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#金屬# 0 0
銻(antimony)元素符號是Sb,原子序數51,銀白色有光澤硬而脆的金屬,常制成棒、塊、粉等多種形狀。金屬銻是世界級稀缺資源,用它制造的銻合金具有高強度、高硬度、高韌性等優秀性能,因此被廣泛應用于機械制造、航空航天、汽車制造、電子通信等領域。銻在新興領域也有著廣泛的應用前景,被廣泛用于制備太陽能電池、半導體器件、化學傳感器等,隨著新能源技術的不斷發展,銻在未來的前景將更加廣闊。
詳(xiang)細(xi)介紹 PROFILE +

銻(ti)(Antimony),金屬(shu)元素,元素符(fu)號Sb,原(yuan)子序數51,銀(yin)白色(se)有光(guang)澤(ze)硬而脆的金屬(shu)(常制成棒、塊、粉等多種形狀)。有鱗片狀晶體(ti)結構(gou)。在(zai)潮濕空氣中逐漸(jian)失去光(guang)澤(ze),強熱則燃燒成白色(se)銻(ti)的氧化物(wu)。易溶于(yu)王水,溶于(yu)濃硫酸。相對密度6.68,熔點630℃,沸(fei)點1635℃,原(yuan)子半(ban)徑為1.28?,電負(fu)性2.2。

銻在自然界中主要存在于硫化物礦物輝銻礦(Sb2S3)中。已知銻化合物在古代就用作化妝品,銻是一種稀有金屬,在電氣、化學、醫藥(yao)等工(gong)業領(ling)域用途極廣(guang),氧化銻是現代信(xin)息家電產(chan)品生產(chan)中重要(yao)的阻燃增效劑(ji)。

理化性質

物理性質

銻(ti)(ti)是一種帶有銀色光澤(ze)的(de)灰色金(jin)屬,其莫(mo)氏硬度為3。因此,純(chun)銻(ti)(ti)不能用于制造硬的(de)物件:中國的(de)貴州省曾在1931年發行銻(ti)(ti)制的(de)硬幣,但因為銻(ti)(ti)很容易磨損(sun),在流(liu)通過程(cheng)損(sun)失嚴重(zhong)。

物態 固態

密度(du) 6.697g·cm3

熔點 903.78K,630.63°C,1167.13°F

沸點 1860K,1587°C,2889°F

熔化熱 19.7kJ·mol

汽化熱 193.43kJ·mol

比熱(re)容 25.23J·mol·K

蒸汽壓

壓/Pa 1 10 100 1000 10000 100000

溫(wen)/K 807 876 1011 1219 1491 1858

許多(duo)物體有(you)熱(re)脹冷(leng)縮(suo)的(de)特(te)性(xing),比如(ru)常用的(de)溫度(du)計就是(shi)利用了水(shui)銀熱(re)脹冷(leng)縮(suo)的(de)原理(li)。但是(shi),銻與眾不同,它在一定溫度(du)范圍內(nei)會熱(re)縮(suo)冷(leng)脹。

化學性質

銻(ti)(ti)是氮族元素(su)(15族),電負(fu)性(xing)為2.05(鮑林標度)。根(gen)據(ju)元素(su)周(zhou)期律,它的(de)電負(fu)性(xing)比(bi)錫(xi)和(he)鉍大,比(bi)碲(di)和(he)砷(shen)小。銻(ti)(ti)在室溫下的(de)空(kong)氣中是穩定的(de),但加熱時能與(yu)氧(yang)氣反(fan)應生成(cheng)三氧(yang)化二銻(ti)(ti)。銻(ti)(ti)在一(yi)般條件下不(bu)與(yu)酸反(fan)應。

已知銻(ti)(ti)(ti)有四(si)種同(tong)素異(yi)(yi)形(xing)體(ti)——一(yi)種穩定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)金(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)銻(ti)(ti)(ti)和(he)三種亞穩態(tai)銻(ti)(ti)(ti)(爆炸(zha)性銻(ti)(ti)(ti)、黑銻(ti)(ti)(ti)、黃銻(ti)(ti)(ti))。金(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)銻(ti)(ti)(ti)是一(yi)種易碎(sui)(sui)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)銀白色(se)有光澤的(de)(de)(de)(de)(de)(de)金(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)。把(ba)熔融(rong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)銻(ti)(ti)(ti)緩慢冷卻,金(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)銻(ti)(ti)(ti)就會(hui)結(jie)成三方晶(jing)(jing)系(xi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)晶(jing)(jing)體(ti),其與(yu)砷的(de)(de)(de)(de)(de)(de)灰(hui)色(se)同(tong)素異(yi)(yi)形(xing)體(ti)異(yi)(yi)質同(tong)晶(jing)(jing)。罕見的(de)(de)(de)(de)(de)(de)爆炸(zha)形(xing)狀(zhuang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)銻(ti)(ti)(ti)可由電解(jie)三氯(lv)化銻(ti)(ti)(ti)制(zhi)得(de),用尖銳(rui)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)器具刮擦它(ta)就會(hui)發生(sheng)放熱的(de)(de)(de)(de)(de)(de)化學反應,放出白煙(yan)并生(sheng)成金(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)銻(ti)(ti)(ti)。如果(guo)在(zai)研缽中(zhong)用研杵將它(ta)磨(mo)碎(sui)(sui),就會(hui)發生(sheng)劇烈的(de)(de)(de)(de)(de)(de)爆炸(zha)。黑銻(ti)(ti)(ti)是由金(jin)(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)銻(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)蒸(zheng)汽(qi)急劇冷卻形(xing)成的(de)(de)(de)(de)(de)(de),它(ta)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)晶(jing)(jing)體(ti)結(jie)構與(yu)紅(hong)磷(lin)和(he)黑砷相同(tong),在(zai)氧氣中(zhong)易被氧化甚至自燃。當溫度降(jiang)到100℃時(shi),它(ta)逐(zhu)漸轉變成穩定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)晶(jing)(jing)型。黃銻(ti)(ti)(ti)是最不穩定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)種,只能(neng)由銻(ti)(ti)(ti)化氫在(zai)-90℃下(xia)氧化而(er)得(de)。在(zai)這種溫度和(he)環境光線的(de)(de)(de)(de)(de)(de)作用下(xia),亞穩態(tai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)同(tong)素異(yi)(yi)形(xing)體(ti)會(hui)轉化成更穩定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)黑銻(ti)(ti)(ti)。

