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鏷(protactinium)元素符號Pa,原子序數91,原子量231.03588,是一種天然放射性元素,現已發現質量數在215-238之間的鏷同位素21個,其中僅有兩種天然元素,分別是1913年美國化學家法揚斯發現短半衰期的鏷234,1917年英國化學家索迪、哈恩等各自獨立發現長半衰期的鏷231。鏷一般見于鈾、釷和钚的裂變產物中,不過在同一時間內自然界中只有幾個鏷原子存在并幾乎都在出現后幾分鐘內衰變掉了,理論上僅占地殼原子總數的1.4*10^(-10)%。
詳細介紹 PROFILE +

鏷(protactinium,Pa)是一種天然(ran)放(fang)射性元素(su)。原(yuan)子序(xu)數(shu)91,原(yuan)子量231.03588。1913年(nian)美國化學(xue)家法揚(yang)斯發現(xian)(xian)短(duan)半衰期的鏷234,1917年(nian)英國化學(xue)家索迪、哈恩等各自(zi)獨(du)立(li)發現(xian)(xian)長(chang)半衰期的鏷231,這(zhe)也是僅有的兩種天然(ran)放(fang)射性元素(su),現(xian)(xian)已發現(xian)(xian)質量數(shu)在215~238之間的鏷的21個同位素(su)。

231Pa主要用于科學(xue)研究。它也(ye)是由(n,γ)反(fan)應(ying)制取鈾-232的原料。

鏷可用(yong)四氟(fu)化鏷等用(yong)鋇還原而制得。也可用(yong)酮(tong)和(he)醇從鈾精煉廠殘余物中分離、萃取。

發現簡史

發現人:哈恩、邁(mai)特納、索迪、克蘭斯頓

發現年代:1917年

地點:英格蘭/法國

希(xi)臘文:proto和actinium(錒之母)。鏷(pu)放射性(xing)衰變為錒。

1871年(nian)(nian),門捷列夫預(yu)言釷(tu)和鈾(you)之間有元(yuan)素(su)(su)的(de)(de)存在。當(dang)時錒(a)系元(yuan)素(su)(su)還沒(mei)有被發現。因此1950年(nian)(nian)代出版(ban)的(de)(de)周期表,先是鈾(you)、鎢、鋯、釷(tu)、鉭(tan),而鉭(tan)下面(mian)的(de)(de)空格是空的(de)(de)。造成很長(chang)一(yi)段時間的(de)(de)化學家(jia)以EKA-鉭(tan)作為(wei)搜索的(de)(de)結果來搜尋相似的(de)(de)化學性質如(ru)鉭(tan)的(de)(de)元(yuan)素(su)(su),而使得發現鏷幾乎不(bu)可能。

在1903年,威廉(lian)·克魯(lu)克斯(si)(si)從鈾分離出(chu)強烈的(de)放射性物(wu)質鏷(pu),然而他(ta)不知道他(ta)發現了(le)一個(ge)新的(de)化學元素,因此將其命名為鈾-X。克魯(lu)克斯(si)(si)將硝酸鈾酰溶解于乙醚中(zhong),發現剩(sheng)余的(de)水中(zhong)含有釷-234和鏷(pu)-234。

1913年,當時法揚斯(Kasimir Fajans)和(he)格林(lin)(Oswald Helmuth G?hring),在他們的研究鈾-238衰(shuai)變鏈:鈾-238→釷-234→鏷(pu)-234→鈾-234,發現了鏷(pu)的231號同位素。因為它鏷(pu)-231的半衰(shuai)期僅只有6.7小時,他們將這個新元素命名為Brevium(拉丁語(yu),意(yi)思(si)是短(duan)暫或短(duan)期)。

在1917年(nian)(nian)至1918年(nian)(nian),兩組(zu)科學家奧托·漢恩(en)(Otto Hahn)和(he)莉斯·麥(mai)特納(Lise Meitner),以及德國(guo)和(he)英(ying)國(guo)的弗雷德里(li)克(ke)·索迪(Frederick Soddy)和(he)約翰·克(ke)蘭(lan)斯登(deng)(John Cranston)的,另外發(fa)現(xian)了鏷(pu)(pu)-231,半衰期約3.2萬(wan)年(nian)(nian)。他們將(jiang)這(zhe)個(ge)元素更名為(wei)鏷(pu)(pu)(protoactinium)(proto-源于希臘文(wen):πρ?το?,意義為(wei)之前,首先;-actinium源于錒的英(ying)文(wen)名),因為(wei)鏷(pu)(pu)在鈾-235衰變鏈的在錒之前。

