鏷(protactinium,Pa)是一種天然(ran)放(fang)射性元素(su)。原(yuan)子序(xu)數(shu)91,原(yuan)子量231.03588。1913年(nian)美國化學(xue)家法揚(yang)斯發現(xian)(xian)短(duan)半衰期的鏷234,1917年(nian)英國化學(xue)家索迪、哈恩等各自(zi)獨(du)立(li)發現(xian)(xian)長(chang)半衰期的鏷231,這(zhe)也是僅有的兩種天然(ran)放(fang)射性元素(su),現(xian)(xian)已發現(xian)(xian)質量數(shu)在215~238之間的鏷的21個同位素(su)。
231Pa主要用于科學(xue)研究。它也(ye)是由(n,γ)反(fan)應(ying)制取鈾-232的原料。
鏷可用(yong)四氟(fu)化鏷等用(yong)鋇還原而制得。也可用(yong)酮(tong)和(he)醇從鈾精煉廠殘余物中分離、萃取。
發現人:哈恩、邁(mai)特納、索迪、克蘭斯頓
發現年代:1917年
地點:英格蘭/法國
希(xi)臘文:proto和actinium(錒之母)。鏷(pu)放射性(xing)衰變為錒。
1871年(nian)(nian),門捷列夫預(yu)言釷(tu)和鈾(you)之間有元(yuan)素(su)(su)的(de)(de)存在。當(dang)時錒(a)系元(yuan)素(su)(su)還沒(mei)有被發現。因此1950年(nian)(nian)代出版(ban)的(de)(de)周期表,先是鈾(you)、鎢、鋯、釷(tu)、鉭(tan),而鉭(tan)下面(mian)的(de)(de)空格是空的(de)(de)。造成很長(chang)一(yi)段時間的(de)(de)化學家(jia)以EKA-鉭(tan)作為(wei)搜索的(de)(de)結果來搜尋相似的(de)(de)化學性質如(ru)鉭(tan)的(de)(de)元(yuan)素(su)(su),而使得發現鏷幾乎不(bu)可能。
在1903年,威廉(lian)·克魯(lu)克斯(si)(si)從鈾分離出(chu)強烈的(de)放射性物(wu)質鏷(pu),然而他(ta)不知道他(ta)發現了(le)一個(ge)新的(de)化學元素,因此將其命名為鈾-X。克魯(lu)克斯(si)(si)將硝酸鈾酰溶解于乙醚中(zhong),發現剩(sheng)余的(de)水中(zhong)含有釷-234和鏷(pu)-234。
1913年,當時法揚斯(Kasimir Fajans)和(he)格林(lin)(Oswald Helmuth G?hring),在他們的研究鈾-238衰(shuai)變鏈:鈾-238→釷-234→鏷(pu)-234→鈾-234,發現了鏷(pu)的231號同位素。因為它鏷(pu)-231的半衰(shuai)期僅只有6.7小時,他們將這個新元素命名為Brevium(拉丁語(yu),意(yi)思(si)是短(duan)暫或短(duan)期)。
在1917年(nian)(nian)至1918年(nian)(nian),兩組(zu)科學家奧托·漢恩(en)(Otto Hahn)和(he)莉斯·麥(mai)特納(Lise Meitner),以及德國(guo)和(he)英(ying)國(guo)的弗雷德里(li)克(ke)·索迪(Frederick Soddy)和(he)約翰·克(ke)蘭(lan)斯登(deng)(John Cranston)的,另外發(fa)現(xian)了鏷(pu)(pu)-231,半衰期約3.2萬(wan)年(nian)(nian)。他們將(jiang)這(zhe)個(ge)元素更名為(wei)鏷(pu)(pu)(protoactinium)(proto-源于希臘文(wen):πρ?το?,意義為(wei)之前,首先;-actinium源于錒的英(ying)文(wen)名),因為(wei)鏷(pu)(pu)在鈾-235衰變鏈的在錒之前。
