錫(xi)(xi)(xi)(Tinstone)是人類(lei)最早(zao)發現(xian)和使用(yong)(yong)的(de)金(jin)屬之一(yi)。早(zao)在(zai)商代(dai),我(wo)們的(de)祖先就能(neng)用(yong)(yong)錫(xi)(xi)(xi)、銅、鉛生(sheng)產(chan)青銅器皿。由于(yu)錫(xi)(xi)(xi)質軟(ruan)有延展(zhan)性、化學性質穩定,抗腐蝕(shi)、易熔,摩擦(ca)系數(shu)小(xiao),錫(xi)(xi)(xi)鹽無毒,因此錫(xi)(xi)(xi)和錫(xi)(xi)(xi)合(he)金(jin)在(zai)現(xian)代(dai)國防、現(xian)代(dai)工業、尖端科(ke)學技術和人類(lei)生(sheng)活中(zhong)得(de)到了廣泛的(de)應用(yong)(yong)。中(zhong)國錫(xi)(xi)(xi)資源豐富,長(chang)期以來一(yi)直(zhi)是錫(xi)(xi)(xi)的(de)生(sheng)產(chan)大國,儲量和產(chan)量均居于(yu)世界前列。
早在公元前3700年埃及人就(jiu)(jiu)已用錫。公元前1800年,中國(guo)就(jiu)(jiu)有了青銅制品(pin)。我(wo)(wo)國(guo)商代后(hou)期(qi)是(shi)(shi)青銅器極盛(sheng)的(de)時代,是(shi)(shi)青銅工藝發展的(de)第一個高峰。1939年出土(tu)(tu)于河南安陽武官村(cun)的(de)我(wo)(wo)國(guo)著名的(de)后(hou)母戊大鼎,就(jiu)(jiu)是(shi)(shi)這個時期(qi)的(de)產物,重達875kg的(de)司(si)母戊大鼎是(shi)(shi)我(wo)(wo)國(guo)出土(tu)(tu)青銅器中最大的(de),也是(shi)(shi)世界(jie)青銅器中所罕見的(de)。
云南個(ge)舊早在公(gong)元(yuan)(yuan)(yuan)前就已開采錫(xi)(xi)(xi)礦。清朝乾隆以來,錫(xi)(xi)(xi)業(ye)漸興,迄清末(mo)民(min)初(chu),錫(xi)(xi)(xi)業(ye)大(da)盛。據海關記(ji)錄,從1889年至1939年,個(ge)舊共出口錫(xi)(xi)(xi)300766t。廣西、湖南產(chan)錫(xi)(xi)(xi)歷史也較長,據載(zai),宋(song)元(yuan)(yuan)(yuan)豐元(yuan)(yuan)(yuan)年產(chan)錫(xi)(xi)(xi)2321898斤,其(qi)中賀州年產(chan)錫(xi)(xi)(xi)878950斤。大(da)廠在宋(song)朝采銀(yin),至清初(chu)采錫(xi)(xi)(xi)。
本世紀以(yi)來,我國一(yi)(yi)些(xie)重要的(de)(de)(de)(de)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)區(qu)都做過一(yi)(yi)些(xie)程度不(bu)(bu)等(deng)的(de)(de)(de)(de)地(di)質調查。比較重要的(de)(de)(de)(de)有:1898~1910年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)M.Lecrele及(ji)J.Deprat、1914年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)丁文江對個舊(jiu)的(de)(de)(de)(de)調查;1934~1940年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)孟憲民等(deng)對個舊(jiu)進行(xing)了(le)(le)(le)1∶5萬~1∶1萬地(di)形地(di)質和(he)坑、硐(dong)地(di)質調查;1941年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)顧(gu)功(gong)敘(xu)等(deng)在(zai)(zai)個舊(jiu)老(lao)廠進行(xing)了(le)(le)(le)電(dian)法物(wu)探(tan)(tan)(tan)試(shi)驗。新(xin)(xin)(xin)中(zhong)(zhong)國成立以(yi)后,為(wei)(wei)了(le)(le)(le)滿足我國錫(xi)(xi)工(gong)業(ye)發展的(de)(de)(de)(de)需要,開(kai)展了(le)(le)(le)大(da)(da)規模的(de)(de)(de)(de)普查勘(kan)探(tan)(tan)(tan)工(gong)作(zuo)。