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#金屬# 0 0
銻(antimony)元素符號是Sb,原子序數51,銀白色有光澤硬而脆的金屬,常制成棒、塊、粉等多種形狀。金屬銻是世界級稀缺資源,用它制造的銻合金具有高強度、高硬度、高韌性等優秀性能,因此被廣泛應用于機械制造、航空航天、汽車制造、電子通信等領域。銻在新興領域也有著廣泛的應用前景,被廣泛用于制備太陽能電池、半導體器件、化學傳感器等,隨著新能源技術的不斷發展,銻在未來的前景將更加廣闊。
詳細介紹(shao) PROFILE +

銻(ti)(ti)(Antimony),金(jin)屬元(yuan)素,元(yuan)素符號Sb,原子序數51,銀白(bai)色(se)有光(guang)澤硬(ying)而(er)脆的金(jin)屬(常(chang)制(zhi)成棒、塊、粉等多(duo)種形狀)。有鱗片狀晶體(ti)結構。在潮(chao)濕(shi)空氣中逐漸失去光(guang)澤,強熱則燃燒成白(bai)色(se)銻(ti)(ti)的氧化(hua)物。易溶于王(wang)水,溶于濃硫酸。相對密度6.68,熔點630℃,沸點1635℃,原子半徑(jing)為1.28?,電負性2.2。

銻在自然界中主要存在于硫化物礦物輝銻礦(Sb2S3)中。已知銻化合物在古代就用作化妝品,銻是一種(zhong)稀有金(jin)屬,在電氣、化學、醫(yi)藥等工(gong)業領(ling)域用途極廣,氧化銻是現代信息家電產品(pin)生產中重要的阻(zu)燃增效劑。

理化性質

物理性質

銻(ti)是一(yi)種帶有銀(yin)色光澤的(de)灰色金屬,其莫氏硬(ying)度為3。因此,純銻(ti)不能用于制造硬(ying)的(de)物件:中國(guo)的(de)貴(gui)州省曾在1931年(nian)發(fa)行銻(ti)制的(de)硬(ying)幣(bi),但因為銻(ti)很容易磨損(sun),在流通過程(cheng)損(sun)失嚴重。

物態 固態

密度 6.697g·cm3

熔點 903.78K,630.63°C,1167.13°F

沸點 1860K,1587°C,2889°F

熔(rong)化(hua)熱 19.7kJ·mol

汽化熱 193.43kJ·mol

比熱容 25.23J·mol·K

蒸汽壓

壓(ya)/Pa 1 10 100 1000 10000 100000

溫/K 807 876 1011 1219 1491 1858

許多物體有熱脹冷(leng)縮的(de)特(te)性,比如(ru)常用的(de)溫度計就是(shi)利(li)用了水銀熱脹冷(leng)縮的(de)原理(li)。但(dan)是(shi),銻(ti)與眾不同,它在一定溫度范(fan)圍內(nei)會熱縮冷(leng)脹。

化學性質

銻(ti)是氮(dan)族(zu)元(yuan)素(15族(zu)),電負性為2.05(鮑(bao)林標(biao)度)。根據元(yuan)素周期律,它(ta)的電負性比(bi)錫和(he)鉍(bi)大,比(bi)碲和(he)砷小。銻(ti)在室溫下(xia)的空氣中是穩(wen)定(ding)的,但加熱時能與(yu)氧氣反應生(sheng)成三氧化二(er)銻(ti)。銻(ti)在一般條(tiao)件(jian)下(xia)不與(yu)酸反應。

已知銻(ti)(ti)(ti)(ti)有(you)(you)四種(zhong)同(tong)素異(yi)(yi)形(xing)體(ti)(ti)(ti)(ti)——一種(zhong)穩(wen)(wen)(wen)定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)金(jin)屬銻(ti)(ti)(ti)(ti)和(he)(he)三(san)種(zhong)亞穩(wen)(wen)(wen)態(tai)(tai)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(爆(bao)炸性銻(ti)(ti)(ti)(ti)、黑銻(ti)(ti)(ti)(ti)、黃銻(ti)(ti)(ti)(ti))。金(jin)屬銻(ti)(ti)(ti)(ti)是(shi)(shi)一種(zhong)易(yi)碎的(de)(de)(de)(de)(de)(de)銀白(bai)色(se)有(you)(you)光(guang)澤的(de)(de)(de)(de)(de)(de)金(jin)屬。把熔融的(de)(de)(de)(de)(de)(de)銻(ti)(ti)(ti)(ti)緩慢(man)冷(leng)卻,金(jin)屬銻(ti)(ti)(ti)(ti)就會(hui)(hui)結(jie)成三(san)方晶(jing)系的(de)(de)(de)(de)(de)(de)晶(jing)體(ti)(ti)(ti)(ti),其與砷(shen)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)灰色(se)同(tong)素異(yi)(yi)形(xing)體(ti)(ti)(ti)(ti)異(yi)(yi)質同(tong)晶(jing)。罕見的(de)(de)(de)(de)(de)(de)爆(bao)炸形(xing)狀的(de)(de)(de)(de)(de)(de)銻(ti)(ti)(ti)(ti)可(ke)由(you)電解三(san)氯化銻(ti)(ti)(ti)(ti)制得,用(yong)尖(jian)銳(rui)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)器具刮擦它(ta)就會(hui)(hui)發(fa)生(sheng)(sheng)放熱的(de)(de)(de)(de)(de)(de)化學反(fan)應,放出白(bai)煙并生(sheng)(sheng)成金(jin)屬銻(ti)(ti)(ti)(ti)。如果在研(yan)缽中用(yong)研(yan)杵將它(ta)磨碎,就會(hui)(hui)發(fa)生(sheng)(sheng)劇(ju)烈的(de)(de)(de)(de)(de)(de)爆(bao)炸。黑銻(ti)(ti)(ti)(ti)是(shi)(shi)由(you)金(jin)屬銻(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)蒸汽急(ji)劇(ju)冷(leng)卻形(xing)成的(de)(de)(de)(de)(de)(de),它(ta)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)晶(jing)體(ti)(ti)(ti)(ti)結(jie)構與紅磷和(he)(he)黑砷(shen)相(xiang)同(tong),在氧氣中易(yi)被氧化甚至自燃。當溫(wen)度降到100℃時,它(ta)逐(zhu)漸轉(zhuan)變(bian)成穩(wen)(wen)(wen)定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)晶(jing)型(xing)。黃銻(ti)(ti)(ti)(ti)是(shi)(shi)最不穩(wen)(wen)(wen)定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)一種(zhong),只(zhi)能(neng)由(you)銻(ti)(ti)(ti)(ti)化氫在-90℃下氧化而得。在這種(zhong)溫(wen)度和(he)(he)環境光(guang)線的(de)(de)(de)(de)(de)(de)作用(yong)下,亞穩(wen)(wen)(wen)態(tai)(tai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)同(tong)素異(yi)(yi)形(xing)體(ti)(ti)(ti)(ti)會(hui)(hui)轉(zhuan)化成更(geng)穩(wen)(wen)(wen)定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)黑銻(ti)(ti)(ti)(ti)。