金(jin)屬銻的(de)結(jie)構(gou)為層(ceng)狀(zhuang)結(jie)構(gou)(空間群:R3m),而(er)每(mei)層(ceng)都包含相連(lian)的(de)褶皺六元環結(jie)構(gou)。最近的(de)和次近的(de)銻原子(zi)形(xing)(xing)成變形(xing)(xing)八面體,在(zai)相同雙層(ceng)中的(de)三個(ge)(ge)銻原子(zi)比其(qi)他(ta)三個(ge)(ge)相距略近一些(xie)。這(zhe)種距離上的(de)相對近使得金(jin)屬銻的(de)密度達到6.697g/cm3,但(dan)層(ceng)與層(ceng)之(zhi)間的(de)成鍵很(hen)弱也造(zao)成它很(hen)軟(ruan)且(qie)易碎(sui)。

同位素

銻有(you)兩(liang)種穩(wen)(wen)定同(tong)(tong)位(wei)素(su),121Sb的(de)(de)自(zi)然豐度(du)為(wei)57.36%,而(er)123Sb的(de)(de)自(zi)然豐度(du)為(wei)42.64%。銻還有(you)35種放射性(xing)同(tong)(tong)位(wei)素(su),其(qi)中半衰(shuai)(shuai)期(qi)最長的(de)(de)125Sb為(wei)2.75年。此外,已發現了29種亞穩(wen)(wen)態(tai)。這其(qi)中最穩(wen)(wen)定的(de)(de)是124Sb,半衰(shuai)(shuai)期(qi)為(wei)60.20天,它可以用(yong)作中子(zi)源。比(bi)穩(wen)(wen)定同(tong)(tong)位(wei)素(su)123Sb輕的(de)(de)同(tong)(tong)位(wei)素(su)傾向于發生β+衰(shuai)(shuai)變(bian),而(er)較重(zhong)的(de)(de)同(tong)(tong)位(wei)素(su)更易發生β-衰(shuai)(shuai)變(bian)。當然也有(you)一些例外。

化合物

銻化(hua)合物通(tong)常分為+3價和+5價兩(liang)類。與同主族的砷一樣,它的+5氧化(hua)態更為穩定。

氧化物與氫氧化物

三(san)氧(yang)化(hua)二(er)銻(ti)(ti)可由銻(ti)(ti)在(zai)空氣中(zhong)燃燒制得(de)。在(zai)氣相(xiang)中(zhong),它以雙(shuang)聚體Sb4O6的(de)(de)形(xing)(xing)式存在(zai),但冷凝時會形(xing)(xing)成多聚體。五氧(yang)化(hua)二(er)銻(ti)(ti)只能用濃硝酸氧(yang)化(hua)三(san)價銻(ti)(ti)化(hua)合物制得(de)。銻(ti)(ti)也能形(xing)(xing)成混合價態化(hua)合物——四氧(yang)化(hua)二(er)銻(ti)(ti),其(qi)中(zhong)的(de)(de)銻(ti)(ti)為Sb(III)和(he)(he)Sb(V)。與磷和(he)(he)砷不(bu)(bu)同的(de)(de)是,這(zhe)些氧(yang)化(hua)物都是兩性的(de)(de),它們不(bu)(bu)形(xing)(xing)成定義(yi)明確(que)的(de)(de)含氧(yang)酸,而是與酸反應形(xing)(xing)成銻(ti)(ti)鹽(yan)。

還沒有(you)制得(de)亞(ya)銻(ti)(ti)酸(suan)(Sb(OH)3),但它的(de)共軛(e)堿亞(ya)銻(ti)(ti)酸(suan)鈉可由熔融的(de)氧(yang)化(hua)鈉與三氧(yang)化(hua)二銻(ti)(ti)反應制得(de)。過渡金(jin)屬的(de)亞(ya)銻(ti)(ti)酸(suan)鹽(yan)也已制得(de)。銻(ti)(ti)酸(suan)只能以水合(he)物(wu)HSb(OH)6的(de)形式存在。這些鹽(yan)脫水得(de)到混(hun)合(he)氧(yang)化(hua)物(wu)。

