鈹(pi)(Beryllium)是第二周(zhou)期第二主族(zu)元素,原子(zi)序數(shu)為4,元素符號Be,是一(yi)種(zhong)灰(hui)白色(se)的堿土(tu)金(jin)(jin)屬,屬六方晶系,質硬,有(you)展性(xing)。鈹(pi)及其化合物都有(you)劇(ju)毒。鈹(pi)既能(neng)溶(rong)于(yu)酸也能(neng)溶(rong)于(yu)堿液,是兩性(xing)金(jin)(jin)屬,鈹(pi)主要用(yong)于(yu)原子(zi)能(neng)反應堆材料,宇航工程材料,各種(zhong)合金(jin)(jin),X射線(xian)透射窗等。
2017年10月27日(ri),世界衛(wei)生組織國際癌(ai)癥研究機構公布的致癌(ai)物(wu)清單初步整理(li)參(can)考,鈹(pi)在1類(lei)致癌(ai)物(wu)清單中(zhong)。
1798年,法國化(hua)學家沃克蘭(Vauquelin Niclas Louis,1763~1829)對綠(lv)柱石和(he)祖母綠(lv)進行化(hua)學分(fen)析時發現了鈹。但是,單質鈹在三十(shi)年后的(de)1828年由德國化(hua)學家維(wei)勒(Friedrich Woler,1800~1882)用(yong)金屬(shu)鉀還原熔融(rong)的(de)氯化(hua)鈹而得到(dao)的(de)。
克(ke)拉普羅特曾經分(fen)析過(guo)秘魯(lu)出產(chan)的(de)綠玉石(shi)(shi),但他(ta)卻(que)沒(mei)能發(fa)現(xian)鈹(pi)。柏(bo)格曼也(ye)曾分(fen)析過(guo)綠玉石(shi)(shi),結論是(shi)一(yi)種鋁和鈣(gai)的(de)硅酸鹽。18世紀末,化(hua)學(xue)家(jia)沃(wo)(wo)克(ke)蘭應法(fa)(fa)國礦物學(xue)家(jia)阿羽伊的(de)請求對金綠石(shi)(shi)和綠柱(zhu)石(shi)(shi)進行了化(hua)學(xue)分(fen)析。沃(wo)(wo)克(ke)蘭發(fa)現(xian)兩(liang)者的(de)化(hua)學(xue)成分(fen)完(wan)全相同(tong),并(bing)發(fa)現(xian)其中含有(you)一(yi)種新(xin)元(yuan)素(su),稱它為(wei)(wei)Glucinium,這一(yi)名詞(ci)來自(zi)希臘文(wen)glykys,是(shi)甜(tian)的(de)意思,因為(wei)(wei)鈹(pi)的(de)鹽類(lei)有(you)甜(tian)味。沃(wo)(wo)克(ke)蘭在1798年2月15日在法(fa)(fa)國科學(xue)院宣讀了他(ta)發(fa)現(xian)新(xin)元(yuan)素(su)的(de)論文(wen)。由于(yu)釔的(de)鹽類(lei)也(ye)有(you)甜(tian)味,后來維勒把它命名為(wei)(wei)Beryllium,它來源于(yu)鈹(pi)的(de)主要礦石(shi)(shi)──綠柱(zhu)石(shi)(shi)的(de)英文(wen)名稱beryl。
已知含(han)鈹礦物(wu)有30多種,但直(zhi)到1968年,其中僅綠(lv)柱(zhu)石具有工(gong)業價(jia)值。綠(lv)柱(zhu)石是一種鈹鋁(lv)硅(gui)(gui)酸鹽,其通式為(wei)Be3Al2(SiO3)6,理論(lun)上含(han)BeO近14%。實際上BeO含(han)量一般為(wei)9~13%;主要(yao)產于巴西(xi)、阿(a)根廷、印度、南非等。中國(guo)新疆、江西(xi)等地也出產。1968年開(kai)始(shi)使用含(han)水硅(gui)(gui)鈹石制(zhi)鈹。含(han)水硅(gui)(gui)鈹石中氧化鈹的理論(lun)含(han)量為(wei)39~42%,但是工(gong)業礦物(wu)呈高度分散(san)狀(zhuang)態,氧化鈹含(han)量只有1.7~2.5%,主要(yao)產于美國(guo)。