金(jin)屬(shu)(shu)銻(ti)的結構(gou)為層(ceng)狀(zhuang)結構(gou)(空間群(qun):R3m),而每層(ceng)都包含相連的褶皺六元(yuan)環結構(gou)。最(zui)近(jin)(jin)(jin)的和次近(jin)(jin)(jin)的銻(ti)原子形(xing)成(cheng)變形(xing)八面(mian)體,在相同雙層(ceng)中的三個(ge)銻(ti)原子比其(qi)他(ta)三個(ge)相距略近(jin)(jin)(jin)一(yi)些(xie)。這種(zhong)距離上的相對近(jin)(jin)(jin)使得金(jin)屬(shu)(shu)銻(ti)的密度達到6.697g/cm3,但層(ceng)與層(ceng)之間的成(cheng)鍵很弱也造成(cheng)它很軟且易碎。

同位素

銻有(you)(you)兩種(zhong)穩(wen)定同(tong)位素(su),121Sb的(de)(de)自(zi)(zi)然豐度(du)為(wei)57.36%,而123Sb的(de)(de)自(zi)(zi)然豐度(du)為(wei)42.64%。銻還有(you)(you)35種(zhong)放射性同(tong)位素(su),其中半(ban)衰(shuai)期(qi)最長(chang)的(de)(de)125Sb為(wei)2.75年。此外,已發現了(le)29種(zhong)亞(ya)穩(wen)態。這其中最穩(wen)定的(de)(de)是124Sb,半(ban)衰(shuai)期(qi)為(wei)60.20天,它可以用作中子源。比穩(wen)定同(tong)位素(su)123Sb輕的(de)(de)同(tong)位素(su)傾向于發生β+衰(shuai)變(bian),而較重(zhong)的(de)(de)同(tong)位素(su)更易發生β-衰(shuai)變(bian)。當然也有(you)(you)一(yi)些例外。

化合物

銻(ti)化合物通(tong)常(chang)分為+3價(jia)和(he)+5價(jia)兩(liang)類。與同主族的(de)砷一樣(yang),它的(de)+5氧化態更為穩(wen)定(ding)。

氧化物與氫氧化物

三(san)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)二銻(ti)可由銻(ti)在(zai)空氣中(zhong)燃燒(shao)制得(de)。在(zai)氣相中(zhong),它(ta)以雙聚體Sb4O6的(de)(de)形(xing)(xing)式(shi)存(cun)在(zai),但冷凝時會形(xing)(xing)成多聚體。五氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)二銻(ti)只能用濃硝(xiao)酸氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)三(san)價銻(ti)化(hua)(hua)(hua)合物制得(de)。銻(ti)也能形(xing)(xing)成混(hun)合價態化(hua)(hua)(hua)合物——四(si)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)二銻(ti),其中(zhong)的(de)(de)銻(ti)為Sb(III)和(he)(he)Sb(V)。與磷(lin)和(he)(he)砷不同的(de)(de)是(shi)(shi),這些氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)物都是(shi)(shi)兩性的(de)(de),它(ta)們不形(xing)(xing)成定義明確的(de)(de)含氧(yang)(yang)(yang)酸,而是(shi)(shi)與酸反應(ying)形(xing)(xing)成銻(ti)鹽。

還(huan)沒有制(zhi)得(de)(de)亞銻(ti)(ti)酸(Sb(OH)3),但它(ta)的(de)共軛堿亞銻(ti)(ti)酸鈉可(ke)由熔融的(de)氧(yang)化鈉與三氧(yang)化二銻(ti)(ti)反應制(zhi)得(de)(de)。過渡(du)金屬的(de)亞銻(ti)(ti)酸鹽也(ye)已(yi)制(zhi)得(de)(de)。銻(ti)(ti)酸只能以水合物(wu)(wu)HSb(OH)6的(de)形式(shi)存在。這(zhe)些(xie)鹽脫(tuo)水得(de)(de)到(dao)混合氧(yang)化物(wu)(wu)。