許多銻(ti)(ti)礦(kuang)石是硫(liu)化物,其中如(ru)輝(hui)銻(ti)(ti)礦(kuang)(Sb2S3)、深紅(hong)銀礦(kuang)(Ag3SbS3)、輝(hui)銻(ti)(ti)鉛(qian)礦(kuang)、脆硫(liu)銻(ti)(ti)鉛(qian)礦(kuang)和硫(liu)銻(ti)(ti)鉛(qian)礦(kuang)。五(wu)硫(liu)化二銻(ti)(ti)是一(yi)種非整比化合(he)物,銻(ti)(ti)處(chu)于+3氧化態并含有S-S鍵。有多種硫(liu)代(dai)銻(ti)(ti)酸鹽是已知(zhi)的。

鹵化物

銻(ti)能形(xing)成(cheng)兩(liang)類鹵化(hua)物——SbX3和SbX5。其(qi)中(zhong)三(san)(san)鹵化(hua)物(SbF3、SbCl3、SbBr3和SbI3)的(de)空間構型(xing)都是三(san)(san)角錐形(xing)。三(san)(san)氟(fu)化(hua)銻(ti)可以由三(san)(san)氧化(hua)二銻(ti)與(yu)氫氟(fu)酸(suan)反應制(zhi)得:

Sb2O3 + 6HF→2SbF3 + 3H2O

這種氟化物是(shi)路易斯酸,能(neng)結(jie)合氟離子形成配離子SbF4-和SbF52-。熔(rong)化的三氟化銻(ti)是(shi)一種弱的導體。三氯化銻(ti)則(ze)由三硫化二銻(ti)溶于鹽酸制得(de):

Sb2S3 + 6HCl → 2SbCl3 + 3H2S

五(wu)鹵化(hua)物(wu)(SbF5和SbCl5)氣態時的(de)空(kong)間(jian)構型為(wei)三角雙錐形。但是轉化(hua)為(wei)液態后,五(wu)氟(fu)化(hua)銻形成聚合物(wu),而五(wu)氯化(hua)銻依舊是單體(ti)。五(wu)氟(fu)化(hua)銻是很強(qiang)的(de)路易(yi)斯酸(suan),可(ke)用于(yu)配制著名的(de)超強(qiang)酸(suan)氟(fu)銻酸(suan)(HSbF6)。

銻(ti)的鹵氧化(hua)物(wu)比砷和磷更(geng)為(wei)常(chang)見。三氧化(hua)二銻(ti)溶于濃酸再稀釋(shi)可形成銻(ti)酰化(hua)合物(wu),例如SbOCl和(SbO)2SO4。

銻化物、氫化物與有機銻化合物

這類化合物通常被視作Sb的衍生物。Sb金屬(shu)性不強(qiang),能(neng)與金屬(shu)形成銻(ti)(ti)化物,例如銻(ti)(ti)化銦(yin)(InSb),銻(ti)(ti)化銀(Ag3Sb),銻(ti)(ti)鈀(ba)礦(Pd5Sb2),方銻(ti)(ti)金礦(AuSb2),紅銻(ti)(ti)鎳礦(NiSb)等。堿金屬(shu)和鋅的銻(ti)(ti)化物,例如Na3Sb和Zn3Sb2比以(yi)上(shang)物質更為活潑(po)。這些銻(ti)(ti)化物用酸(suan)處理可以(yi)生成不穩定的氣體銻(ti)(ti)化氫(qing)(SbH3)。

銻化(hua)(hua)物一般以(yi)共(gong)(gong)價鍵(jian)(jian)(jian)(jian)鏈接(jie),是(shi)(shi)電子(zi)云的重疊,所(suo)以(yi)共(gong)(gong)價鍵(jian)(jian)(jian)(jian)最本質的分類方式就(jiu)是(shi)(shi)它們的重疊方式。σ鍵(jian)(jian)(jian)(jian),π鍵(jian)(jian)(jian)(jian),δ鍵(jian)(jian)(jian)(jian)在有機(ji)化(hua)(hua)合(he)物中,通(tong)常(chang)把共(gong)(gong)價鍵(jian)(jian)(jian)(jian)以(yi)其共(gong)(gong)用的電子(zi)對(dui)數(shu)分為(wei)單鍵(jian)(jian)(jian)(jian)、雙鍵(jian)(jian)(jian)(jian)以(yi)及(ji)三(san)鍵(jian)(jian)(jian)(jian)。單鍵(jian)(jian)(jian)(jian)是(shi)(shi)一根σ鍵(jian)(jian)(jian)(jian);雙鍵(jian)(jian)(jian)(jian)和三(san)鍵(jian)(jian)(jian)(jian)都含一根σ鍵(jian)(jian)(jian)(jian),其余1根或2根是(shi)(shi)π鍵(jian)(jian)(jian)(jian)。但(dan)無機(ji)銻化(hua)(hua)物不用此法(fa)。原因是(shi)(shi),無機(ji)銻化(hua)(hua)物中經(jing)常(chang)出現的共(gong)(gong)軛體系(離域π鍵(jian)(jian)(jian)(jian))使(shi)得(de)某兩個原子(zi)之間(jian)共(gong)(gong)用的電子(zi)對(dui)數(shu)很難確定,因此無機(ji)物中常(chang)取(qu)平均鍵(jian)(jian)(jian)(jian)級,作為(wei)鍵(jian)(jian)(jian)(jian)能(neng)的粗略標準。