鈹是(shi)鋼灰(hui)色金(jin)屬(shu)輕金(jin)屬(shu)。鈹的硬度比同族金(jin)屬(shu)高,不像鈣、鍶、鋇可以用刀子切(qie)割。
比熱(re)容:1.82J/gK 蒸發(fa)熱(re):292.4KJ/mol 熔(rong)化(hua)熱(re):12.2KJ/mol 導(dao)電率:0.313×106/cm
導熱系數(shu):2.01W/(cm·K)莫氏(shi)硬(ying)度:5.5原子半徑(jing):112pm共價半徑(jing):90pm
蒸(zheng)氣壓:4180Pa
第一電離能:899.5kJ/mol
第(di)二(er)電離能:1757kJ/mol
第三電離能(neng):14848.7kJ/mol
鈹共有(you)12個(ge)同位素,其(qi)中有(you)1個(ge)是穩(wen)定的。
符(fu)號(hao) Z(p) N(n) 質量(u) 半衰(shuai)期 原(yuan)子核自(zi)旋 相對豐度
Be 4 1 5.04079(429)# (1/2+)#
Be 4 2 6.019726(6) 5.0(3)E-21 s 0+
[0.092(6) MeV]
Be 4 3 7.01692983(11) 53.22(6) d 3/2-
Be 4 4 8.00530510(4) 67(17)E-18 s 0+
[6.8(17)eV]
Be 4 5 9.0121822(4) 穩定(ding) 3/2- 1
Be 4 6 10.0135338(4) 1.51(6)E+6 a 0+
Be 4 7 11.021658(7) 13.81(8) s 1/2+
Be 4 8 12.026921(16) 21.49(3) ms 0+
Be 4 9 13.03569(8)
Be 4 10 14.04289(14) 4.84(10) ms 0+
Be 4 11 15.05346(54)# <200 ns
Be 4 12 16.06192(54)# <200 ns 0+
Be 4 13 17.0485# <200 ns #(假想粒(li)子)
鈹和(he)鋰一樣,在空氣中形(xing)成保護(hu)性氧化(hua)層,故在空氣中即(ji)使(shi)紅(hong)熱時也(ye)很(hen)穩定。不溶于(yu)冷水,微溶于(yu)熱水,可溶于(yu)稀鹽酸,稀硫酸和(he)氫(qing)氧化(hua)鉀溶液(ye)而放出氫(qing)。金屬(shu)鈹對于(yu)無氧的(de)金屬(shu)鈉(na)即(ji)使(shi)在較高(gao)的(de)溫(wen)度下,也(ye)有明顯(xian)的(de)抗腐蝕性。鈹價(jia)態(tai)為(wei)+2價(jia),可以(yi)形(xing)成聚合物(wu)(wu)以(yi)及具有顯(xian)著熱穩定性的(de)一類共價(jia)化(hua)合物(wu)(wu)。
Be原(yuan)子(zi)的價(jia)電子(zi)層結構(gou)為2s2,它(ta)的原(yuan)子(zi)半(ban)徑(jing)為89pm,Be2+離子(zi)半(ban)徑(jing)為31pm,Be的電負(fu)(fu)性為1.57。鈹由于(yu)原(yuan)子(zi)半(ban)徑(jing)和(he)離子(zi)半(ban)徑(jing)特別小,電負(fu)(fu)性又相對較(jiao)高(gao),所以(yi)鈹形成共價(jia)鍵的傾向比較(jiao)顯著,不像同(tong)族其(qi)它(ta)元素(su)主要(yao)形成離子(zi)型化(hua)合物。因此鈹常表現出不同(tong)于(yu)同(tong)族其(qi)它(ta)元素(su)的反常性質。
(1)鈹由于(yu)表面易(yi)形(xing)成致密的保(bao)護(hu)膜而(er)不與水作用,而(er)同(tong)族其它金(jin)屬鎂、鈣、鍶、鋇均(jun)易(yi)與水反(fan)應。