許(xu)多銻礦石是硫(liu)(liu)化物(wu),其中如輝銻礦(Sb2S3)、深紅(hong)銀礦(Ag3SbS3)、輝銻鉛(qian)礦、脆(cui)硫(liu)(liu)銻鉛(qian)礦和(he)硫(liu)(liu)銻鉛(qian)礦。五硫(liu)(liu)化二(er)銻是一種(zhong)非整比化合物(wu),銻處(chu)于(yu)+3氧化態并含有S-S鍵(jian)。有多種(zhong)硫(liu)(liu)代銻酸鹽是已知的。

鹵化物

銻(ti)能形成兩類鹵化物——SbX3和SbX5。其(qi)中三鹵化物(SbF3、SbCl3、SbBr3和SbI3)的空(kong)間構型都是三角錐(zhui)形。三氟化銻(ti)可以由三氧化二銻(ti)與氫氟酸反應制得:

Sb2O3 + 6HF→2SbF3 + 3H2O

這種(zhong)氟化物是路易(yi)斯酸,能結合氟離(li)子形(xing)成(cheng)配離(li)子SbF4-和SbF52-。熔化的(de)三(san)氟化銻(ti)(ti)是一種(zhong)弱的(de)導體。三(san)氯(lv)化銻(ti)(ti)則(ze)由三(san)硫化二銻(ti)(ti)溶于(yu)鹽(yan)酸制得:

Sb2S3 + 6HCl → 2SbCl3 + 3H2S

五鹵(lu)化(hua)物(SbF5和SbCl5)氣(qi)態(tai)時的空(kong)間構型為三角(jiao)雙錐(zhui)形(xing)。但是轉化(hua)為液態(tai)后,五氟化(hua)銻形(xing)成聚合(he)物,而五氯(lv)化(hua)銻依舊是單體。五氟化(hua)銻是很強的路易斯酸(suan),可(ke)用于配制(zhi)著名(ming)的超強酸(suan)氟銻酸(suan)(HSbF6)。

銻(ti)的鹵氧化(hua)物(wu)比(bi)砷和(he)(he)磷更為常(chang)見。三氧化(hua)二銻(ti)溶于濃酸再稀釋可(ke)形成銻(ti)酰(xian)化(hua)合物(wu),例如SbOCl和(he)(he)(SbO)2SO4。

銻化物、氫化物與有機銻化合物

這類化(hua)(hua)合物通常被視作Sb的(de)衍生物。Sb金(jin)屬性不強,能與金(jin)屬形成(cheng)銻(ti)(ti)化(hua)(hua)物,例如(ru)銻(ti)(ti)化(hua)(hua)銦(InSb),銻(ti)(ti)化(hua)(hua)銀(yin)(Ag3Sb),銻(ti)(ti)鈀礦(kuang)(Pd5Sb2),方銻(ti)(ti)金(jin)礦(kuang)(AuSb2),紅銻(ti)(ti)鎳礦(kuang)(NiSb)等。堿金(jin)屬和(he)鋅(xin)的(de)銻(ti)(ti)化(hua)(hua)物,例如(ru)Na3Sb和(he)Zn3Sb2比(bi)以(yi)上(shang)物質(zhi)更(geng)為活潑。這些(xie)銻(ti)(ti)化(hua)(hua)物用(yong)酸處理可以(yi)生成(cheng)不穩定(ding)的(de)氣(qi)體銻(ti)(ti)化(hua)(hua)氫(SbH3)。

銻(ti)化(hua)(hua)物(wu)一般以(yi)(yi)共(gong)價鍵(jian)(jian)(jian)鏈接,是電子云(yun)的重疊(die)(die),所以(yi)(yi)共(gong)價鍵(jian)(jian)(jian)最(zui)本質的分類方式就是它(ta)們的重疊(die)(die)方式。σ鍵(jian)(jian)(jian),π鍵(jian)(jian)(jian),δ鍵(jian)(jian)(jian)在有(you)機化(hua)(hua)合物(wu)中,通常(chang)把共(gong)價鍵(jian)(jian)(jian)以(yi)(yi)其(qi)共(gong)用(yong)的電子對(dui)數分為(wei)單鍵(jian)(jian)(jian)、雙(shuang)鍵(jian)(jian)(jian)以(yi)(yi)及三(san)鍵(jian)(jian)(jian)。單鍵(jian)(jian)(jian)是一根σ鍵(jian)(jian)(jian);雙(shuang)鍵(jian)(jian)(jian)和三(san)鍵(jian)(jian)(jian)都含一根σ鍵(jian)(jian)(jian),其(qi)余1根或2根是π鍵(jian)(jian)(jian)。但無機銻(ti)化(hua)(hua)物(wu)不用(yong)此法。原(yuan)因是,無機銻(ti)化(hua)(hua)物(wu)中經常(chang)出現的共(gong)軛體系(離(li)域π鍵(jian)(jian)(jian))使得某兩個原(yuan)子之間共(gong)用(yong)的電子對(dui)數很難確(que)定,因此無機物(wu)中常(chang)取平均鍵(jian)(jian)(jian)級,作為(wei)鍵(jian)(jian)(jian)能(neng)的粗(cu)略標(biao)準。