50年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)代(dai)(dai)(dai)首(shou)先對個舊(jiu)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)進行(xing)勘(kan)查,至50年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)代(dai)(dai)(dai)中(zhong)(zhong)期(qi)就探(tan)(tan)(tan)明(ming)了(le)(le)(le)一(yi)(yi)系列大(da)(da)、中(zhong)(zhong)型(xing)砂錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)床,60年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)代(dai)(dai)(dai)提交了(le)(le)(le)老(lao)廠、松樹腳等(deng)幾個原(yuan)生錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)勘(kan)探(tan)(tan)(tan)報告。廣(guang)西大(da)(da)廠錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)也于1955年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)開(kai)始工(gong)作(zuo),從前人開(kai)采老(lao)峒和(he)“三條小(xiao)礦(kuang)(kuang)(kuang)脈(mo)露(lu)天”著手,找到一(yi)(yi)系列大(da)(da)而富的(de)(de)(de)(de)錫(xi)(xi)多金(jin)屬礦(kuang)(kuang)(kuang)床。50年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)代(dai)(dai)(dai)還開(kai)展了(le)(le)(le)廣(guang)西富賀鐘(zhong)和(he)廣(guang)東海陸豐以(yi)砂錫(xi)(xi)為(wei)(wei)主的(de)(de)(de)(de)普查勘(kan)探(tan)(tan)(tan)工(gong)作(zuo),很快探(tan)(tan)(tan)明(ming)了(le)(le)(le)工(gong)業(ye)儲量(liang)。隨著1∶20萬和(he)1∶5萬區(qu)域地(di)質調查、礦(kuang)(kuang)(kuang)產普查的(de)(de)(de)(de)開(kai)展和(he)物(wu)化探(tan)(tan)(tan)方(fang)法的(de)(de)(de)(de)廣(guang)泛應(ying)用,60年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)代(dai)(dai)(dai)以(yi)來不(bu)(bu)僅在(zai)(zai)一(yi)(yi)些(xie)老(lao)礦(kuang)(kuang)(kuang)區(qu)及(ji)外圍不(bu)(bu)斷(duan)有新(xin)(xin)(xin)的(de)(de)(de)(de)發現,還發現了(le)(le)(le)一(yi)(yi)些(xie)新(xin)(xin)(xin)的(de)(de)(de)(de)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)區(qu)、帶和(he)新(xin)(xin)(xin)的(de)(de)(de)(de)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)類型(xing),如80年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)代(dai)(dai)(dai)查明(ming)的(de)(de)(de)(de)滇西錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)帶(其中(zhong)(zhong)西盟等(deng)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)已投入開(kai)發)、80年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)代(dai)(dai)(dai)發現和(he)評價的(de)(de)(de)(de)首(shou)例大(da)(da)型(xing)斑巖(yan)型(xing)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)——廣(guang)東信宜銀巖(yan)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)。