(2)氫(qing)氧(yang)化(hua)鈹是兩性的,而(er)同族其它元素的氫(qing)氧(yang)化(hua)物均是中強(qiang)(qiang)堿(jian)(jian)或強(qiang)(qiang)堿(jian)(jian)性的。
(3)鈹鹽強烈地水解生成四面體型的(de)(de)離子(zi)[Be(H2O)4]2+,Be-O鍵很強,這就削弱了O-H鍵,因此水合(he)鈹離子(zi)有失(shi)去(qu)質(zhi)子(zi)的(de)(de)傾向:
因(yin)此(ci)鈹鹽在(zai)純水(shui)中(zhong)是酸性的。而同族其他元(yuan)素(鎂除外)的鹽均沒有水(shui)解作用。
1、氧化鈹
鈹(pi)在(zai)氧氣中燃燒(shao),或(huo)鈹(pi)的(de)碳酸(suan)鹽(yan)、硝酸(suan)鹽(yan)、氫氧化(hua)物加(jia)熱分解,都可(ke)以得到白色末狀的(de)氧化(hua)鈹(pi)BeO,它的(de)熔點為2803K,難(nan)溶(rong)于水,也(ye)不(bu)容易溶(rong)于乙醇,可(ke)用做耐高溫(wen)材(cai)料。BeO是共(gong)價(jia)型的(de),并具(ju)有44的(de)硫化(hua)鋅(xin)(閃鋅(xin)礦型)結構。BeO不(bu)溶(rong)于水,但能(neng)溶(rong)于酸(suan)生(sheng)成(cheng)的(de)鈹(pi)鹽(yan),也(ye)能(neng)溶(rong)于堿生(sheng)成(cheng)的(de)鈹(pi)酸(suan)鹽(yan),BeO是兩性氧化(hua)物。
2、氫氧化鈹
氫(qing)氧(yang)(yang)化鈹是(shi)白色固體,在水中溶(rong)解度(du)較(jiao)小,它是(shi)兩(liang)性氫(qing)氧(yang)(yang)化物,溶(rong)于(yu)酸形(xing)成Be2+,溶(rong)于(yu)堿形(xing)成[Be(OH)4]2-。
3、氫化鈹
Be不(bu)能與(yu)H2直接化(hua)(hua)合(he)生成(cheng)氫(qing)化(hua)(hua)鈹(pi),但用氫(qing)化(hua)(hua)鋁鋰還(huan)原氯化(hua)(hua)鈹(pi)可以制(zhi)得氫(qing)化(hua)(hua)鈹(pi)。
氫(qing)(qing)化鈹是共(gong)價型化合物,它的(de)結(jie)構類似于(yu)乙硼(peng)烷(wan)的(de)結(jie)構,在兩個(ge)Be原子之間形成了氫(qing)(qing)橋(qiao)鍵。
每(mei)個(ge)(ge)(ge)Be原(yuan)子(zi)(zi)(zi)同(tong)四個(ge)(ge)(ge)H原(yuan)子(zi)(zi)(zi)相(xiang)聯結(jie),每(mei)個(ge)(ge)(ge)H原(yuan)子(zi)(zi)(zi)生成(cheng)兩個(ge)(ge)(ge)鍵。由于Be原(yuan)子(zi)(zi)(zi)只有(you)2個(ge)(ge)(ge)價電(dian)子(zi)(zi)(zi),在(zai)氫化(hua)鈹中(zhong)沒(mei)有(you)足(zu)夠的電(dian)子(zi)(zi)(zi)去形(xing)成(cheng)正常的電(dian)子(zi)(zi)(zi)對鍵(即兩個(ge)(ge)(ge)原(yuan)子(zi)(zi)(zi)之間共用(yong)兩個(ge)(ge)(ge)電(dian)子(zi)(zi)(zi)),氫化(hua)鈹是缺(que)電(dian)子(zi)(zi)(zi)化(hua)合(he)物(wu)。因此在(zai)Be-H-Be橋(qiao)狀(zhuang)(zhuang)結(jie)合(he)中(zhong),生成(cheng)“香蕉形(xing)”的三(san)中(zhong)心兩電(dian)子(zi)(zi)(zi)鍵。這(zhe)是一個(ge)(ge)(ge)簇狀(zhuang)(zhuang)化(hua)合(he)物(wu)。
4、氯化鈹
