鋇(Barium),堿土(tu)(tu)(tu)金(jin)屬(shu)元(yuan)素,化學(xue)元(yuan)素符號Ba,在周(zhou)期表中(zhong)位于(yu)第六周(zhou)期ⅡA族,是(shi)一種柔(rou)軟(ruan)的有銀白(bai)色(se)光澤的堿土(tu)(tu)(tu)金(jin)屬(shu),是(shi)堿土(tu)(tu)(tu)金(jin)屬(shu)中(zhong)最活潑的元(yuan)素。元(yuan)素名來源于(yu)希臘文βαρ??(barys),原意是(shi)“重(zhong)的”。
由于鋇的化學性質十分活潑,從來沒有在(zai)自(zi)然(ran)界(jie)中發現鋇單質。鋇在(zai)自(zi)然(ran)界(jie)中最常(chang)見的礦物(wu)是重晶石(硫(liu)酸鋇)和毒(du)重石(碳(tan)酸鋇),二者(zhe)皆不溶于水。鋇在(zai)1774年(nian)被確(que)認為(wei)一個新元(yuan)素(su),但直到1808年(nian)電解法發明不久后才被歸納為(wei)金屬元(yuan)素(su)。鋇的化合物(wu)用(yong)于制造(zao)煙火中的綠色(se)(以焰色(se)反應為(wei)原理(li))。
電解熔融的氯化(hua)鋇或用鋁還原氯化(hua)鋇,可制得(de)金屬(shu)鋇。
堿(jian)土金屬的硫化(hua)物具有磷光(guang)現(xian)象(xiang),即它們受到(dao)光(guang)的照射(she)后(hou)在黑暗中會繼續發光(guang)一段時間。鋇的化(hua)合物正是因這一特性(xing)而開始(shi)被人(ren)們注意。
1602年意(yi)大利(li)波羅拉(la)(Bologna,現稱博(bo)洛尼亞)城一(yi)位制鞋工人卡西奧(ao)勞羅將一(yi)種含硫酸鋇的(de)(de)重晶石與可(ke)燃物質一(yi)起焙燒后,發現它在黑暗中(zhong)可(ke)以發光,這引起了(le)當時學者們的(de)(de)興(xing)趣。后來這種石頭被稱為波羅拉(la)石,并引起了(le)歐洲化學家分析研究的(de)(de)興(xing)趣。
1774年瑞典化學家舍勒(C.W.Scheele)發現氧(yang)化鋇是一種比(bi)重(zhong)大(da)的新土,稱之(zhi)為“Baryta”(重(zhong)土)。
1774年,舍(she)勒認為這種(zhong)石頭是(shi)一種(zhong)新土(氧(yang)化物)和硫酸(suan)結(jie)合成的(de)(de),1776年他加熱這一新土的(de)(de)硝酸(suan)鹽,獲得(de)純凈(jing)的(de)(de)土(氧(yang)化物)。
1808年英國化學家戴維(wei)(H.Davy)用汞(gong)作陰(yin)極(ji)(ji),鉑作陽極(ji)(ji),電解重晶(jing)石(shi)(BaSO4)制得鋇汞(gong)齊,經蒸餾去汞(gong)后(hou),得到(dao)一種純度不高的金屬,并以希臘文barys(重)命名。元素符號定為Ba,稱為鋇。
鋇,和其(qi)它堿土金屬一樣(yang),在(zai)地球(qiu)上到處都(dou)有(you)分布:在(zai)地殼上部的含量是(shi)0.026%,而在(zai)地殼中的平均值是(shi)0.022%。鋇主要以重(zhong)晶石形式(shi)存在(zai),以硫酸(suan)鹽或碳(tan)酸(suan)鹽形式(shi)存在(zai)。
自然(ran)界鋇的(de)主要(yao)礦(kuang)物為重(zhong)晶石(BaSO4)和毒(du)重(zhong)石(BaCO3)。重(zhong)晶石礦(kuang)床分布很廣,中國的(de)湖南、廣西(xi)、山東等地都(dou)有較大的(de)礦(kuang)床。