經過40多年(nian)的地質調(diao)查和(he)普查勘探(tan)工作,我國(guo)已(yi)形成了(le)以個舊、大廠和(he)平桂為骨干的錫礦工業基地,成為世界(jie)首要的錫生產大國(guo)。
錫(xi)(xi)是(shi)一種銀白色金屬,具(ju)(ju)強光(guang)澤,相對(dui)密(mi)度為(wei)7.0,熔(rong)點(dian)低(di)(230℃),硬度為(wei)3.75,質(zhi)軟延(yan)展性(xing)好。錫(xi)(xi)在(zai)地(di)殼中含量(liang)僅(jin)2×10-6~3×10-6。錫(xi)(xi)屬于親銅元素族,但在(zai)巖石圈上部又具(ju)(ju)有親氧(yang)(yang)(yang)和親硫的(de)兩性(xing)特征。錫(xi)(xi)與硫起作用時形成兩種化(hua)(hua)合(he)物:一硫化(hua)(hua)錫(xi)(xi)和二硫化(hua)(hua)錫(xi)(xi),它們(men)在(zai)高溫(wen)下具(ju)(ju)有較強的(de)揮發性(xing)。錫(xi)(xi)與氧(yang)(yang)(yang)也能化(hua)(hua)合(he),產生(sheng)一氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)錫(xi)(xi)和二氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)錫(xi)(xi)。雖然錫(xi)(xi)具(ju)(ju)有二價(jia)和四價(jia)兩種價(jia)態,但在(zai)自然條件下,四價(jia)化(hua)(hua)合(he)物較為(wei)穩定,尤其是(shi)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)錫(xi)(xi)(SnO2),它是(shi)地(di)殼上最穩定的(de)化(hua)(hua)合(he)物之一。
自然界已知的含錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)物有(you)(you)50多(duo)種(zhong),主要錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)物大約有(you)(you)20多(duo)種(zhong)。有(you)(you)經濟意義(yi)的主要是(shi)錫(xi)(xi)(xi)(xi)石(shi)(shi),其次為黃(huang)錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)。某(mou)些礦(kuang)(kuang)床中,硫錫(xi)(xi)(xi)(xi)鉛礦(kuang)(kuang)、輝銻錫(xi)(xi)(xi)(xi)鉛礦(kuang)(kuang)、圓柱錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang),有(you)(you)時(shi)黑硫銀錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)、黑硼錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)、馬(ma)來亞(ya)石(shi)(shi)、水(shui)錫(xi)(xi)(xi)(xi)石(shi)(shi)、水(shui)鎂(mei)錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)等也可(ke)以相對富集,形成(cheng)工業價值。
(1)錫(xi)石 化學組(zu)成為SnO2,Sn 78.8,O 21.2。四(si)方晶系,晶體(ti)呈雙錐(zhui)狀(zhuang)、錐(zhui)柱狀(zhuang),有時呈針狀(zhuang)。常(chang)含混入(ru)物鐵、鈮(ni)、鉭(tan),此(ci)外尚(shang)可含錳(meng)、鈧、鈦、鋯(gao)、鎢(wu)及(ji)分(fen)散(san)元素(su)銥、鎵等。Fe3+的(de)(de)存在,常(chang)影響錫(xi)石的(de)(de)磁(ci)性(xing)、顏色、比重。錫(xi)石是錫(xi)的(de)(de)主要原(yuan)料來源。