Sb3- + 3H+ =SbH3↑

有機(ji)銻(ti)化(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)一(yi)般(ban)可由格(ge)氏試劑對鹵化(hua)銻(ti)的(de)(de)烷基化(hua)反應(ying)制備。已知有大量三價和(he)五價的(de)(de)有機(ji)銻(ti)化(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)——包括混合(he)(he)氯代衍(yan)生物(wu)(wu)(wu),還有以銻(ti)為(wei)中心的(de)(de)陽離子(zi)和(he)陰離子(zi)。例(li)如Sb(C6H5)3(三苯基銻(ti))、Sb2(C6H5)4(含有一(yi)根Sb-Sb鍵)以及(ji)環狀的(de)(de)[Sb(C6H5)]n。五配(pei)位的(de)(de)有機(ji)銻(ti)化(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)也很常見,例(li)如Sb(C6H5)5和(he)一(yi)些類似的(de)(de)鹵代物(wu)(wu)(wu)。

化學循環

銻(ti)是全球性污染(ran)物,是國際上最為關注的有毒(du)金屬元素之一。與其他有毒(du)金屬如(ru)汞和(he)砷等相比,人們對(dui)銻(ti)的環境污染(ran)過程和(he)生物地球化學循環還缺乏系統(tong)認識(shi)。

化學形態(tai)、微生物和有機質的影(ying)響,及同(tong)位素等(deng)現(xian)代分析技(ji)術是研(yan)究(jiu)(jiu)銻生物地球(qiu)化學循環(huan)(huan)強有力的研(yan)究(jiu)(jiu)手段,可(ke)以為某些(xie)關鍵(jian)重要的環(huan)(huan)節提(ti)供新的思路,在此(ci)基(ji)礎上,建立地表環(huan)(huan)境中(zhong)銻的生物地球(qiu)化學演化、歸宿以及與人體健康的關系的基(ji)本認識框架,為其(qi)它類型銻污(wu)染咖城市地表環(huan)(huan)境的評價和治理(li)提(ti)供借鑒。

有機質和(微)生物的影響

近些年的(de)(de)研究表明(ming)生(sheng)物(wu)活動和(he)(he)有機質參與(yu)了環(huan)境(jing)中銻的(de)(de)遷(qian)移轉(zhuan)化等。生(sheng)物(wu)對(dui)銻的(de)(de)吸(xi)(xi)(xi)收和(he)(he)吸(xi)(xi)(xi)附(fu)過程(cheng)取決于(yu)銻的(de)(de)形態和(he)(he)微環(huan)境(jing)如(ru)微生(sheng)物(wu),溶解三價(jia)銻很容易被植物(wu)根系吸(xi)(xi)(xi)收,而五(wu)價(jia)銻則很難(nan)被吸(xi)(xi)(xi)收。

大量最新的(de)研(yan)究(jiu)結果表明:天然(ran)有(you)機質對微量金(jin)(jin)屬元(yuan)素如汞、銅(tong)、鉛、鈷和鐵等的(de)生(sheng)物(wu)(wu)(wu)地球(qiu)化學循環(huan)過程起著十分重要的(de)作用(yong),這是由于有(you)機質能與(yu)金(jin)(jin)屬離子形(xing)成(cheng)有(you)機金(jin)(jin)屬配位體,導致金(jin)(jin)屬元(yuan)素生(sheng)物(wu)(wu)(wu)地球(qiu)化學行為的(de)改變,影響(xiang)其溶解性(xing)、生(sheng)物(wu)(wu)(wu)有(you)效性(xing)、與(yu)微粒之間的(de)相互作用(yong)并改變它們(men)的(de)毒(du)性(xing)。

因此,金屬(shu)與有機(ji)(ji)(ji)質(zhi)的(de)相(xiang)互(hu)作(zuo)用(yong)機(ji)(ji)(ji)理是近年(nian)來環境(jing)化學領(ling)域注目(mu)的(de)焦點(dian)。由于(yu)關于(yu)銻(ti)(ti)(ti)與有機(ji)(ji)(ji)質(zhi)相(xiang)互(hu)作(zuo)用(yong)的(de)研究相(xiang)對(dui)較少(shao),有機(ji)(ji)(ji)質(zhi)對(dui)銻(ti)(ti)(ti)生物(wu)地球化學循環的(de)影響程(cheng)度(du)和(he)(he)機(ji)(ji)(ji)理還(huan)不(bu)清楚(chu)。但從(cong)相(xiang)關的(de)文獻(xian)報(bao)道可以看(kan)出:在(zai)水環境(jing)中(zhong),有機(ji)(ji)(ji)結(jie)合態銻(ti)(ti)(ti)占(zhan)總銻(ti)(ti)(ti)相(xiang)當大的(de)份額,在(zai)海(hai)水和(he)(he)湖水中(zhong),銻(ti)(ti)(ti)與有機(ji)(ji)(ji)質(zhi)結(jie)合;土壤和(he)(he)沉積物(wu)中(zhong)有機(ji)(ji)(ji)質(zhi)結(jie)合態銻(ti)(ti)(ti)占(zhan)總銻(ti)(ti)(ti)的(de)比(bi)例還(huan)不(bu)清楚(chu),預計會比(bi)水體中(zhong)更大。