元素在太陽中的含量 0.01(ppm)
元素在海水中(zhong)的含(han)量 0.0047(ppm)
地殼中(zhong)含(han)量 500(ppm)
鋇(bei)是銀白色金屬,熔(rong)點725°C,沸點1846°C,密度3.51g/cm3,有延展性(xing)。鋇(bei)的主要礦石是重晶石和毒重石。
原子序數 56
質子數 56
原子體積 39.24cm3/mol
沸點 1846℃
熔點 725℃
密度(du) 3.51g/cm3
原子量 137.327
電離能(neng)(kJ/mol)
M - M+ 502.8
M+ - M2+ 965.1
M2+ - M3+ 3600
M3+ - M4+ 4700
M4+ - M5+ 6000
M5+ - M6+ 7700
M6+ - M7+ 9000
M7+ - M8+ 10200
M8+ - M9+ 13500
M9+ - M10+ 15100
晶(jing)體結構(gou):晶(jing)胞(bao)為(wei)體心立方晶(jing)胞(bao),每個晶(jing)胞(bao)含有2個金屬(shu)原子。
a =502.8 pm α = 90°
b =502.8 pm β = 90°
c = 502.8 pm γ = 90°
天然鋇(bei)(bei)混合了鋇(bei)(bei)-138(71.66%)、鋇(bei)(bei)-137(11.32%)、鋇(bei)(bei)-136(7.81%)、鋇(bei)(bei)-135(6.59%)、鋇(bei)(bei)-134(2.42%)、鋇(bei)(bei)-130(0.101%)、鋇(bei)(bei)-132(0.097%)7種穩定(ding)的同位素(su)。
鋇(bei)(bei)是(shi)一種化(hua)學(xue)元素。化(hua)學(xue)符號Ba,原(yuan)子(zi)序數56,屬(shu)周期系ⅡA族,為堿土金(jin)屬(shu)的(de)(de)成員。鋇(bei)(bei)的(de)(de)化(hua)學(xue)活性(xing)很大,在堿土金(jin)屬(shu)中(zhong)是(shi)最為活潑的(de)(de)。從電(dian)勢以及電(dian)離能可以看出,鋇(bei)(bei)單質具有很強的(de)(de)還(huan)(huan)原(yuan)性(xing),事(shi)實上若(ruo)只考(kao)慮(lv)失(shi)去(qu)第一個電(dian)子(zi)的(de)(de)情況,鋇(bei)(bei)在水中(zhong)的(de)(de)還(huan)(huan)原(yuan)性(xing)是(shi)最強的(de)(de),但(dan)鋇(bei)(bei)失(shi)去(qu)第二個電(dian)子(zi)相(xiang)對困難(nan),所以綜合考(kao)慮(lv),鋇(bei)(bei)的(de)(de)還(huan)(huan)原(yuan)性(xing)會下降(jiang)不少。即(ji)使如此,它也(ye)是(shi)酸性(xing)溶(rong)液中(zhong)最活潑的(de)(de)金(jin)屬(shu)之一,僅次于(yu)鋰,銫,銣(ru)與(yu)鉀。
所屬周期 6
所屬族數 IIA
電子(zi)層(ceng)分布 2-8-18-18-8-2
氧化態 0+2
外圍(wei)電子排布 6s2
鋇在空氣(qi)中緩慢氧化,生(sheng)成(cheng)(cheng)氧化鋇,氧化鋇為無色立方(fang)晶(jing)體。溶(rong)于(yu)酸(suan),不溶(rong)于(yu)丙酮和氨水。與水作用成(cheng)(cheng)氫氧化鋇,有(you)毒。燃燒時則發出(chu)綠(lv)色火焰,生(sheng)成(cheng)(cheng)過氧化鋇。