Sb3- + 3H+ =SbH3↑

有(you)(you)(you)(you)機銻(ti)(ti)化合(he)(he)物(wu)一(yi)般可(ke)由格氏(shi)試劑(ji)對鹵化銻(ti)(ti)的(de)烷基化反應制備。已知(zhi)有(you)(you)(you)(you)大(da)量三價(jia)和(he)五(wu)價(jia)的(de)有(you)(you)(you)(you)機銻(ti)(ti)化合(he)(he)物(wu)——包括混合(he)(he)氯(lv)代(dai)(dai)衍(yan)生(sheng)物(wu),還有(you)(you)(you)(you)以(yi)銻(ti)(ti)為中(zhong)心的(de)陽離(li)(li)子(zi)和(he)陰離(li)(li)子(zi)。例如Sb(C6H5)3(三苯基銻(ti)(ti))、Sb2(C6H5)4(含有(you)(you)(you)(you)一(yi)根(gen)Sb-Sb鍵)以(yi)及環狀的(de)[Sb(C6H5)]n。五(wu)配(pei)位的(de)有(you)(you)(you)(you)機銻(ti)(ti)化合(he)(he)物(wu)也很(hen)常見,例如Sb(C6H5)5和(he)一(yi)些類似的(de)鹵代(dai)(dai)物(wu)。

化學循環

銻(ti)是全球性污染(ran)物,是國際上最為關注的有毒(du)金(jin)屬元素之一。與其(qi)他(ta)有毒(du)金(jin)屬如汞和(he)砷等相比(bi),人們對銻(ti)的環境污染(ran)過程和(he)生物地球化學(xue)循環還缺乏系統(tong)認識。

化學形態、微生物和有(you)機質的(de)(de)(de)影響(xiang),及(ji)同位素等(deng)現代分析技(ji)術是研(yan)究銻生物地(di)球(qiu)化學循(xun)環(huan)強有(you)力的(de)(de)(de)研(yan)究手段(duan),可以為某些(xie)關(guan)鍵(jian)重要的(de)(de)(de)環(huan)節提(ti)供(gong)新(xin)的(de)(de)(de)思路(lu),在此基礎上,建立(li)地(di)表環(huan)境中銻的(de)(de)(de)生物地(di)球(qiu)化學演化、歸宿(su)以及(ji)與人體(ti)健康(kang)的(de)(de)(de)關(guan)系(xi)的(de)(de)(de)基本認識框架,為其(qi)它類型銻污染咖城市地(di)表環(huan)境的(de)(de)(de)評價和治理提(ti)供(gong)借(jie)鑒。

有機質和(微)生物的影響

近些(xie)年的研究表(biao)明生(sheng)物活動和(he)有機質參與了環境中銻的遷移(yi)轉化(hua)等。生(sheng)物對銻的吸收和(he)吸附(fu)過(guo)程取決于銻的形(xing)態(tai)和(he)微環境如微生(sheng)物,溶解三價銻很(hen)容易被(bei)植物根(gen)系吸收,而五價銻則很(hen)難被(bei)吸收。

大量(liang)最新的(de)(de)研(yan)究結(jie)果表(biao)明:天(tian)然有(you)機(ji)質(zhi)對微量(liang)金(jin)屬(shu)(shu)元素如汞、銅、鉛、鈷(gu)和鐵(tie)等的(de)(de)生(sheng)物(wu)地(di)球化學循環過程(cheng)起著十分重(zhong)要的(de)(de)作(zuo)用,這是(shi)由于有(you)機(ji)質(zhi)能(neng)與金(jin)屬(shu)(shu)離(li)子形成有(you)機(ji)金(jin)屬(shu)(shu)配位體,導致(zhi)金(jin)屬(shu)(shu)元素生(sheng)物(wu)地(di)球化學行為的(de)(de)改(gai)變,影響其溶解性、生(sheng)物(wu)有(you)效(xiao)性、與微粒(li)之間(jian)的(de)(de)相互作(zuo)用并(bing)改(gai)變它們(men)的(de)(de)毒性。

因此,金屬與有(you)(you)機質(zhi)的(de)相(xiang)互作用(yong)機理是近年來環境化學領(ling)域注(zhu)目的(de)焦(jiao)點。由于關(guan)于銻(ti)(ti)與有(you)(you)機質(zhi)相(xiang)互作用(yong)的(de)研(yan)究(jiu)相(xiang)對較少,有(you)(you)機質(zhi)對銻(ti)(ti)生物地球(qiu)化學循環的(de)影響程度和機理還(huan)不清楚(chu)。但從相(xiang)關(guan)的(de)文獻(xian)報道可以看(kan)出(chu):在水環境中(zhong)(zhong),有(you)(you)機結合(he)態銻(ti)(ti)占(zhan)總銻(ti)(ti)相(xiang)當(dang)大的(de)份額,在海水和湖水中(zhong)(zhong),銻(ti)(ti)與有(you)(you)機質(zhi)結合(he);土壤(rang)和沉(chen)積物中(zhong)(zhong)有(you)(you)機質(zhi)結合(he)態銻(ti)(ti)占(zhan)總銻(ti)(ti)的(de)比(bi)例還(huan)不清楚(chu),預(yu)計會比(bi)水體中(zhong)(zhong)更大。