(2)黃錫(xi)(xi)礦 又名黝錫(xi)(xi)礦,化(hua)學(xue)組成(cheng)為Cu2FeSnS4,Cu 29.58、Fe 12.99、Sn 21.61、S 29.82。四方晶(jing)系(xi)。晶(jing)體少見,呈假四面體、假八(ba)面體、板狀(zhuang)等形態。黃錫(xi)(xi)礦在廣西含錫(xi)(xi)硫化(hua)物交代礦床和充填型(xing)鎢錫(xi)(xi)礦床、湖(hu)南(nan)高中(zhong)溫熱液型(xing)鉛鋅礦床中(zhong)較常見。
(3)輝(hui)銻(ti)錫鉛(qian)礦 化學組成(cheng)為Pb5Sb2Sn3S14,Pb 49.71、Sb 11.64、Sn 17.04、S 21.51,成(cheng)分中有鐵、鋅等的混入。晶體薄板狀,常(chang)彎(wan)曲,雙(shuang)晶復雜。集合體為塊狀、放射狀或球狀。與輝(hui)銻(ti)鉛(qian)礦和(he)黃錫礦一起(qi)產出(chu),亦產于(yu)錫礦礦脈中。
(4)硫錫鉛(qian)礦(kuang)(kuang) 化(hua)學組(zu)成為PbSnS2,Pb 53.05、Sn 30.51、S 16.44。斜方晶系。晶體呈板狀(zhuang),外(wai)形(xing)近于四方形(xing)。通常為塊狀(zhuang)集合體。常與錫石、方鉛(qian)礦(kuang)(kuang)、閃鋅礦(kuang)(kuang)、黃鐵礦(kuang)(kuang)一起產(chan)于錫礦(kuang)(kuang)礦(kuang)(kuang)脈中。
(5)圓(yuan)柱錫(xi)礦(kuang) 化學(xue)組成為(wei)Pb3Sb2Sn4S14。斜方晶系。成圓(yuan)筒狀(zhuang)(zhuang)或塊狀(zhuang)(zhuang)和(he)球形的集合體。與輝銻(ti)錫(xi)鉛礦(kuang)、閃鋅礦(kuang)和(he)黃(huang)鐵(tie)礦(kuang)一(yi)起(qi)產在錫(xi)礦(kuang)脈中。
錫(xi)(xi)(xi)在(zai)冶金(jin)(jin)(jin)工(gong)業(ye)中主要(yao)用(yong)于生產鍍錫(xi)(xi)(xi)板(ban)(馬口(kou)鐵)和(he)各種(zhong)合(he)金(jin)(jin)(jin)。鍍錫(xi)(xi)(xi)板(ban)是(shi)錫(xi)(xi)(xi)的(de)(de)(de)(de)主要(yao)消費(fei)(fei)領域,約占錫(xi)(xi)(xi)的(de)(de)(de)(de)消費(fei)(fei)量(liang)的(de)(de)(de)(de)40%左(zuo)右,它可以用(yong)作食(shi)品和(he)飲料的(de)(de)(de)(de)容器、各種(zhong)包裝(zhuang)材(cai)料、家庭用(yong)具(ju)和(he)干電池外殼等(deng)(deng)。錫(xi)(xi)(xi)鉛和(he)少(shao)量(liang)銻組成的(de)(de)(de)(de)低熔點合(he)金(jin)(jin)(jin)就(jiu)是(shi)焊錫(xi)(xi)(xi),其(qi)占錫(xi)(xi)(xi)的(de)(de)(de)(de)用(yong)量(liang)的(de)(de)(de)(de)20%左(zuo)右。軸承合(he)金(jin)(jin)(jin)是(shi)錫(xi)(xi)(xi)、鉛、銻、銅(tong)的(de)(de)(de)(de)合(he)金(jin)(jin)(jin)。含錫(xi)(xi)(xi)的(de)(de)(de)(de)青(qing)銅(tong)廣泛(fan)用(yong)于船舶、化工(gong)、建筑、貨幣等(deng)(deng)許多(duo)方面。錫(xi)(xi)(xi)還可與其(qi)他金(jin)(jin)(jin)屬制(zhi)成巴(ba)比特合(he)金(jin)(jin)(jin)、活字(zi)合(he)金(jin)(jin)(jin)、鈦基(ji)合(he)金(jin)(jin)(jin)、鈮錫(xi)(xi)(xi)合(he)金(jin)(jin)(jin),等(deng)(deng)等(deng)(deng),用(yong)于原子能工(gong)業(ye)、航空工(gong)業(ye)等(deng)(deng)領域。