鋇(bei)(bei)與水反應,生成氫氧(yang)化(hua)(hua)鋇(bei)(bei)與氫氣,由于氫氧(yang)化(hua)(hua)鋇(bei)(bei)的(de)(de)溶解度不大,且鋇(bei)(bei)的(de)(de)升華能較高(gao),所以反應不如堿金屬(shu)那樣劇(ju)烈,生成的(de)(de)氫氧(yang)化(hua)(hua)鋇(bei)(bei)會遮蓋住(zhu)視線(xian)。
鋇(bei)能(neng)溶于(yu)液氨(an)(an),生(sheng)成具(ju)有順磁性的、導電的藍色溶液,其本質是形成了氨(an)(an)合電子。在長時間放(fang)置(zhi)后,氨(an)(an)中(zhong)的氫會(hui)被氨(an)(an)合電子還原成氫氣,總反(fan)應(ying)為鋇(bei)與液氨(an)(an)反(fan)應(ying)生(sheng)成氨(an)(an)基(ji)鋇(bei)與氫氣。
化學性(xing)質穩定,硫酸鋇溶(rong)于水的部分(fen)全部電(dian)離,為強電(dian)解質。硫酸鋇不溶(rong)于稀硝酸。主要用作胃腸道造影劑。
用(yong)于制鋇鹽(yan)、合(he)金(jin)(jin)、焰火、核(he)反應堆(dui)等,也(ye)是(shi)精煉銅(tong)時的(de)優良除氧劑(ji)。廣泛用(yong)于合(he)金(jin)(jin),有(you)鉛、鈣(gai)、鎂、鈉、鋰、鋁及(ji)鎳(nie)等合(he)金(jin)(jin)。金(jin)(jin)屬鋇可(ke)用(yong)作除去真空管和(he)顯像(xiang)管痕量氣(qi)(qi)體的(de)消氣(qi)(qi)劑(ji)、精煉金(jin)(jin)屬的(de)脫氣(qi)(qi)劑(ji)。
硝酸(suan)鋇與(yu)(yu)氯(lv)酸(suan)鉀、鎂粉、松香(xiang)混合,可(ke)以(yi)用來制(zhi)造信號(hao)彈與(yu)(yu)煙火。
可溶性的鋇化(hua)(hua)合(he)物常用作殺蟲劑(ji)(ji),比如氯化(hua)(hua)鋇,以防治多(duo)種植物害蟲。也可用于精制電解法制燒(shao)堿的鹽水和鍋爐(lu)用水。也用于制備顏料。紡(fang)織(zhi)工(gong)業和皮革工(gong)業用作媒染劑(ji)(ji)和人造(zao)絲消光劑(ji)(ji)。
硫酸鋇(bei)(bei)(bei)是X線檢查輔助(zhu)用(yong)(yong)藥。無(wu)嗅無(wu)味的白色粉末,X線檢查中在體(ti)內可提供陽性對比的物質。醫用(yong)(yong)硫酸鋇(bei)(bei)(bei)在胃(wei)腸道內不吸收,也沒(mei)有過敏反(fan)應,其中不含有氯化鋇(bei)(bei)(bei)、硫化鋇(bei)(bei)(bei)和碳酸鋇(bei)(bei)(bei)等可溶性鋇(bei)(bei)(bei)化合物。主要(yao)用(yong)(yong)于胃(wei)腸道造影,偶用(yong)(yong)于其他目(mu)的檢查。
工業(ye)上(shang)制(zhi)取金屬鋇分為制(zhi)取氧(yang)化鋇和金屬熱還(huan)原(鋁熱還(huan)原)兩個(ge)步驟。在1000~1200℃,用金屬鋁還(huan)原氧(yang)化鋇,可制(zhi)得(de)金屬鋇,再用真空蒸餾法提純。
單質鋇的制備:
1)電解熔融的BaCl2。
2)在真空中用Al或Si在147K下還(huan)原BaO或BaCl2。
3)鋇的氮化物熱分解。
鋁熱還原法生(sheng)產金屬鋇(bei):
因配料比不(bu)同,鋁還原氧化鋇的反應可(ke)能有兩種(zhong),反應式為:
6BaO+2Al→3BaO·Al2O3+3Ba↑