Aristid von Grosse于(yu)1927年(nian)提取2毫(hao)克(ke)的(de)Pa2O5,并于(yu)1934年(nian)首次分離(li)出元素鏷于(yu)0.1毫(hao)克(ke)的(de)Pa2O5。他用(yong)兩(liang)種(zhong)不同(tong)的(de)方法:第一(yi)個(ge),氧(yang)化(hua)鏷在真(zhen)空中(zhong)照射35keV的(de)電(dian)子。在另一(yi)種(zhong)方法中(zhong),被稱為范亞克(ke)-戴波耳法,將氧(yang)化(hua)物(wu)的(de)化(hua)學置HF換(huan)為一(yi)個(ge)鹵化(hua)物(wu)(氯化(hua)物(wu),溴化(hua)物(wu)或碘化(hua)物(wu)),然(ran)后在真(zhen)空用(yong)一(yi)個(ge)電(dian)加熱的(de)金屬(shu)絲:

2 PaI5 → 2 Pa + 5 I2

1961年,英國原子能管(guan)理局(UKAEA)用125克純度為99.9%鏷,用一個12級的過(guo)程(cheng)處理60噸的廢料,成本約50萬美(mei)元。

美國橡樹嶺(ling)國家實(shi)驗室提供鏷的成本約280美元/克。

理化性質

密(mi)度15.37克/厘(li)米3。熔(rong)點小于1600℃,具有放(fang)(fang)射(she)性。已知同(tong)位素中(zhong)(zhong),231Pa壽命最長(chang),發射(she)α粒子(zi),半(ban)衰(shuai)期約為3.4×10^4。233Pa,發射(she)β和γ射(she)線,半(ban)衰(shuai)期為27天。其(qi)他幾種同(tong)位素226Pa、237Pa等,都較(jiao)"短命"。灰(hui)白(bai)色金(jin)屬,有延展性能,硬度似鈾。空(kong)氣中(zhong)(zhong)穩定,晶格(ge)屬正方系(xi)。化學性質與鉭相似。常顯示(shi)+4價和+5價。鏷是(shi)第三(san)罕有元素。它(ta)在放(fang)(fang)射(she)衰(shuai)變過(guo)程中(zhong)(zhong)產生錒,是(shi)錒的"祖先"。

在同一(yi)時間(jian)內自(zi)然界中(zhong)(zhong)只有幾個鏷原子存在并幾乎都在出(chu)現(xian)后幾分鐘內衰變掉了,見(jian)于鈾、釷(tu)和钚的裂變產物(wu)中(zhong)(zhong)。

元素符號:Pa 英文(wen)名:Protactini

元素名稱:鏷

元素原子量:231.0

元素類型:金屬

原子YY體積(ji):(立(li)方厘(li)米(mi)/摩爾)

15.1

氧化態:

Main Pa+5

Other Pa+3, Pa+3

晶(jing)體結構:晶(jing)胞為正交晶(jing)胞。

晶胞參數:

a = 392.5 pm

b = 39T2.5 pm

c = 323.8 pm

α = 91°

β = 92°

γ = 91°

相(xiang)對原子質量:231.036 常(chang)見化合價:+4,+5 電負性(xing):1.5

外(wai)圍電子排布:5f2 6d1 7s2 核(he)外(wai)電子排布:2,8,18,32,20,9,2

同(tong)位素及放(fang)射(she)線(xian):Pa-230[17.4d] Pa-231(放(fang) α[32800y]) Pa-233[27d]Pa-234[6.69h]Pa-234m[1.17m]

電子親(qin)合和能:0 KJ·mol-1

第一電離(li)能(neng):570 KJ·mol-1 第二電離(li)能(neng): 0 KJ·mol-1 第三電離(li)能(neng): 0 KJ·mol-1