錫(xi)在化(hua)工方面主要(yao)(yao)用(yong)于(yu)生產錫(xi)的(de)化(hua)合物(wu)和化(hua)學試劑。錫(xi)的(de)有機(ji)化(hua)合物(wu)主要(yao)(yao)用(yong)作木材防(fang)腐劑、農藥等,錫(xi)的(de)無機(ji)化(hua)合物(wu)主要(yao)(yao)用(yong)作催化(hua)劑、穩定(ding)劑、添(tian)加劑和陶瓷(ci)工業的(de)乳(ru)化(hua)劑。錫(xi)精礦是(shi)煉錫(xi)的(de)主要(yao)(yao)原料。
全球的錫礦分布(bu)比較集中,主要(yao)產于東(dong)(dong)南亞、南美(mei)(mei)中部(bu)(bu)、俄羅(luo)斯東(dong)(dong)部(bu)(bu),其次是(shi)中非(fei)洲(zhou)東(dong)(dong)部(bu)(bu)、歐洲(zhou)西部(bu)(bu)及北(bei)美(mei)(mei)西部(bu)(bu)。據美(mei)(mei)國地質(zhi)調查(cha)局發布(bu)的“Minerals Commodity Summaries 2011”數據顯示,全球查(cha)明儲量約1100萬噸,主要(yao)分布(bu)在中國、印(yin)度(du)尼西亞、秘魯(lu)、巴西、玻(bo)利(li)維亞、馬來西亞等地。
中(zhong)國(guo)(guo)是世界(jie)上(shang)(shang)錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)資(zi)源豐富的(de)(de)國(guo)(guo)家之一。中(zhong)國(guo)(guo)已發現錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(含(han)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)點(dian)、礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)化點(dian))520余處(chu),據國(guo)(guo)土資(zi)源部礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)產資(zi)源儲(chu)(chu)量司,2010年總保有儲(chu)(chu)量錫(xi)(xi)(xi)(xi)431.9萬噸,居世界(jie)第2位(wei)。礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)產地分(fen)布(bu)于(yu)19個省(區),以(yi)廣西、云南(nan)兩(liang)省(區)儲(chu)(chu)量最(zui)多,分(fen)別占(zhan)全國(guo)(guo)的(de)(de)32.9%和31.4%,湖(hu)南(nan)、廣東、內蒙古、江西次(ci)之,以(yi)上(shang)(shang)6省(區)共占(zhan)全國(guo)(guo)的(de)(de)93%。錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang)類(lei)型(xing)主要有與(yu)(yu)花崗巖類(lei)有關(guan)(guan)的(de)(de)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang)、與(yu)(yu)中(zhong)、酸(suan)性火山-潛火山巖有關(guan)(guan)的(de)(de)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang)、與(yu)(yu)沉(chen)積再造變(bian)質(zhi)作用有關(guan)(guan)的(de)(de)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang)和沉(chen)積-熱(re)液再造型(xing)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang),以(yi)第一類(lei)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang)為最(zui)重(zhong)要,云南(nan)個舊和廣西大(da)廠(chang)等世界(jie)級超(chao)大(da)型(xing)錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)皆(jie)屬此類(lei)。