或:4BaO+2Al→BaO·Al2O3+3Ba↑
這兩種反(fan)(fan)應在(zai)1000~1200℃時,都只能生成少量的鋇(bei),因此,必(bi)須用真空泵將鋇(bei)蒸氣不斷(duan)地從反(fan)(fan)應區轉移(yi)到冷凝區,反(fan)(fan)應才(cai)能不斷(duan)向(xiang)右進行。反(fan)(fan)應后的殘渣有毒,需經(jing)處(chu)理才(cai)能棄(qi)去。
鋇(bei)(bei)(bei)對人(ren)(ren)類來說不是(shi)必需元素(su)是(shi)有(you)毒(du)元素(su),食入可(ke)溶性鋇(bei)(bei)(bei)化(hua)(hua)(hua)合物會(hui)引起鋇(bei)(bei)(bei)中毒(du)。假(jia)定(ding)成(cheng)(cheng)年人(ren)(ren)的(de)(de)(de)(de)平均體重是(shi)70kg,他體內(nei)的(de)(de)(de)(de)鋇(bei)(bei)(bei)總量(liang)大(da)(da)約(yue)(yue)是(shi)16mg。誤服(fu)(fu)鋇(bei)(bei)(bei)鹽后(hou),鋇(bei)(bei)(bei)鹽會(hui)被水和(he)胃酸溶解,這導致(zhi)了許多中毒(du)事件和(he)一些死(si)亡(wang)事件的(de)(de)(de)(de)發(fa)生。中毒(du)癥狀(zhuang)有(you)嘔吐、絞痛、腹瀉、心跳變緩且不規律(lv)、短(duan)暫的(de)(de)(de)(de)血壓升高、痙攣性的(de)(de)(de)(de)震顫和(he)肌肉麻痹(bi)。氯(lv)化(hua)(hua)(hua)鋇(bei)(bei)(bei)的(de)(de)(de)(de)LD50曾被假(jia)定(ding)為大(da)(da)約(yue)(yue)1g/kg。在(zai)(zai)攝入數小時后(hou)或數天后(hou)會(hui)死(si)亡(wang)。鋇(bei)(bei)(bei)會(hui)在(zai)(zai)血漿中形成(cheng)(cheng)蛋白質加(jia)合物,在(zai)(zai)骨骼中沉積的(de)(de)(de)(de)鋇(bei)(bei)(bei)占鋇(bei)(bei)(bei)總量(liang)的(de)(de)(de)(de)65%。鋇(bei)(bei)(bei)在(zai)(zai)骨骼中的(de)(de)(de)(de)半衰期大(da)(da)約(yue)(yue)是(shi)50天。鋇(bei)(bei)(bei)的(de)(de)(de)(de)毒(du)性和(he)它抑(yi)制K+離子以及它與硫酸鹽反應有(you)關。人(ren)(ren)注射的(de)(de)(de)(de)氯(lv)化(hua)(hua)(hua)鋇(bei)(bei)(bei)的(de)(de)(de)(de)吸收量(liang)高達(da)60-80%,而對口(kou)服(fu)(fu)的(de)(de)(de)(de)氯(lv)化(hua)(hua)(hua)鋇(bei)(bei)(bei)的(de)(de)(de)(de)吸收量(liang)只有(you)10-30%。