Aristid von Grosse于(yu)1927年(nian)提取2毫(hao)克(ke)的(de)Pa2O5,并于(yu)1934年(nian)首次分離(li)出元素鏷于(yu)0.1毫(hao)克(ke)的(de)Pa2O5。他用(yong)兩(liang)種(zhong)不同(tong)的(de)方法:第一(yi)個(ge),氧(yang)化(hua)鏷在真(zhen)空中(zhong)照射35keV的(de)電(dian)子。在另一(yi)種(zhong)方法中(zhong),被稱為范亞克(ke)-戴波耳法,將氧(yang)化(hua)物(wu)的(de)化(hua)學置HF換(huan)為一(yi)個(ge)鹵化(hua)物(wu)(氯化(hua)物(wu),溴化(hua)物(wu)或碘化(hua)物(wu)),然(ran)后在真(zhen)空用(yong)一(yi)個(ge)電(dian)加熱的(de)金屬(shu)絲:
2 PaI5 → 2 Pa + 5 I2
1961年,英國原子能管(guan)理局(UKAEA)用125克純度為99.9%鏷,用一個12級的過(guo)程(cheng)處理60噸的廢料,成本約50萬美(mei)元。
美國橡樹嶺(ling)國家實(shi)驗室提供鏷的成本約280美元/克。
密(mi)度15.37克/厘(li)米3。熔(rong)點小于1600℃,具有放(fang)(fang)射(she)性。已知同(tong)位素中(zhong)(zhong),231Pa壽命最長(chang),發射(she)α粒子(zi),半(ban)衰(shuai)期約為3.4×10^4。233Pa,發射(she)β和γ射(she)線,半(ban)衰(shuai)期為27天。其(qi)他幾種同(tong)位素226Pa、237Pa等,都較(jiao)"短命"。灰(hui)白(bai)色金(jin)屬,有延展性能,硬度似鈾。空(kong)氣中(zhong)(zhong)穩定,晶格(ge)屬正方系(xi)。化學性質與鉭相似。常顯示(shi)+4價和+5價。鏷是(shi)第三(san)罕有元素。它(ta)在放(fang)(fang)射(she)衰(shuai)變過(guo)程中(zhong)(zhong)產生錒,是(shi)錒的"祖先"。
在同一(yi)時間(jian)內自(zi)然界中(zhong)(zhong)只有幾個鏷原子存在并幾乎都在出(chu)現(xian)后幾分鐘內衰變掉了,見(jian)于鈾、釷(tu)和钚的裂變產物(wu)中(zhong)(zhong)。
元素符號:Pa 英文(wen)名:Protactini
元素名稱:鏷
元素原子量:231.0
元素類型:金屬
原子YY體積(ji):(立(li)方厘(li)米(mi)/摩爾)
15.1
氧化態:
Main Pa+5
Other Pa+3, Pa+3
晶(jing)體結構:晶(jing)胞為正交晶(jing)胞。
晶胞參數:
a = 392.5 pm
b = 39T2.5 pm
c = 323.8 pm
α = 91°
β = 92°
γ = 91°
相(xiang)對原子質量:231.036 常(chang)見化合價:+4,+5 電負性(xing):1.5
外(wai)圍電子排布:5f2 6d1 7s2 核(he)外(wai)電子排布:2,8,18,32,20,9,2
同(tong)位素及放(fang)射(she)線(xian):Pa-230[17.4d] Pa-231(放(fang) α[32800y]) Pa-233[27d]Pa-234[6.69h]Pa-234m[1.17m]
電子親(qin)合和能:0 KJ·mol-1
第一電離(li)能(neng):570 KJ·mol-1 第二電離(li)能(neng): 0 KJ·mol-1 第三電離(li)能(neng): 0 KJ·mol-1
單(dan)質(zhi)密度:15.4 g/cm3 單(dan)質(zhi)熔點: 1Y567 ℃ 單(dan)質(zhi)沸點:4027℃