同位素示蹤

由于MC-ICP-MS的(de)(de)發展以(yi)及高效率(lv)離子化氫等離子體(ti)的(de)(de)出現,準確和高精度的(de)(de)同(tong)位素(su)(su)(su)(su)比(bi)值測定成為可能,一些(xie)金屬如銅、鐵、鋅、鉑和硒等穩(wen)定同(tong)位素(su)(su)(su)(su)系統的(de)(de)研(yan)(yan)(yan)究(jiu)(jiu)已為認識這些(xie)金屬的(de)(de)生物地球(qiu)(qiu)化學過程和自然分(fen)餾研(yan)(yan)(yan)究(jiu)(jiu)提供(gong)了一種全新(xin)的(de)(de)技術手段。因此(ci),金屬元素(su)(su)(su)(su)的(de)(de)穩(wen)定同(tong)位素(su)(su)(su)(su)研(yan)(yan)(yan)究(jiu)(jiu)是(shi)金屬元素(su)(su)(su)(su)環境(jing)與生物地球(qiu)(qiu)化學領域(yu)的(de)(de)前沿領域(yu)之一。同(tong)位素(su)(su)(su)(su)為銻在地表環境(jing)的(de)(de)無機與生物過程示蹤和來源研(yan)(yan)(yan)究(jiu)(jiu)提供(gong)了全新(xin)的(de)(de)技術手段。

歷史

銻的一種煉金術符號為♀形

早在(zai)公元前3100年(nian)的埃及前王朝時(shi)代,化妝品(pin)剛(gang)被(bei)發明,三硫(liu)化二銻就用(yong)作化妝用(yong)的眼影粉。

在(zai)迦(jia)勒底的(de)(de)(de)泰洛赫(今伊(yi)拉克),曾(ceng)發(fa)現(xian)一塊(kuai)可追溯(su)到(dao)公(gong)元(yuan)前3000年(nian)(nian)的(de)(de)(de)銻(ti)(ti)(ti)(ti)制(zhi)史前花瓶碎片(pian);而(er)在(zai)埃及發(fa)現(xian)了(le)公(gong)元(yuan)前2500年(nian)(nian)至前2200年(nian)(nian)間的(de)(de)(de)鍍銻(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)銅器。奧斯(si)汀在(zai)1892年(nian)(nian)赫伯特·格拉斯(si)頓(dun)的(de)(de)(de)一場演(yan)講時說(shuo)道(dao)(dao):“我們只(zhi)知(zhi)道(dao)(dao)銻(ti)(ti)(ti)(ti)現(xian)在(zai)是一種很易(yi)碎的(de)(de)(de)金屬(shu),很難被塑(su)造(zao)成實用的(de)(de)(de)花瓶,因此這項(xiang)值(zhi)得一提的(de)(de)(de)發(fa)現(xian)(即上文的(de)(de)(de)花瓶碎片(pian))表現(xian)了(le)已失傳的(de)(de)(de)使銻(ti)(ti)(ti)(ti)具有(you)可塑(su)性的(de)(de)(de)方(fang)法。”然(ran)而(er),默里(Moorey)不相信那個碎片(pian)真的(de)(de)(de)來自花瓶,在(zai)1975年(nian)(nian)發(fa)表他的(de)(de)(de)分析(xi)論文后,認(ren)為斯(si)里米卡哈諾夫(Selimkhanov)試圖將那塊(kuai)金屬(shu)與外高加(jia)索的(de)(de)(de)天然(ran)銻(ti)(ti)(ti)(ti)聯系(xi)起來,但用那種材料(liao)制(zhi)成的(de)(de)(de)都(dou)是小飾物。這大大削弱了(le)銻(ti)(ti)(ti)(ti)在(zai)古代技術(shu)下具有(you)可塑(su)性這種說(shuo)法的(de)(de)(de)可信度。

歐洲人萬諾喬(qiao)(qiao)·比林古喬(qiao)(qiao)于1540年最早在《火焰學》(De la pirotechnia)中(zhong)描述了(le)(le)提(ti)煉銻(ti)的(de)(de)(de)方法,這早于1556年阿格里(li)(li)科拉出(chu)版(ban)(ban)的(de)(de)(de)名作《論(lun)礦冶》(De re Metallica)。此書中(zhong)阿格里(li)(li)科拉錯誤地記入了(le)(le)金(jin)(jin)屬銻(ti)的(de)(de)(de)發現。1604年,德(de)國出(chu)版(ban)(ban)了(le)(le)一本名為《Currus Triumphalis Antimonii》(直譯為“凱旋戰車銻(ti)”)的(de)(de)(de)書,其中(zhong)介紹了(le)(le)金(jin)(jin)屬銻(ti)的(de)(de)(de)制備。15世紀(ji)時(shi),據說筆名叫巴西利厄斯·華倫提(ti)努的(de)(de)(de)圣本篤修(xiu)會的(de)(de)(de)修(xiu)士提(ti)到了(le)(le)銻(ti)的(de)(de)(de)制法,如果此事屬實,就早于比林古喬(qiao)(qiao)。

一般認為(wei),純(chun)銻是由賈比爾(Jābir ibn Hayyān)于8世紀時最早制得的。然而爭議(yi)依舊不斷(duan),翻譯家馬塞蘭·貝(bei)特洛聲稱(cheng)賈比爾的書里沒(mei)有提到銻,但其他人認為(wei)貝(bei)特洛只翻譯了一些(xie)不重(zhong)要的著作,而最相關的那些(xie)(可能描(miao)述了銻)還(huan)沒(mei)翻譯,它(ta)們的內容如今還(huan)是未知的。