急性鋇(bei)(bei)鹽(yan)中(zhong)毒(du)癥狀(zhuang):急性鋇(bei)(bei)鹽(yan)中(zhong)毒(du)臨床比(bi)較少見,多(duo)為(wei)(wei)誤(wu)服。凡在水或稀鹽(yan)酸(suan)中(zhong)可溶解的鋇(bei)(bei)化(hua)(hua)合物均具毒(du)性,包(bao)括氯化(hua)(hua)鋇(bei)(bei)、碳酸(suan)鋇(bei)(bei)、氫氧化(hua)(hua)鋇(bei)(bei)、硝酸(suan)鋇(bei)(bei)、醋酸(suan)鋇(bei)(bei)、硫化(hua)(hua)鋇(bei)(bei)、氧化(hua)(hua)鋇(bei)(bei)等(deng)。鋇(bei)(bei)鹽(yan)中(zhong)毒(du)主(zhu)要(yao)表現為(wei)(wei)胃(wei)(wei)腸道(dao)刺激(ji)癥狀(zhuang)和(he)低鉀癥候群,如惡心、嘔吐(tu)(tu)、腹(fu)痛、腹(fu)瀉、四肢軟癱、心肌(ji)受累、呼吸肌(ji)麻痹等(deng)。因(yin)該(gai)類患者多(duo)有嘔吐(tu)(tu)、腹(fu)痛、腹(fu)瀉等(deng)胃(wei)(wei)腸道(dao)癥狀(zhuang)而易誤(wu)診,集體發(fa)病時(shi)易誤(wu)診為(wei)(wei)食物中(zhong)毒(du),單發(fa)時(shi)則易誤(wu)診為(wei)(wei)急性胃(wei)(wei)腸炎(yan)。
即使發(fa)現(xian)了(le)低(di)(di)(di)鉀(jia)(jia)(jia)血(xue)(xue)(xue)癥(zheng)(zheng),也(ye)常認(ren)為(wei)是嘔(ou)吐(tu)、腹瀉造成的(de)體液鉀(jia)(jia)(jia)丟失(shi)所(suo)致,而(er)未能引起(qi)足夠(gou)重視。但(dan)(dan)需注(zhu)意的(de)是此(ci)類患者的(de)低(di)(di)(di)鉀(jia)(jia)(jia)血(xue)(xue)(xue)癥(zheng)(zheng)比(bi)較嚴重,與其(qi)體液鉀(jia)(jia)(jia)丟失(shi)的(de)量不(bu)相平行,所(suo)以(yi)臨床上遇到(dao)(dao)原因不(bu)明的(de)迅(xun)速(su)發(fa)展的(de)低(di)(di)(di)鉀(jia)(jia)(jia)血(xue)(xue)(xue)癥(zheng)(zheng),同(tong)時有胃(wei)(wei)腸(chang)道癥(zheng)(zheng)狀而(er)用(yong)(yong)胃(wei)(wei)腸(chang)炎不(bu)能解釋(shi)者,應想到(dao)(dao)有急性鋇鹽(yan)(yan)中(zhong)毒(du)(du)的(de)可(ke)(ke)能,可(ke)(ke)將嘔(ou)吐(tu)物或(huo)食物行毒(du)(du)物分析,如(ru)發(fa)現(xian)鋇鹽(yan)(yan)含量高可(ke)(ke)得到(dao)(dao)確診。口服氯化鋇的(de)中(zhong)毒(du)(du)量為(wei)0.2~0.5g,致死(si)量為(wei)0.8~4.0g。鋇中(zhong)毒(du)(du)引起(qi)低(di)(di)(di)鉀(jia)(jia)(jia)血(xue)(xue)(xue)癥(zheng)(zheng)的(de)可(ke)(ke)能機制:鋇中(zhong)毒(du)(du)時,細胞(bao)(bao)(bao)膜(mo)上的(de)Na+-K+-ATP酶繼(ji)續活動,故細胞(bao)(bao)(bao)外液中(zhong)的(de)鉀(jia)(jia)(jia)不(bu)斷進(jin)入細胞(bao)(bao)(bao),但(dan)(dan)鉀(jia)(jia)(jia)從細胞(bao)(bao)(bao)內(nei)流(liu)出的(de)孔(kong)道被(bei)特異地阻斷,因而(er)發(fa)生(sheng)低(di)(di)(di)鉀(jia)(jia)(jia)血(xue)(xue)(xue)癥(zheng)(zheng)。