這兩(liang)個錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)儲(chu)(chu)量占(zhan)全國(guo)(guo)錫(xi)(xi)(xi)(xi)總儲(chu)(chu)量的(de)(de)33%。從(cong)成(cheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)時代來(lai)看,錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)成(cheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)時代比較廣泛,以(yi)中(zhong)生代錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)為最(zui)重(zhong)要,前(qian)寒武紀(ji)次(ci)之。
如上(shang)所說,中(zhong)國(guo)(guo)錫礦主要集中(zhong)在云南、廣西、廣東、湖南、內蒙古、江西6個省(sheng)、區。而云南又(you)主要集中(zhong)在個舊,廣西集中(zhong)在大(da)廠,個舊和大(da)廠二個地(di)區的儲量就(jiu)占了全國(guo)(guo)總儲量的40%左右。
中(zhong)(zhong)國錫(xi)礦(kuang)的另一個特(te)點是以原生(sheng)(sheng)錫(xi)礦(kuang)為主,砂錫(xi)礦(kuang)居次要地位(wei)。在全國總儲(chu)量中(zhong)(zhong),原生(sheng)(sheng)錫(xi)礦(kuang)占80%,砂錫(xi)礦(kuang)僅占16%。
中(zhong)國(guo)錫礦(kuang)作為單一礦(kuang)產形式出現的(de)只占(zhan)(zhan)12%,作為主(zhu)礦(kuang)產的(de)錫礦(kuang)占(zhan)(zhan)全(quan)國(guo)總儲(chu)量的(de)66%,作為共伴生組分的(de)錫礦(kuang)占(zhan)(zhan)全(quan)國(guo)總儲(chu)量的(de)22%。共生及伴生的(de)礦(kuang)產有銅、鉛、鋅、鎢、銻(ti)、鉬、鉍、銀、鈮(ni)、鉭、鈹(pi)、銦(yin)、鎵、鍺、鎘,以及鐵、硫、砷、螢石(shi),等(deng)等(deng)。
中國錫礦(kuang)大(da)、中型礦(kuang)床多(duo),尤以云南個舊(jiu)和廣西大(da)廠最為著(zhu)名,是世(shi)界級的多(duo)金屬超大(da)型錫礦(kuang)區。
中(zhong)國錫(xi)(xi)礦(kuang)勘探(tan)程(cheng)度(du)(du)是比(bi)較高的(de)(de),截至(zhi)1996年底,中(zhong)國錫(xi)(xi)礦(kuang)達勘探(tan)工作程(cheng)度(du)(du)的(de)(de)保(bao)有(you)儲量(liang)占總(zong)儲量(liang)的(de)(de)51.6%,達詳查工作程(cheng)度(du)(du)的(de)(de)占44.8%,二者合計占到全國總(zong)儲量(liang)的(de)(de)95.6%。
1、花(hua)崗(gang)巖(yan)(yan)區或隱伏花(hua)崗(gang)巖(yan)(yan)區;
2、大(da)理(li)巖(yan)(yan)(yan)、角巖(yan)(yan)(yan)、矽卡巖(yan)(yan)(yan)、云英巖(yan)(yan)(yan)、電英巖(yan)(yan)(yan)區;
3、流紋(wen)巖、花崗巖、花崗質斑巖內及其接觸帶附近,個(ge)別富錫地(di)區的超基(ji)性巖、輝長巖;
4、重(zhong)砂測量(liang)。因錫石硬度大,不溶(rong)于(yu)一般的(de)酸堿,在自然(ran)風化狀態下(xia)相當穩定,因此(ci)常以(yi)重(zhong)礦物產(chan)于(yu)水(shui)系(xi)沉積(ji)物的(de)底部。從風化土層和水(shui)溝沉積(ji)物中取樣,淘洗,看有否(fou)錫石或(huo)木(mu)錫存在。木(mu)錫是Sn4+的(de)鹽類(lei)水(shui)解,分凝(ning)出Sn(OH)4的(de)溶(rong)膠和凝(ning)膠,脫水(shui)后而形成的(de),形似木(mu)頭狀物質(zhi);
5、硅化帶、石(shi)英脈(mo)、硫化物石(shi)英脈(mo);
6、斷裂破碎帶、鐵帽、巧克力土(含錫矽卡巖(yan)、大理(li)巖(yan)風化(hua)而成的土壤(rang));