地殼中自(zi)然存在的純銻(ti)最早是由瑞典籍英國科學家威廉(lian)·亨(heng)利(li)·布拉(la)格于1783年記載(zai)的。品種樣本采集自(zi)瑞典西(xi)曼(man)蘭省(sheng)薩拉(la)市(shi)的薩拉(la)銀礦。

應用

60%的(de)(de)銻(ti)用(yong)于生產阻燃劑(ji),而20%的(de)(de)銻(ti)用(yong)于制造電池中的(de)(de)合金(jin)材料(liao)、滑動軸承和焊接(jie)劑(ji)。

阻燃劑

銻(ti)的(de)最主要(yao)用(yong)(yong)途是(shi)它的(de)氧化(hua)物(wu)(wu)三氧化(hua)二銻(ti)用(yong)(yong)于(yu)制造耐火材料。除了含(han)鹵(lu)素(su)的(de)聚(ju)合物(wu)(wu)阻(zu)燃(ran)(ran)劑以(yi)外,它幾乎總是(shi)與鹵(lu)化(hua)物(wu)(wu)阻(zu)燃(ran)(ran)劑一起使用(yong)(yong)。三氧化(hua)二銻(ti)形成(cheng)銻(ti)的(de)鹵(lu)化(hua)物(wu)(wu)的(de)過程可以(yi)減緩燃(ran)(ran)燒,即為它具有阻(zu)燃(ran)(ran)效應的(de)原因(yin)。這(zhe)些化(hua)合物(wu)(wu)與氫原子(zi)、氧原子(zi)和羥(qian)基(ji)自由(you)基(ji)反應,最終使火熄滅。商業中這(zhe)些阻(zu)燃(ran)(ran)劑應用(yong)(yong)于(yu)兒童服(fu)裝、玩(wan)具、飛機(ji)和汽車座套。它也用(yong)(yong)于(yu)玻璃纖維復(fu)合材料(俗稱玻璃鋼(gang))工業中聚(ju)酯樹(shu)脂的(de)添加(jia)劑,例(li)如(ru)輕型飛機(ji)的(de)發動機(ji)蓋。樹(shu)脂遇火燃(ran)(ran)燒但(dan)火被撲滅后它的(de)燃(ran)(ran)燒就會自行停止。

合金

銻能與鉛(qian)形成用(yong)途廣泛的(de)(de)(de)合(he)(he)(he)金,這(zhe)種合(he)(he)(he)金硬度與機械強度相比銻都有(you)所提高。大部分(fen)使用(yong)鉛(qian)的(de)(de)(de)場合(he)(he)(he)都加(jia)入數量不等(deng)的(de)(de)(de)銻來(lai)制成合(he)(he)(he)金。在鉛(qian)酸電(dian)池中,這(zhe)種添加(jia)劑改變電(dian)極性質,并能減(jian)(jian)少放電(dian)時(shi)副產物氫(qing)氣的(de)(de)(de)生成。銻也(ye)用(yong)于(yu)減(jian)(jian)摩合(he)(he)(he)金(例(li)如(ru)巴比特合(he)(he)(he)金),子(zi)彈(dan)、鉛(qian)彈(dan)、網線外套(tao)、鉛(qian)字合(he)(he)(he)金(例(li)如(ru)Linotype排字機)、焊料(一些無鉛(qian)焊接劑含有(you)5%的(de)(de)(de)銻)、鉛(qian)錫(xi)銻合(he)(he)(he)金、以(yi)及(ji)硬化制作(zuo)管風琴的(de)(de)(de)含錫(xi)較少的(de)(de)(de)合(he)(he)(he)金。

其他應用

其他的(de)(de)(de)(de)銻(ti)(ti)幾乎都用(yong)(yong)于(yu)下文所述的(de)(de)(de)(de)三(san)(san)個(ge)方面。第一項應(ying)(ying)用(yong)(yong)是(shi)生產聚對苯二甲酸(suan)乙(yi)二酯的(de)(de)(de)(de)穩定劑(ji)和(he)(he)催化(hua)劑(ji)。第二項應(ying)(ying)用(yong)(yong)則(ze)(ze)是(shi)去除玻璃中(zhong)顯微鏡下可見(jian)的(de)(de)(de)(de)氣泡的(de)(de)(de)(de)澄清劑(ji),主要用(yong)(yong)途是(shi)制造電(dian)視屏(ping)幕;這是(shi)因為銻(ti)(ti)離子與氧氣接觸后阻礙了(le)氣泡繼續生成。第三(san)(san)項應(ying)(ying)用(yong)(yong)則(ze)(ze)是(shi)顏料(liao)。銻(ti)(ti)在半導(dao)體(ti)工業中(zhong)的(de)(de)(de)(de)應(ying)(ying)用(yong)(yong)正不斷(duan)發(fa)展(zhan),主要是(shi)在超高電(dian)導(dao)率的(de)(de)(de)(de)n-型硅晶(jing)圓中(zhong)用(yong)(yong)作(zuo)摻雜劑(ji),這種材料(liao)用(yong)(yong)于(yu)生產二極管、紅外(wai)線探(tan)(tan)測(ce)器(qi)和(he)(he)霍爾效應(ying)(ying)元(yuan)件。20世(shi)紀50年代,小珠裝的(de)(de)(de)(de)鉛銻(ti)(ti)合金(jin)用(yong)(yong)于(yu)給NPN型合金(jin)結晶(jing)體(ti)管的(de)(de)(de)(de)發(fa)射器(qi)和(he)(he)接收器(qi)上漆。銻(ti)(ti)化(hua)銦是(shi)用(yong)(yong)于(yu)制作(zuo)紅外(wai)探(tan)(tan)測(ce)儀的(de)(de)(de)(de)材料(liao)。