單(dan)質(zhi)密度:15.4 g/cm3 單(dan)質(zhi)熔點: 1Y567 ℃ 單(dan)質(zhi)沸點:4027℃

原子(zi)半徑:160.6 離(li)子(zi)半徑:未知 共價半徑:未知

表2 鏷的重要(yao)物理性質

性(xing) 質(zhi) 數 據(ju) 性(xing) 質(zhi) 數 據(ju)

半徑r/pm Pa3+113,Pa4+98,熱導率λ/W·m-1·K-1 47(300K)

Pa5+89

熔點T/K 2113

沸點T/K 4300

熔(rong)化(hua)熱Q/kJ·mol-1 16.7

氣化(hua)熱Q/kJ·mol-1 481

密(mi)度ρ/kg·m-3 15370

制備方法

鏷(pu)有兩種制取途(tu)徑(jing):一種是(shi)從鈾(you)礦渣中(zhong)提取;另一種是(shi)在(zai)反(fan)應堆中(zhong),用中(zhong)子輻(fu)照釷-230靶,由(you)核反(fan)應制得。

從(cong)礦渣中(zhong)分(fen)離提(ti)取的(de)化(hua)學(xue)過程復雜,一般要經過溶(rong)劑萃取和離子交換分(fen)離過程。英國科學(xue)家曾(ceng)從(cong)鈾“醚(mi)渣”中(zhong)回收(shou)了125g純度為99.9%的(de)Pa。

中國研究了從鈾礦渣中提取(qu)鏷(pu)(pu)的(de)流(liu)程(cheng)。該流(liu)程(cheng)以瀝青(qing)鈾礦為(wei)原料,經(jing)(jing)硝酸浸(jin)出(chu)鈾、鐳(lei)后,用氫(qing)氟酸浸(jin)出(chu)渣中的(de)鏷(pu)(pu),經(jing)(jing)苯基(ji)磷酸-2-乙基(ji)己基(ji)酯-二(er)甲(jia)苯、三烷基(ji)氧(yang)膦-二(er)甲(jia)苯、三脂(zhi)肪胺(an)-混(hun)合醇-磺(huang)化煤(mei)油(you)等三次溶劑(ji)萃取(qu)和陰(yin)離(li)(li)子(zi)交換(huan)樹脂(zhi)色層分離(li)(li)獲(huo)得純化鏷(pu)(pu)。

海水中的鏷

鏷在(zai)海水中(zhong)的溶存(cun)形(xing)態可能是五價的氧化(hua)態,以PaO(OH)2.5或(huo)Pa(OH)4.5水解形(xing)態存(cun)在(zai)。這些水解產物被(bei)吸(xi)附在(zai)氫(qing)氧化(hua)物和(he)粘土礦物等天(tian)然吸(xi)附劑的表(biao)面上(shang),最(zui)后在(zai)海底沉積物或(huo)鐵錳結核中(zhong)富集。

由于鏷(pu)在(zai)海水中(zhong)的含量極低(di),所以必(bi)須要取(qu)大(da)體積(ji)(200-500升(sheng))水樣才能分(fen)析(xi)。通常(chang)用氫氧化鐵和二氧化錳(meng)進(jin)行富集(ji),然后再用溶劑萃取(qu)或陰離子交換法分(fen)離、純化。至今(jin),海水中(zhong)測定鏷(pu)的實例還不(bu)(bu)多。有的報道說,在(zai)太平(ping)洋(yang)赤道海域其值(zhi)為3—5×10克(ke)/升(sheng),在(zai)北太平(ping)洋(yang)和加勒(le)比(bi)海其值(zhi)為1.3-2.4×10克(ke)/升(sheng)。這只(zhi)不(bu)(bu)過是與U平(ping)衡(heng)值(zhi)的0.15-7%。不(bu)(bu)平(ping)衡(heng)的原因是與鏷(pu)的水解(jie)產物沉積(ji)在(zai)海底沉積(ji)物所致。

在鏷(pu)的(de)放射性同(tong)位素中(zhong),較有(you)意義的(de)是Pa。利用鍰鏷(pu)法(Pa/Th)或鏷(pu)法,可以測定海(hai)底沉積(ji)物的(de)年代(dai)及鐵(tie)錳結(jie)核和磷塊結(jie)核的(de)生長速度。

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