氯化(hua)鈹是共價型化(hua)合物,在空氣中會(hui)吸(xi)潮(chao)并由于水解而發煙(yan):
BeCl2+H2O=BeO+2HCl
氯化(hua)(hua)鈹(pi)能升華并且不傳導電流。無(wu)水氯化(hua)(hua)鈹(pi)是聚合型的(BeCl?)?。
5、硫化鈹
硫化(hua)(hua)鈹(BeS)是灰白色粉(fen)末,相對密(mi)度2.36。可由氯化(hua)(hua)鈹和無水硫化(hua)(hua)氫反應得到。
6、碳化鈹
碳化鈹(Be2C)為(wei)黃紅色固體,遇水分解。由(you)鈹粉(fen)和優質石(shi)墨粉(fen)反應得到。
7、鈹的配合物
由于鈹(pi)是缺電子(zi)原(yuan)子(zi),它(ta)的(de)鹵化物是路易斯(si)酸,容易與電子(zi)對給予體形(xing)成配(pei)合(he)(he)物或加合(he)(he)物。因(yin)此鈹(pi)能(neng)生(sheng)成許多配(pei)合(he)(he)物。
1923年(nian)美國物理(li)化學(xue)家(jia)路易(yi)斯(si)提出酸堿(jian)電(dian)子理(li)論認為:凡是(shi)可(ke)以接受電(dian)子對(dui)(dui)的(de)物質稱(cheng)為酸,凡是(shi)可(ke)以給出電(dian)子對(dui)(dui)的(de)物質稱(cheng)為堿(jian)。酸是(shi)電(dian)子對(dui)(dui)接受體(ti),堿(jian)是(shi)電(dian)子對(dui)(dui)給予體(ti)。
鈹還(huan)能生成(cheng)許(xu)多穩(wen)定的螯合物(wu)。例(li)如(ru)將氫氧化鈹與醋(cu)酸一起蒸發,就生成(cheng)了(le)堿(jian)式醋(cu)酸鈹Be4O(CH3COO)6。這(zhe)(zhe)是一個(ge)共(gong)價化合物(wu),其中4個(ge)Be原子包圍(wei)著一個(ge)中心(xin)O原子,6個(ge)醋(cu)酸根Ac-則(ze)沿著四面體的6條(tiao)棱(leng)邊(bian)而排布(bu)。這(zhe)(zhe)個(ge)配合物(wu)是共(gong)價的,并(bing)且(qie)能夠(gou)被蒸餾,可用于(yu)鈹的提(ti)純。
在鈹的其他螯(ao)合物(wu)中,如草(cao)酸(suan)鈹鹽(yan)、萘酚配合物(wu)和乙酰丙酮配合物(wu)等,在這些(xie)螯(ao)合物(wu)中,鈹原子都是四面(mian)體地被包圍著。鈹的化合物(wu)有(you)極高的毒(du)性就是由于它們有(you)極高的溶解度和它們很容(rong)易形成(cheng)配合物(wu)之故。
在(zai)周期表(biao)中,鈹(pi)與第IIIA族中的鋁(lv)處(chu)于對角線位置(zhi),它(ta)們的性質十分相似。
1.標準(zhun)電(dian)極電(dian)勢相近(jin):都是活潑(po)金屬。
2.都(dou)是親(qin)氧元(yuan)素,金屬表面易形成氧化(hua)物保護(hu)膜,都(dou)能被濃HNO?鈍化(hua)。
3.均為兩性金屬。氫氧化物(wu)也均呈兩性。
4.氧(yang)化物BeO和Al2O3都(dou)具(ju)有高熔點、高硬度。
5.BeCl2和AlCl3都是缺電子(zi)的共價(jia)型化(hua)合物,通過橋鍵形(xing)成聚合分子(zi)。
6.鈹鹽(yan)、鋁鹽(yan)都易水(shui)解,水(shui)解顯酸(suan)性(xing)。
7.碳化鈹Be2C像Al4C3一樣,水(shui)解時產生甲烷。
盡管Be和(he)Al有許(xu)多相(xiang)似(si)的化(hua)學性(xing)質,但兩(liang)者在人體(ti)內的生理作用極不相(xiang)同。人體(ti)能容納適量的鋁,卻不能有一點(dian)兒鈹(pi),吸入少(shao)量的BeO,就有致命的危(wei)險。