銻的生物(wu)(wu)學或(huo)醫學應用(yong)(yong)(yong)很少。主要(yao)成分(fen)為銻的藥(yao)品(pin)稱作(zuo)含銻藥(yao)劑(ji),是(shi)一種催(cui)吐劑(ji)。銻化(hua)合物(wu)(wu)也用(yong)(yong)(yong)作(zuo)抗原(yuan)蟲劑(ji)。從(cong)1919年起,酒(jiu)石酸銻鉀(俗稱吐酒(jiu)石)曾用(yong)(yong)(yong)作(zuo)治療血吸蟲病的藥(yao)物(wu)(wu)。它后來逐漸被吡喹(kui)酮所取代。銻及其化(hua)合物(wu)(wu)用(yong)(yong)(yong)于多(duo)種獸醫藥(yao)劑(ji),例如安修馬林(lin)(硫蘋果(guo)酸銻鋰)用(yong)(yong)(yong)作(zuo)反芻動物(wu)(wu)的皮膚調節劑(ji)。銻對角質化(hua)的組織有滋(zi)養和調節作(zuo)用(yong)(yong)(yong),至(zhi)少對動物(wu)(wu)是(shi)如此。

含銻(ti)(ti)的(de)藥物也(ye)用作(zuo)治(zhi)(zhi)療家畜的(de)利(li)什曼(man)病的(de)選擇之一,例如(ru)葡甲胺銻(ti)(ti)酸鹽。可惜的(de)是,它不僅(jin)治(zhi)(zhi)療指數較低,而(er)且(qie)難以進入一些(xie)利(li)什曼(man)原蟲無鞭毛(mao)體所在的(de)骨髓,也(ye)就無法治(zhi)(zhi)愈(yu)影響內(nei)臟的(de)疾病。金屬銻(ti)(ti)制成的(de)銻(ti)(ti)丸曾用作(zuo)藥。但它被(bei)其他人從空(kong)氣中攝入后會導致中毒(du)。

在(zai)一(yi)些安全火柴的(de)火柴頭中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)使用了(le)(le)三(san)硫(liu)化(hua)(hua)二銻(ti)(ti)。銻(ti)(ti)-124和(he)鈹一(yi)起用于(yu)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)子源(yuan):銻(ti)(ti)-124釋放出伽(jia)馬射(she)線,引(yin)發鈹的(de)光(guang)致蛻變。這樣釋放出的(de)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)子平均能量(liang)為(wei)24keV。銻(ti)(ti)的(de)硫(liu)化(hua)(hua)物已被證實可以穩定汽(qi)車剎車片材料的(de)摩擦系數。銻(ti)(ti)也用于(yu)制造(zao)子彈和(he)子彈示蹤劑(ji)。這種元(yuan)素也用于(yu)傳統的(de)裝飾中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),例如(ru)刷漆(qi)和(he)藝術玻璃工藝。20世紀30年代(dai)前曾(ceng)用它作牙釉質的(de)遮光(guang)劑(ji),但是多次(ci)發生(sheng)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)毒后就(jiu)不再使用了(le)(le)。

安全

銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)和(he)它的(de)(de)(de)(de)(de)許(xu)多化合物(wu)有毒(du)(du),作用機理為抑制酶的(de)(de)(de)(de)(de)活性(xing),這(zhe)點與(yu)砷(shen)類似;與(yu)同族的(de)(de)(de)(de)(de)砷(shen)和(he)鉍(bi)一樣,三價(jia)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)毒(du)(du)性(xing)要(yao)(yao)比五(wu)價(jia)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)大。但(dan)是(shi),銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)毒(du)(du)性(xing)比砷(shen)低得多,這(zhe)可能(neng)(neng)是(shi)砷(shen)與(yu)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)之間在(zai)攝取、新陳代謝(xie)和(he)排泄(xie)(xie)過程中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)巨大差別所造成(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de):如三價(jia)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)和(he)五(wu)價(jia)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)在(zai)消化道的(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)(xi)收最多為20%;五(wu)價(jia)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)在(zai)細胞中(zhong)不能(neng)(neng)被(bei)定量地還(huan)原為三價(jia)(事實上在(zai)細胞中(zhong)三價(jia)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)反而會被(bei)氧(yang)化成(cheng)五(wu)價(jia)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti));由于(yu)體(ti)(ti)內不能(neng)(neng)發生甲(jia)基化反應,五(wu)價(jia)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)主要(yao)(yao)排泄(xie)(xie)途徑是(shi)尿液。急性(xing)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)中(zhong)毒(du)(du)的(de)(de)(de)(de)(de)癥(zheng)狀也(ye)與(yu)砷(shen)中(zhong)毒(du)(du)相(xiang)似,主要(yao)(yao)引(yin)(yin)(yin)起心(xin)臟(zang)毒(du)(du)性(xing)(表現(xian)為心(xin)肌炎(yan)),不過銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)心(xin)臟(zang)毒(du)(du)性(xing)還(huan)可能(neng)(neng)引(yin)(yin)(yin)起阿(a)-斯綜合征。有報告稱(cheng),從(cong)搪(tang)瓷杯中(zhong)溶解的(de)(de)(de)(de)(de)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)等(deng)價(jia)于(yu)90毫克酒(jiu)石酸銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)鉀(jia)時(shi),銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)中(zhong)毒(du)(du)對(dui)人(ren)體(ti)(ti)只有短(duan)期影響;但(dan)是(shi)相(xiang)當于(yu)6克酒(jiu)石酸銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)鉀(jia)時(shi),就會在(zai)三天后致(zhi)人(ren)死(si)亡。吸(xi)(xi)入銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)灰也(ye)對(dui)人(ren)體(ti)(ti)有害(hai),有時(shi)甚至是(shi)致(zhi)命的(de)(de)(de)(de)(de):小劑(ji)量吸(xi)(xi)入時(shi)會引(yin)(yin)(yin)起頭(tou)疼、眩(xuan)暈和(he)抑郁;大劑(ji)量攝入,例如長期皮膚接觸可能(neng)(neng)引(yin)(yin)(yin)起皮膚炎(yan)、損害(hai)肝腎、劇烈而頻繁的(de)(de)(de)(de)(de)嘔吐(tu),甚至死(si)亡。