原子(zi)半徑:160.6 離(li)子(zi)半徑:未知 共價半徑:未知
表2 鏷的重要(yao)物理性質
性(xing) 質(zhi) 數 據(ju) 性(xing) 質(zhi) 數 據(ju)
半徑r/pm Pa3+113,Pa4+98,熱導率λ/W·m-1·K-1 47(300K)
Pa5+89
熔點T/K 2113
沸點T/K 4300
熔(rong)化(hua)熱Q/kJ·mol-1 16.7
氣化(hua)熱Q/kJ·mol-1 481
密(mi)度ρ/kg·m-3 15370
鏷(pu)有兩種制取途(tu)徑(jing):一種是(shi)從鈾(you)礦渣中(zhong)提取;另一種是(shi)在(zai)反(fan)應堆中(zhong),用中(zhong)子輻(fu)照釷-230靶,由(you)核反(fan)應制得。
從(cong)礦渣中(zhong)分(fen)離提(ti)取的(de)化(hua)學(xue)過程復雜,一般要經過溶(rong)劑萃取和離子交換分(fen)離過程。英國科學(xue)家曾(ceng)從(cong)鈾“醚(mi)渣”中(zhong)回收(shou)了125g純度為99.9%的(de)Pa。
中國研究了從鈾礦渣中提取(qu)鏷(pu)(pu)的(de)流(liu)程(cheng)。該流(liu)程(cheng)以瀝青(qing)鈾礦為(wei)原料,經(jing)(jing)硝酸浸(jin)出(chu)鈾、鐳(lei)后,用氫(qing)氟酸浸(jin)出(chu)渣中的(de)鏷(pu)(pu),經(jing)(jing)苯基(ji)磷酸-2-乙基(ji)己基(ji)酯-二(er)甲(jia)苯、三烷基(ji)氧(yang)膦-二(er)甲(jia)苯、三脂(zhi)肪胺(an)-混(hun)合醇-磺(huang)化煤(mei)油(you)等三次溶劑(ji)萃取(qu)和陰(yin)離(li)(li)子(zi)交換(huan)樹脂(zhi)色層分離(li)(li)獲(huo)得純化鏷(pu)(pu)。
鏷在(zai)海水中(zhong)的溶存(cun)形(xing)態可能是五價的氧化(hua)態,以PaO(OH)2.5或(huo)Pa(OH)4.5水解形(xing)態存(cun)在(zai)。這些水解產物被(bei)吸(xi)附在(zai)氫(qing)氧化(hua)物和(he)粘土礦物等天(tian)然吸(xi)附劑的表(biao)面上(shang),最(zui)后在(zai)海底沉積物或(huo)鐵錳結核中(zhong)富集。
由于鏷(pu)在(zai)海水中(zhong)的含量極低(di),所以必(bi)須要取(qu)大(da)體積(ji)(200-500升(sheng))水樣才能分(fen)析(xi)。通常(chang)用氫氧化鐵和二氧化錳(meng)進(jin)行富集(ji),然后再用溶劑萃取(qu)或陰離子交換法分(fen)離、純化。至今(jin),海水中(zhong)測定鏷(pu)的實例還不(bu)(bu)多。有的報道說,在(zai)太平(ping)洋(yang)赤道海域其值(zhi)為3—5×10克(ke)/升(sheng),在(zai)北太平(ping)洋(yang)和加勒(le)比(bi)海其值(zhi)為1.3-2.4×10克(ke)/升(sheng)。這只(zhi)不(bu)(bu)過是與U平(ping)衡(heng)值(zhi)的0.15-7%。不(bu)(bu)平(ping)衡(heng)的原因是與鏷(pu)的水解(jie)產物沉積(ji)在(zai)海底沉積(ji)物所致。
在鏷(pu)的(de)放射性同(tong)位素中(zhong),較有(you)意義的(de)是Pa。利用鍰鏷(pu)法(Pa/Th)或鏷(pu)法,可以測定海(hai)底沉積(ji)物的(de)年代(dai)及鐵(tie)錳結(jie)核和磷塊結(jie)核的(de)生長速度。