同位素示蹤

由于MC-ICP-MS的(de)(de)(de)(de)發展以(yi)及(ji)高(gao)效率離子(zi)化氫等離子(zi)體的(de)(de)(de)(de)出現,準(zhun)確和高(gao)精度的(de)(de)(de)(de)同(tong)位(wei)素比值測定成為(wei)可能,一些(xie)金(jin)(jin)屬如(ru)銅、鐵、鋅(xin)、鉑和硒等穩定同(tong)位(wei)素系統的(de)(de)(de)(de)研(yan)(yan)究(jiu)(jiu)已為(wei)認識(shi)這些(xie)金(jin)(jin)屬的(de)(de)(de)(de)生(sheng)物地(di)(di)球化學(xue)過(guo)程和自然分餾研(yan)(yan)究(jiu)(jiu)提供了一種(zhong)全新(xin)的(de)(de)(de)(de)技術(shu)手(shou)段(duan)。因(yin)此,金(jin)(jin)屬元(yuan)(yuan)素的(de)(de)(de)(de)穩定同(tong)位(wei)素研(yan)(yan)究(jiu)(jiu)是金(jin)(jin)屬元(yuan)(yuan)素環境與生(sheng)物地(di)(di)球化學(xue)領(ling)域(yu)的(de)(de)(de)(de)前沿領(ling)域(yu)之一。同(tong)位(wei)素為(wei)銻在地(di)(di)表環境的(de)(de)(de)(de)無機與生(sheng)物過(guo)程示蹤和來源研(yan)(yan)究(jiu)(jiu)提供了全新(xin)的(de)(de)(de)(de)技術(shu)手(shou)段(duan)。

歷史

銻的一種煉金術符號為♀形

早在公元前3100年的埃及(ji)前王朝(chao)時(shi)代,化(hua)妝(zhuang)(zhuang)品剛被發明,三硫化(hua)二銻就用作(zuo)化(hua)妝(zhuang)(zhuang)用的眼影(ying)粉(fen)。

在(zai)(zai)迦勒底的(de)(de)(de)泰洛赫(今伊拉克),曾發(fa)(fa)現一(yi)塊(kuai)可(ke)追(zhui)溯(su)到公(gong)元前(qian)3000年(nian)的(de)(de)(de)銻制史前(qian)花瓶(ping)碎片;而在(zai)(zai)埃(ai)及發(fa)(fa)現了(le)公(gong)元前(qian)2500年(nian)至(zhi)前(qian)2200年(nian)間的(de)(de)(de)鍍銻的(de)(de)(de)銅器(qi)。奧(ao)斯(si)汀在(zai)(zai)1892年(nian)赫伯特·格拉斯(si)頓(dun)的(de)(de)(de)一(yi)場演講時說(shuo)道:“我們(men)只知(zhi)道銻現在(zai)(zai)是(shi)一(yi)種(zhong)很易碎的(de)(de)(de)金(jin)屬(shu),很難被(bei)塑(su)(su)造成實用(yong)的(de)(de)(de)花瓶(ping),因此這(zhe)項(xiang)值(zhi)得一(yi)提的(de)(de)(de)發(fa)(fa)現(即上(shang)文的(de)(de)(de)花瓶(ping)碎片)表現了(le)已失(shi)傳的(de)(de)(de)使(shi)銻具有可(ke)塑(su)(su)性的(de)(de)(de)方法。”然(ran)而,默里(Moorey)不相信那個碎片真的(de)(de)(de)來(lai)(lai)自(zi)花瓶(ping),在(zai)(zai)1975年(nian)發(fa)(fa)表他的(de)(de)(de)分析論文后,認為斯(si)里米卡哈諾夫(fu)(Selimkhanov)試(shi)圖(tu)將那塊(kuai)金(jin)屬(shu)與(yu)外高(gao)加索的(de)(de)(de)天然(ran)銻聯系起來(lai)(lai),但用(yong)那種(zhong)材料(liao)制成的(de)(de)(de)都是(shi)小飾物。這(zhe)大(da)大(da)削弱了(le)銻在(zai)(zai)古代技術下具有可(ke)塑(su)(su)性這(zhe)種(zhong)說(shuo)法的(de)(de)(de)可(ke)信度。

歐洲人萬(wan)諾(nuo)喬(qiao)(qiao)·比林古喬(qiao)(qiao)于1540年最早(zao)在《火焰學》(De la pirotechnia)中描述了(le)提(ti)煉銻(ti)的(de)(de)(de)(de)方法,這(zhe)早(zao)于1556年阿(a)格里(li)(li)科拉出版的(de)(de)(de)(de)名作《論礦冶(ye)》(De re Metallica)。此書中阿(a)格里(li)(li)科拉錯誤(wu)地記(ji)入了(le)金屬(shu)(shu)銻(ti)的(de)(de)(de)(de)發(fa)現。1604年,德國出版了(le)一本(ben)名為《Currus Triumphalis Antimonii》(直(zhi)譯為“凱旋(xuan)戰車銻(ti)”)的(de)(de)(de)(de)書,其中介紹了(le)金屬(shu)(shu)銻(ti)的(de)(de)(de)(de)制(zhi)備。15世(shi)紀時,據說筆名叫巴西利厄斯·華(hua)倫提(ti)努的(de)(de)(de)(de)圣本(ben)篤修會的(de)(de)(de)(de)修士提(ti)到了(le)銻(ti)的(de)(de)(de)(de)制(zhi)法,如(ru)果此事屬(shu)(shu)實,就早(zao)于比林古喬(qiao)(qiao)。

一般認為,純銻(ti)是(shi)由賈比爾(Jābir ibn Hayyān)于8世(shi)紀時最(zui)早制得的。然(ran)而爭(zheng)議(yi)依舊不斷,翻譯家(jia)馬塞蘭·貝(bei)特洛聲稱賈比爾的書里沒(mei)有提到銻(ti),但(dan)其他人(ren)認為貝(bei)特洛只翻譯了一些不重要的著作,而最(zui)相(xiang)關(guan)的那些(可(ke)能描(miao)述了銻(ti))還沒(mei)翻譯,它們(men)的內容如(ru)今(jin)還是(shi)未(wei)知(zhi)的。