鈹(pi)(pi)的(de)(de)化(hua)合物(wu)如氧化(hua)鈹(pi)(pi)、氟化(hua)鈹(pi)(pi)、氯化(hua)鈹(pi)(pi)、硫化(hua)鈹(pi)(pi)、硝酸(suan)鈹(pi)(pi)等(deng)毒(du)(du)性(xing)(xing)較(jiao)大(da),而金屬鈹(pi)(pi)的(de)(de)毒(du)(du)性(xing)(xing)相(xiang)對(dui)比較(jiao)小些。鈹(pi)(pi)是全身性(xing)(xing)毒(du)(du)物(wu)。毒(du)(du)性(xing)(xing)的(de)(de)大(da)小,取決于入體途徑、不同(tong)鈹(pi)(pi)化(hua)合物(wu)的(de)(de)理化(hua)性(xing)(xing)質(zhi)及實驗(yan)動物(wu)的(de)(de)種類(lei)。一般而言,可溶(rong)(rong)(rong)性(xing)(xing)鈹(pi)(pi)的(de)(de)毒(du)(du)性(xing)(xing)大(da),難(nan)溶(rong)(rong)(rong)性(xing)(xing)的(de)(de)毒(du)(du)性(xing)(xing)小;靜(jing)脈注入時毒(du)(du)性(xing)(xing)最大(da),呼吸道次之,經(jing)口及經(jing)皮(pi)毒(du)(du)性(xing)(xing)最小。鈹(pi)(pi)進入人體后,難(nan)溶(rong)(rong)(rong)的(de)(de)氧化(hua)鈹(pi)(pi)主要儲存在(zai)肺部,可引(yin)起(qi)肺炎。可溶(rong)(rong)(rong)性(xing)(xing)的(de)(de)鈹(pi)(pi)化(hua)合物(wu)主要儲存在(zai)骨骼、肝(gan)臟、腎(shen)臟和淋巴結等(deng)處(chu),它(ta)們可與血(xue)漿蛋白作用(yong),生成(cheng)蛋白復合物(wu),引(yin)起(qi)臟器(qi)或(huo)組(zu)織的(de)(de)病變(bian)而致癌。鈹(pi)(pi)從人體組(zu)織中(zhong)排泄出去的(de)(de)速度極其(qi)緩慢。因此,接觸鈹(pi)(pi)及其(qi)化(hua)合物(wu)要格外(wai)小心。
鈹作為一(yi)種新興材料日益(yi)被重視,鈹是原子能、火箭、導彈(dan)、航空、宇宙航行(xing)以及冶金工業中不(bu)可缺少的寶貴材料。
1、在所有(you)的金屬中,鈹透過X射線的能力(li)最(zui)強,有(you)金屬玻璃之(zhi)稱,所以鈹是(shi)制造(zao)X射線管小窗口不(bu)可(ke)取代(dai)的材料。
2、鈹(pi)(pi)(pi)是原子(zi)(zi)能(neng)(neng)工業之寶。在(zai)原子(zi)(zi)反(fan)(fan)應(ying)堆(dui)里,鈹(pi)(pi)(pi)是能(neng)(neng)夠提供大量中(zhong)(zhong)(zhong)子(zi)(zi)炮彈的(de)中(zhong)(zhong)(zhong)子(zi)(zi)源(每秒鐘(zhong)內能(neng)(neng)產生幾十萬個中(zhong)(zhong)(zhong)子(zi)(zi));鈹(pi)(pi)(pi)對(dui)快(kuai)中(zhong)(zhong)(zhong)子(zi)(zi)有(you)很強(qiang)的(de)減(jian)速(su)作(zuo)用,可以(yi)使裂(lie)變反(fan)(fan)應(ying)連續不(bu)斷地進(jin)行下去(qu)(qu)(qu),所以(yi)鈹(pi)(pi)(pi)是原子(zi)(zi)反(fan)(fan)應(ying)堆(dui)中(zhong)(zhong)(zhong)最好的(de)中(zhong)(zhong)(zhong)子(zi)(zi)減(jian)速(su)劑(ji)。