJ/mol
原子(zi)半徑 2.62埃
離子(zi)半徑 0.979埃
共價半(ban)徑 1.63埃
原子量 145
晶(jing)體(ti)結構(gou) 晶(jing)胞為六方晶(jing)胞
原子(zi)體(ti)積 22.39cm3/mol
電離能(kJ/mol) M - M+ 535.9
M+ - M2+ 1052
M2+ - M3+ 2150
M3+ - M4+ 3970
在核反應堆(dui)中人工方法制得。
(1)可作熱源(yuan)。為真空(kong)探測(ce)和(he)人造衛(wei)星提供輔助(zhu)能量。
(2)Pm-147放出能量(liang)低(di)的(de)β射(she)(she)線(xian),用于制造钷電(dian)(dian)池(chi)。作(zuo)為導彈制導儀器及(ji)(ji)鐘(zhong)表(biao)的(de)電(dian)(dian)源。此種電(dian)(dian)池(chi)體積小(xiao),能連續使(shi)用數(shu)年之久。此外,钷還用于便攜式X-射(she)(she)線(xian)儀、制備熒(ying)光粉、度量(liang)厚度以及(ji)(ji)航標燈中。
(3)主(zhu)要用(yong)(yong)于(yu)(yu)示蹤(zong)的研究。用(yong)(yong)來制(zhi)造核能電池(chi);如同筆尖大小的"原子電池(chi)",可用(yong)(yong)于(yu)(yu)導彈儀器、手(shou)表(biao)和收音機的電源,是摻(chan)入硫化(hua)鋅的夜(ye)光粉原料。
(4)用量作測厚度儀器的射線源
(5)刻度和校正儀表、工(gong)(gong)業厚度計:用于(yu)鋼(gang)鐵制造(zao)、塑(su)料工(gong)(gong)業和造(zao)紙工(gong)(gong)業。
(6)電離(li)源:用于電子(zi)捕獲鑒定器、靜電消除器等。
(7)用作同位素熱源。
對(dui)于147Pm密封源(yuan)來講,在正(zheng)常(chang)使用或(huo)操作的條件下(xia)不存在環境影響問題,或(huo)環境影響很小。但在密封源(yuan)包殼破(po)裂(lie)、放射源(yuan)失控等情況下(xia)可(ke)能對(dui)環境造成一定污(wu)染。
147Pm為β輻射體,在衰(shuai)變過程中,除釋放出(chu)β粒子外,還能(neng)釋放一定能(neng)量的γ射線。因此147Pm源可(ke)引發γ外照射;事故工況下,147Pm泄漏可(ke)對人體形成β射線外照射,或經呼(hu)吸道、消化道及(ji)完整(zheng)皮膚及(ji)傷口(kou)進入人體引發內照射。
147Pm促排:
(1)氨(an)羧(suo)型絡合劑:DTPA、三亞乙基四胺六(liu)乙酸(suan)(suan)(suan)(TTHA)、乙二胺四乙酸(suan)(suan)(suan)(EDTA)和喹胺酸(suan)(suan)(suan)等,促排效果最好。
(2)H-73-10是(shi)我國(guo)合成的(de)(de)新型螯合劑,能(neng)顯著降低147Pm在(zai)肝、骨(gu)中的(de)(de)滯留(liu)量,增加147Pm在(zai)尿(niao)中的(de)(de)排出率。
(3)N-雙羧(suo)(suo)甲基(ji)(ji)(ji)氨(an)基(ji)(ji)(ji)乙酰對氨(an)基(ji)(ji)(ji)水楊酸、3-N,N-雙羧(suo)(suo)甲基(ji)(ji)(ji)氨(an)甲基(ji)(ji)(ji)-5-乙氧羰基(ji)(ji)(ji)鄰(lin)苯二酚和N,N-雙羧(suo)(suo)甲基(ji)(ji)(ji)氨(an)基(ji)(ji)(ji)乙酰半(ban)胱(guang)氨(an)酸。三種新(xin)促排劑能(neng)明顯增高尿、糞147Pm排出量,其中以(yi)N,N-雙羧(suo)(suo)甲基(ji)(ji)(ji)氨(an)基(ji)(ji)(ji)乙酰半(ban)胱(guang)氨(an)酸效(xiao)果最佳。