銻不(bu)能與強(qiang)氧化劑、強(qiang)酸(suan)、氫鹵酸(suan)、氯或氟一起存放,并且應與熱源隔絕。

銻在浸取時會從聚(ju)對苯二甲酸乙二酯(PET)瓶中進入液(ye)體。檢測(ce)到的(de)銻濃(nong)度標(biao)準(zhun)則是瓶裝水低(di)于飲用水,英國生產的(de)濃(nong)縮(suo)果汁被檢測(ce)到含銻44.7μg/L,遠遠超(chao)出歐盟自(zi)來(lai)水的(de)標(biao)準(zhun)5μg/L。各個組(zu)織的(de)標(biao)準(zhun)分別(bie)是:

世界衛生組織:20μg/L

日本:15μg/L

美國(guo)國(guo)家環境保護局、加(jia)拿大衛生部和安大略省環境部:6μg/L

德國聯(lian)邦環境部:5μg/L

根(gen)據《中華人民共(gong)和國國家標(biao)準污水(shui)綜合排(pai)放標(biao)準》,銻(Sb)屬(shu)于第一類(lei)污染物,其(qi)最高允許排(pai)放濃度為0.1mg/L。

歐盟將銻(ti)列(lie)為(wei)高危害有毒物質和可(ke)致癌物質并予(yu)以規管。

美(mei)國環境保護署(shu)限制(zhi)排入(ru)湖、河、棄(qi)置場和農田的(de)鎘量并禁止(zhi)殺蟲劑中(zhong)含(han)(han)(han)有(you)銻。美(mei)國環境保護署(shu)允許飲用水含(han)(han)(han)有(you)10ppb的(de)銻,并打算把限制(zhi)減到5ppb。美(mei)國食(shi)(shi)品和藥物管理局規定食(shi)(shi)用色素(su)的(de)含(han)(han)(han)銻量為不得多于15ppm。美(mei)國職(zhi)業(ye)安全(quan)衛生(sheng)署(shu)規定工(gong)作環境空氣中(zhong)鎘含(han)(han)(han)量在煙霧為100微克(ke)/立方米,在鎘塵為200微克(ke)/立方米。美(mei)國職(zhi)業(ye)安全(quan)衛生(sheng)署(shu)計劃(hua)將(jiang)空氣中(zhong)所有(you)鎘化合物含(han)(han)(han)量限制(zhi)在1到5微克(ke)/立方米美(mei)國國家職(zhi)業(ye)安全(quan)和衛生(sheng)研(yan)究所希望讓(rang)工(gong)人(ren)盡量少呼吸到銻以防止(zhi)膀胱癌。

管制信息

銻(ti)該(gai)品(pin)根(gen)據《危險(xian)化學品(pin)安(an)全管理條例》受公安(an)部門管制。

安全措施

密封包裝,并貯(zhu)于干燥通風處。遠離火種、熱源,防止(zhi)陽光直射(she)。切忌與氧化劑、食用化學品、酸類等共儲(chu)混(hun)運(yun)。

滅火:干粉(fen)、砂土。禁止CO2和酸(suan)堿(jian)滅火劑。

測定方法

DZ/T 0395.2-2022 《硫鐵礦礦石(shi)分析(xi)方法(fa) 第2部分:鋰、鈹、鈷、鎳、銅、鋅、鎵(jia)、銣、鉬、銀、鎘、銦、銻、銫、鎢、鉈、鉛、鉍、釷和鈾含量的測定 混合(he)酸(suan)分解―電感(gan)耦合(he)等離子體質(zhi)譜(pu)法(fa)》

DZ/T 0396.3-2022 《鎳(nie)礦石化(hua)學分(fen)析(xi)方法(fa)(fa) 第(di)3部(bu)分(fen):鋰(li)、鈹、鈧、鈷、銅(tong)、鋅、鎵、銣、鉬(mu)、銀、鎘、銦、銻、銫、鎢(wu)、鉈、鉛(qian)、鉍、釷和鈾含(han)量的(de)測(ce)定 混合酸分(fen)解—電感耦(ou)合等離子體質譜(pu)法(fa)(fa)》

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