地殼中(zhong)自然(ran)存在的(de)純(chun)銻最早是由瑞典籍英國科(ke)學家威廉·亨利·布拉(la)格(ge)于1783年記載的(de)。品(pin)種樣本采集自瑞典西曼蘭省(sheng)薩拉(la)市的(de)薩拉(la)銀礦。

應用

60%的(de)銻用(yong)于生產(chan)阻燃劑(ji),而20%的(de)銻用(yong)于制造電池中(zhong)的(de)合(he)金(jin)材料(liao)、滑動軸(zhou)承和焊接劑(ji)。

阻燃劑

銻的(de)(de)(de)最(zui)(zui)主要(yao)用(yong)途是它(ta)的(de)(de)(de)氧(yang)(yang)(yang)化物三(san)氧(yang)(yang)(yang)化二銻用(yong)于制(zhi)造耐火(huo)材料。除了含鹵(lu)(lu)素(su)的(de)(de)(de)聚(ju)合(he)物阻燃劑以外,它(ta)幾乎總是與(yu)鹵(lu)(lu)化物阻燃劑一(yi)起使用(yong)。三(san)氧(yang)(yang)(yang)化二銻形(xing)成銻的(de)(de)(de)鹵(lu)(lu)化物的(de)(de)(de)過程可以減緩燃燒(shao),即為(wei)它(ta)具有阻燃效應(ying)的(de)(de)(de)原因(yin)。這些化合(he)物與(yu)氫原子(zi)、氧(yang)(yang)(yang)原子(zi)和羥基(ji)自由(you)基(ji)反(fan)應(ying),最(zui)(zui)終(zhong)使火(huo)熄(xi)滅(mie)。商業中這些阻燃劑應(ying)用(yong)于兒(er)童服裝(zhuang)、玩具、飛機和汽車座套。它(ta)也用(yong)于玻(bo)璃纖維復合(he)材料(俗(su)稱玻(bo)璃鋼)工(gong)業中聚(ju)酯(zhi)樹脂的(de)(de)(de)添加劑,例如輕型飛機的(de)(de)(de)發動機蓋(gai)。樹脂遇火(huo)燃燒(shao)但火(huo)被撲滅(mie)后它(ta)的(de)(de)(de)燃燒(shao)就(jiu)會自行停止(zhi)。

合金

銻能與(yu)鉛(qian)(qian)(qian)形(xing)成(cheng)用(yong)途廣泛(fan)的(de)(de)合(he)(he)金,這種(zhong)合(he)(he)金硬(ying)度與(yu)機(ji)械強度相(xiang)比(bi)銻都有(you)所提高。大部分使(shi)用(yong)鉛(qian)(qian)(qian)的(de)(de)場(chang)合(he)(he)都加入數(shu)量不等的(de)(de)銻來制成(cheng)合(he)(he)金。在(zai)鉛(qian)(qian)(qian)酸電(dian)池中,這種(zhong)添(tian)加劑改(gai)變(bian)電(dian)極(ji)性(xing)質,并(bing)能減少放電(dian)時副產物氫氣的(de)(de)生(sheng)成(cheng)。銻也(ye)用(yong)于(yu)減摩合(he)(he)金(例(li)如(ru)巴比(bi)特合(he)(he)金),子彈、鉛(qian)(qian)(qian)彈、網線外套、鉛(qian)(qian)(qian)字合(he)(he)金(例(li)如(ru)Linotype排字機(ji))、焊料(一些(xie)無(wu)鉛(qian)(qian)(qian)焊接劑含有(you)5%的(de)(de)銻)、鉛(qian)(qian)(qian)錫(xi)銻合(he)(he)金、以及(ji)硬(ying)化制作管風琴的(de)(de)含錫(xi)較少的(de)(de)合(he)(he)金。

其他應用

其他的銻(ti)幾乎都用(yong)于(yu)下文所述的三(san)(san)個(ge)方面。第(di)一項應(ying)(ying)用(yong)是生(sheng)產聚對苯二甲酸(suan)乙二酯的穩定劑(ji)和(he)催化劑(ji)。第(di)二項應(ying)(ying)用(yong)則是去(qu)除玻璃中顯微鏡下可見的氣泡(pao)的澄清劑(ji),主要用(yong)途是制(zhi)(zhi)造電視(shi)屏幕;這(zhe)(zhe)是因為銻(ti)離子與氧氣接(jie)觸后(hou)阻礙了氣泡(pao)繼續生(sheng)成。第(di)三(san)(san)項應(ying)(ying)用(yong)則是顏料(liao)。銻(ti)在半(ban)導體(ti)工業中的應(ying)(ying)用(yong)正不斷發展,主要是在超高(gao)電導率的n-型硅晶圓中用(yong)作摻雜劑(ji),這(zhe)(zhe)種材(cai)料(liao)用(yong)于(yu)生(sheng)產二極管(guan)、紅外(wai)線探測器和(he)霍爾效應(ying)(ying)元件。20世紀50年代,小珠裝(zhuang)的鉛銻(ti)合金用(yong)于(yu)給NPN型合金結(jie)晶體(ti)管(guan)的發射器和(he)接(jie)收(shou)器上漆。銻(ti)化銦是用(yong)于(yu)制(zhi)(zhi)作紅外(wai)探測儀的材(cai)料(liao)。