為(wei)了防止中(zhong)(zhong)(zhong)子(zi)(zi)跑出反(fan)(fan)應(ying)堆(dui)危及工作(zuo)人(ren)員的(de)安(an)全,反(fan)(fan)應(ying)堆(dui)的(de)四周得有(you)一圈中(zhong)(zhong)(zhong)子(zi)(zi)反(fan)(fan)射(she)(she)層(ceng),用來強(qiang)迫那些企圖(tu)跑出反(fan)(fan)應(ying)堆(dui)的(de)中(zhong)(zhong)(zhong)子(zi)(zi)返回反(fan)(fan)應(ying)堆(dui)中(zhong)(zhong)(zhong)去(qu)(qu)(qu)。鈹(pi)(pi)(pi)的(de)氧化物不(bu)僅能(neng)(neng)夠像鏡子(zi)(zi)反(fan)(fan)射(she)(she)光線那樣把中(zhong)(zhong)(zhong)子(zi)(zi)反(fan)(fan)射(she)(she)回去(qu)(qu)(qu),而且熔點高,特(te)別能(neng)(neng)耐高溫,是反(fan)(fan)應(ying)堆(dui)里中(zhong)(zhong)(zhong)子(zi)(zi)反(fan)(fan)射(she)(she)層(ceng)的(de)最好材料。
3、鈹(pi)是(shi)優(you)秀的(de)宇(yu)航(hang)材(cai)料(liao)。人造衛星(xing)的(de)重量(liang)每(mei)增加一公斤,運載火箭(jian)的(de)總重量(liang)就(jiu)要(yao)增加大約500kg。制造火箭(jian)和衛星(xing)的(de)結構(gou)材(cai)料(liao)要(yao)求重量(liang)輕、強度大。鈹(pi)比常(chang)用的(de)鋁和鈦都輕,強度是(shi)鋼的(de)四倍。鈹(pi)的(de)吸熱能力(li)強,機械性能穩定。
4、在冶金工業中(zhong),含鈹1%~3.5%的(de)青銅叫做(zuo)鈹青銅,機(ji)械(xie)性(xing)能比鋼好,且抗腐蝕性(xing)好,還(huan)保(bao)持有很高的(de)導電性(xing)。被(bei)用來(lai)制造(zao)手表里的(de)游(you)絲,高速軸承,海底電纜等。
5、含有一定數量鎳的(de)(de)鈹青銅受(shou)(shou)撞擊時不(bu)產生火花,利用這一奇妙的(de)(de)性質,可制作石油、礦山工業(ye)專用的(de)(de)鑿子、錘子、鉆頭(tou)等,防止火災和爆炸事故(gu)。含鎳的(de)(de)鈹青銅不(bu)受(shou)(shou)磁(ci)鐵(tie)吸引,可制造(zao)防磁(ci)零件。
工業用鈹大部分(fen)以(yi)氧(yang)化鈹形態用于(yu)(yu)鈹銅合金(jin)的(de)生產小部分(fen)以(yi)金(jin)屬鈹形態應用,另有小量用做氧(yang)化鈹陶(tao)瓷(ci)等。40年(nian)代(dai)前金(jin)屬鈹用做X光窗和中子(zi)(zi)源等,從(cong)40年(nian)代(dai)中期(qi)到60年(nian)代(dai)初,主要用于(yu)(yu)原子(zi)(zi)能(neng)領域(yu),如利用鈹能(neng)使(shi)中子(zi)(zi)增殖作試(shi)驗(yan)反應堆的(de)反射層、減(jian)速劑和核武器部件等。1956年(nian)慣性(xing)導航系統首次使(shi)用鈹陀螺,從(cong)此開辟了鈹應用的(de)重要領域(yu)。60年(nian)代(dai)鈹的(de)主要用途轉入(ru)航天與航空領域(yu),用于(yu)(yu)制(zhi)造飛行器的(de)部件。
X射(she)線對鈹有(you)很高的透過能力(li)。鈹核(he)被中(zhong)子(zi)、粒子(zi)、氘核(he)及γ射(she)線撞(zhuang)擊(ji)或照射(she)時產生中(zhong)子(zi),因此鈹是一種中(zhong)子(zi)源材(cai)料。鈹原子(zi)的熱(re)中(zhong)子(zi)吸收截面為(wei)0.009靶恩。