急性鋇鹽(yan)(yan)中(zhong)毒(du)(du)的(de)治療(liao)首(shou)要是洗(xi)胃(wei)(wei),洗(xi)胃(wei)(wei)液可(ke)(ke)以(yi)選用(yong)(yong)2%~5%硫(liu)(liu)酸鎂或(huo)硫(liu)(liu)酸鈉,解毒(du)(du)劑可(ke)(ke)選用(yong)(yong)硫(liu)(liu)酸鈉或(huo)硫(liu)(liu)代(dai)硫(liu)(liu)酸鈉,同(tong)時積(ji)極糾正低(di)(di)(di)鉀(jia)(jia)(jia)血(xue)(xue)(xue)癥(zheng)(zheng),有心律(lv)失(shi)常者應用(yong)(yong)抗(kang)心律(lv)失(shi)常藥物,呼吸困難(nan)時給(gei)予(yu)氧(yang)療(liao),必要時人工呼吸。
隔(ge)離泄(xie)漏(lou)污(wu)染區,限制出入。切斷火(huo)源。建(jian)議應(ying)急處(chu)理人員戴自吸過濾式防塵(chen)口罩,穿消防防護服。不要直接(jie)接(jie)觸泄(xie)漏(lou)物。小量(liang)泄(xie)漏(lou):避免揚(yang)塵(chen),用潔凈的鏟子(zi)收(shou)(shou)集(ji)于干燥、潔凈、有(you)蓋的容器中。轉移回收(shou)(shou)。大量(liang)泄(xie)漏(lou):用塑料布(bu)(bu)、帆布(bu)(bu)覆蓋,減少(shao)飛散。使用無火(huo)花工具轉移回收(shou)(shou)。
呼吸(xi)系統防(fang)護(hu):一般(ban)不需要特殊防(fang)護(hu),但建議特殊情況下,佩(pei)戴自(zi)吸(xi)過濾式(shi)防(fang)塵口罩。
眼(yan)睛防護:戴化學安全防護眼(yan)鏡。
身體防(fang)護(hu):穿化(hua)學防(fang)護(hu)服。
手防護(hu):戴(dai)橡膠手套。
其它(ta):工作現(xian)場嚴禁吸(xi)煙(yan)。注意個(ge)人清潔(jie)衛(wei)生。
皮(pi)膚(fu)接觸:脫去(qu)被(bei)污染(ran)的衣著,用(yong)肥皂水(shui)和(he)清水(shui)徹底沖洗皮(pi)膚(fu)。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗(xi)。就醫。
吸入:迅速脫(tuo)離現場至(zhi)空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jin)行(xing)人工呼吸。就醫。
食入(ru):飲足量溫水,催吐,用2%-5%硫(liu)酸(suan)鈉(na)溶(rong)液洗胃,導瀉。就醫(yi)。
滅火(huo)(huo)方法:不可用水、泡沫、二(er)氧(yang)化碳(tan)、鹵化烴(如(ru)1211滅火(huo)(huo)劑)等(deng)滅火(huo)(huo)。須用干(gan)燥(zao)石墨粉(fen)或其它干(gan)粉(fen)(如(ru)干(gan)砂)滅火(huo)(huo)。
儲(chu)(chu)存于(yu)陰(yin)涼、通風(feng)(feng)的庫房。遠離火種(zhong)、熱源。相(xiang)對濕度保持在75%以下。包裝要(yao)求密封,不(bu)可與空氣接觸。應與氧化劑、酸(suan)類、堿類等分開存放,切忌混(hun)儲(chu)(chu)。采用防爆(bao)型照明、通風(feng)(feng)設施。禁止使用易產生火花的機械設備(bei)和(he)工具。儲(chu)(chu)區應備(bei)有合適的材(cai)料收容(rong)泄(xie)漏物(wu)。