銻(ti)(ti)(ti)的(de)生物(wu)學或醫學應用(yong)(yong)很少。主要成(cheng)分為銻(ti)(ti)(ti)的(de)藥品稱作(zuo)(zuo)含銻(ti)(ti)(ti)藥劑(ji),是(shi)(shi)一種催(cui)吐(tu)劑(ji)。銻(ti)(ti)(ti)化(hua)(hua)合(he)物(wu)也(ye)用(yong)(yong)作(zuo)(zuo)抗原蟲(chong)(chong)劑(ji)。從1919年起,酒(jiu)石酸銻(ti)(ti)(ti)鉀(俗稱吐(tu)酒(jiu)石)曾(ceng)用(yong)(yong)作(zuo)(zuo)治療血吸蟲(chong)(chong)病的(de)藥物(wu)。它(ta)后來逐漸被吡喹酮所取代。銻(ti)(ti)(ti)及(ji)其(qi)化(hua)(hua)合(he)物(wu)用(yong)(yong)于多(duo)種獸醫藥劑(ji),例(li)如安修(xiu)馬林(lin)(硫蘋果酸銻(ti)(ti)(ti)鋰)用(yong)(yong)作(zuo)(zuo)反芻動(dong)物(wu)的(de)皮膚(fu)調(diao)節劑(ji)。銻(ti)(ti)(ti)對(dui)角(jiao)質化(hua)(hua)的(de)組織有滋養和調(diao)節作(zuo)(zuo)用(yong)(yong),至少對(dui)動(dong)物(wu)是(shi)(shi)如此(ci)。

含銻的(de)(de)(de)藥物(wu)也用作治療家畜的(de)(de)(de)利(li)什曼(man)(man)病(bing)的(de)(de)(de)選擇之一(yi),例如葡(pu)甲胺銻酸(suan)鹽。可惜的(de)(de)(de)是,它(ta)不僅治療指數較低,而且難(nan)以進(jin)入(ru)一(yi)些利(li)什曼(man)(man)原蟲無鞭毛體(ti)所在的(de)(de)(de)骨髓,也就無法治愈影響內臟的(de)(de)(de)疾病(bing)。金屬銻制成的(de)(de)(de)銻丸曾用作藥。但它(ta)被其他(ta)人從空氣中(zhong)攝(she)入(ru)后會導致中(zhong)毒。

在一些安全火柴的(de)火柴頭中(zhong)使(shi)用了三硫(liu)化二銻。銻-124和鈹(pi)一起用于(yu)中(zhong)子源:銻-124釋(shi)放出(chu)伽馬射(she)線,引發鈹(pi)的(de)光致(zhi)蛻變。這樣釋(shi)放出(chu)的(de)中(zhong)子平(ping)均能量為24keV。銻的(de)硫(liu)化物已(yi)被證實(shi)可以穩定汽車(che)剎(cha)車(che)片材料(liao)的(de)摩擦(ca)系數(shu)。銻也(ye)用于(yu)制造(zao)子彈和子彈示(shi)蹤劑(ji)。這種元素也(ye)用于(yu)傳統的(de)裝飾(shi)中(zhong),例(li)如刷(shua)漆和藝術玻璃工藝。20世紀30年(nian)代前(qian)曾用它(ta)作(zuo)牙釉質的(de)遮光劑(ji),但是(shi)多次發生中(zhong)毒(du)后就不再使(shi)用了。

安全

銻(ti)(ti)(ti)和(he)它的(de)許多化(hua)合物有毒,作用(yong)機理為抑制(zhi)酶(mei)的(de)活性(xing),這(zhe)點(dian)與(yu)砷(shen)(shen)類似;與(yu)同族的(de)砷(shen)(shen)和(he)鉍一樣,三(san)價(jia)銻(ti)(ti)(ti)的(de)毒性(xing)要比(bi)(bi)五價(jia)銻(ti)(ti)(ti)大。但是(shi)(shi),銻(ti)(ti)(ti)的(de)毒性(xing)比(bi)(bi)砷(shen)(shen)低得(de)多,這(zhe)可能(neng)是(shi)(shi)砷(shen)(shen)與(yu)銻(ti)(ti)(ti)之間在(zai)攝(she)取(qu)、新陳代謝和(he)排(pai)(pai)泄(xie)過程中(zhong)的(de)巨大差別所造成的(de):如三(san)價(jia)銻(ti)(ti)(ti)和(he)五價(jia)銻(ti)(ti)(ti)在(zai)消化(hua)道的(de)吸收最多為20%;五價(jia)銻(ti)(ti)(ti)在(zai)細胞中(zhong)不(bu)能(neng)被定量地還原為三(san)價(jia)(事(shi)實(shi)上在(zai)細胞中(zhong)三(san)價(jia)銻(ti)(ti)(ti)反(fan)而會被氧化(hua)成五價(jia)銻(ti)(ti)(ti));由于(yu)體內不(bu)能(neng)發(fa)生(sheng)甲基化(hua)反(fan)應,五價(jia)銻(ti)(ti)(ti)的(de)主要排(pai)(pai)泄(xie)途徑是(shi)(shi)尿(niao)液。急性(xing)銻(ti)(ti)(ti)中(zhong)毒的(de)癥狀(zhuang)也與(yu)砷(shen)(shen)中(zhong)毒相似,主要引起(qi)心臟(zang)毒性(xing)(表現為心肌炎),不(bu)過銻(ti)(ti)(ti)的(de)心臟(zang)毒性(xing)還可能(neng)引起(qi)阿-斯綜合征。有報告稱,從搪(tang)瓷杯中(zhong)溶解的(de)銻(ti)(ti)(ti)等價(jia)于(yu)90毫克酒(jiu)石酸(suan)銻(ti)(ti)(ti)鉀時(shi),銻(ti)(ti)(ti)中(zhong)毒對人體只有短期(qi)影(ying)響;但是(shi)(shi)相當于(yu)6克酒(jiu)石酸(suan)銻(ti)(ti)(ti)鉀時(shi),就(jiu)會在(zai)三(san)天后致人死亡(wang)。吸入銻(ti)(ti)(ti)灰(hui)也對人體有害(hai),有時(shi)甚(shen)至是(shi)(shi)致命(ming)的(de):小(xiao)劑量吸入時(shi)會引起(qi)頭疼(teng)、眩暈和(he)抑郁;大劑量攝(she)入,例如長期(qi)皮膚接(jie)觸可能(neng)引起(qi)皮膚炎、損害(hai)肝腎、劇烈而頻(pin)繁的(de)嘔吐,甚(shen)至死亡(wang)。

銻不(bu)能(neng)與強氧化劑、強酸(suan)、氫鹵(lu)酸(suan)、氯或氟一(yi)起(qi)存放(fang),并且應與熱源隔絕。

銻在浸(jin)取(qu)時會(hui)從(cong)聚(ju)對苯二甲(jia)酸乙二酯(PET)瓶(ping)中進入(ru)液體。檢測(ce)(ce)到(dao)的銻濃度標準(zhun)則是瓶(ping)裝水(shui)低(di)于飲用水(shui),英國生產的濃縮(suo)果汁被檢測(ce)(ce)到(dao)含(han)銻44.7μg/L,遠(yuan)遠(yuan)超出歐盟(meng)自來水(shui)的標準(zhun)5μg/L。各個組織的標準(zhun)分別是:

世界衛生組織:20μg/L

日本:15μg/L

美國國家(jia)環(huan)境保護(hu)局、加拿大(da)衛(wei)生(sheng)部和安大(da)略(lve)省(sheng)環(huan)境部:6μg/L

德(de)國聯邦(bang)環境部:5μg/L

根據《中華人民共和國(guo)國(guo)家標(biao)準污水綜合排放(fang)標(biao)準》,銻(Sb)屬于(yu)第一類污染物,其最高允許排放(fang)濃度為0.1mg/L。

歐盟(meng)將銻列為高危(wei)害有毒物質和可致癌物質并予以規管。

美國環(huan)境保護(hu)署限制排入(ru)湖、河、棄置場和(he)農田(tian)的(de)(de)鎘(ge)量(liang)并禁(jin)止殺(sha)蟲劑(ji)中含(han)(han)有(you)銻。美國環(huan)境保護(hu)署允(yun)許飲用水(shui)含(han)(han)有(you)10ppb的(de)(de)銻,并打算把限制減(jian)到5ppb。美國食品(pin)和(he)藥物(wu)管理局規定食用色素的(de)(de)含(han)(han)銻量(liang)為(wei)不得多于(yu)15ppm。美國職業安(an)全(quan)(quan)衛生署規定工作環(huan)境空(kong)氣中鎘(ge)含(han)(han)量(liang)在(zai)煙霧(wu)為(wei)100微克/立(li)方(fang)(fang)(fang)米,在(zai)鎘(ge)塵為(wei)200微克/立(li)方(fang)(fang)(fang)米。美國職業安(an)全(quan)(quan)衛生署計劃將空(kong)氣中所(suo)有(you)鎘(ge)化合物(wu)含(han)(han)量(liang)限制在(zai)1到5微克/立(li)方(fang)(fang)(fang)米美國國家職業安(an)全(quan)(quan)和(he)衛生研究所(suo)希望讓工人(ren)盡(jin)量(liang)少呼吸到銻以防止膀胱癌。

管制信息

銻該品(pin)根據《危險化學品(pin)安全(quan)管(guan)理條例》受(shou)公(gong)安部門(men)管(guan)制(zhi)。

安全措施

密(mi)封(feng)包裝(zhuang),并貯于干燥通(tong)風處。遠離(li)火種、熱源,防(fang)止陽光直射。切忌與氧化劑、食用化學品、酸類等共儲混運(yun)。

滅(mie)火:干粉、砂土。禁止(zhi)CO2和酸堿滅(mie)火劑。

測定方法

DZ/T 0395.2-2022 《硫鐵礦(kuang)礦(kuang)石分析方法 第2部分:鋰(li)、鈹、鈷、鎳、銅(tong)、鋅、鎵(jia)、銣(ru)、鉬、銀、鎘、銦、銻、銫、鎢、鉈、鉛、鉍、釷和鈾(you)含量(liang)的測定(ding) 混合(he)酸分解―電感(gan)耦合(he)等離子體質譜法》

DZ/T 0396.3-2022 《鎳礦石化學分(fen)析(xi)方法 第(di)3部分(fen):鋰、鈹、鈧、鈷、銅、鋅(xin)、鎵、銣(ru)、鉬、銀(yin)、鎘(ge)、銦、銻、銫、鎢(wu)、鉈、鉛、鉍、釷和(he)鈾(you)含量(liang)的測定 混合酸分(fen)解—電(dian)感(gan)耦合等離(li)子(zi)體質譜法》

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