7、富氟巖石及蝕變(bian)巖。錫(xi)易(yi)與氟形成(cheng)絡合(he)物遷移,當(dang)錫(xi)沉(chen)淀后(hou),氟就滯留在附近的巖石內。因(yin)此,氟、硼、錫(xi)、砷、銻、銅(tong)等異常可指示錫(xi)的成(cheng)礦遠(yuan)景區,且(qie)可預測錫(xi)的儲量(liang)的大小。
(一)與花崗(gang)質巖類有關的礦(kuang)床
這(zhe)類(lei)礦(kuang)床都不同程度地表現(xian)了多種(zhong)成礦(kuang)作(zuo)用(yong)、多種(zhong)物(wu)質(zhi)來源以及多期形成的特征,并可能(neng)受(shou)到變質(zhi)作(zuo)用(yong)、巖漿活動及其有關成礦(kuang)活動等的疊加、改造,其共有10個型別(bie)。
(1)錫(xi)石(shi)-稀(xi)有金屬變花崗巖型:錫(xi)與鈮、鉭、稀(xi)土元(yuan)素共生(sheng),多具似層(殼)狀的交代分帶特征(zheng),礦化主要與鈉(na)長石(shi)化有關(guan)。
(2)錫石-內云英(ying)巖(yan)型:錫(鎢(wu))礦(kuang)床產于巖(yan)體頂部,呈細脈(mo)、網脈(mo)帶,礦(kuang)化主要(yao)與云英(ying)巖(yan)帶有關。
(3)錫(xi)石(shi)-內電英(ying)巖(yan)型(xing):錫(xi)(鎢(wu))礦(kuang)床產于巖(yan)體內部,呈細脈(mo)、網脈(mo)帶,常(chang)有晚期硫化(hua)物(wu)疊(die)加(jia)。
(4)錫石(shi)(shi)-偉晶(jing)巖(yan)(yan)型:含錫、鈮、鉭、鋰、鈹、鋯(鉿)偉晶(jing)巖(yan)(yan)脈主(zhu)要產于巖(yan)(yan)體(ti)外帶,礦化(hua)與鈉長石(shi)(shi)化(hua)有關。
(5)錫石(shi)-外云英巖型:錫礦床(chuang)一(yi)般產于巖體之云英巖化長英質圍巖中。
(6)錫石-外電英巖型:錫-鎢(多(duo)金屬)礦床產于巖體外酸性(xing)障相對開(kai)放構(gou)造體系中,脈群密集延展(zhan)較遠,多(duo)期次疊加(jia)。
(7)含(han)錫夕卡(ka)巖型(xing):錫-鐵(鋅)礦(kuang)床產于夕卡(ka)巖體中及其附近。一般錫石顆(ke)粒極細,還(huan)有含(han)錫磁鐵礦(kuang)/硼鎂鐵礦(kuang)、含(han)錫硅酸鹽礦(kuang)物(wu)、富錫硼酸鹽礦(kuang)物(wu)和黝錫礦(kuang)等。
(8)錫石-云(yun)(yun)英(ying)巖(yan)化夕卡(ka)巖(yan)型:鎢、錫、鉬、鉍共(gong)生礦床(chuang)產于巖(yan)體頂上夕卡(ka)巖(yan)及其中的網狀云(yun)(yun)英(ying)巖(yan)脈(mo)內(nei),皆以錫石及含錫硅(gui)酸鹽形式產出。云(yun)(yun)英(ying)巖(yan)化使錫石錫比率增加。
(9)錫石(shi)-電氣石(shi)、綠泥(ni)石(shi)硫(liu)化(hua)(hua)物(wu)型:錫-鎢多金屬(shu)礦床產于巖(yan)體外堿性障有利構造帶(dai)中,錫礦化(hua)(hua)主(zhu)要與晚期硫(liu)化(hua)(hua)物(wu)的疊加有關。
(10)錫石-多(duo)金屬硫(liu)化(硫(liu)鹽)型(xing):錫/銅/鉛/鋅/銻(ti)……等(deng)共生礦床,產于巖(yan)體外堿性障環境中,其成礦機制有“巖(yan)控”和“層控”兩種。前者受再造(zao)巖(yan)漿控制,后者成礦與沉積(ji)(礦源層)-改造(zao)或(huo)沉積(ji)-(巖(yan)漿)熱液疊加作用有關。
(二)與中、酸性火(huo)山(shan)-潛火(huo)山(shan)巖(yan)有(you)關的礦床
這類(lei)礦床(chuang)一般與英安巖-流紋巖類(lei)中酸性火(huo)山巖套(tao)、石英斑巖-花崗斑巖等淺成巖套(tao)的產出有直接成因關系,其有二個型別:
(1)斑巖型:錫(xi)、鎢、鉬礦(kuang)床組合產于斑巖體頂部交(jiao)代蝕變(bian)帶中,錫(xi)礦(kuang)化主要與絹英巖帶有(you)關。
(2)火山-潛(qian)火山熱(re)液(ye)型:錫礦床產(chan)于英安(an)質-流紋質凝灰熔巖(yan)的(de)密集裂隙中。
(三)與沉積再造或變質作(zuo)用有(you)關的礦床
原始含(han)錫礦源層(ceng)或高值(zhi)層(ceng)經受巖漿期后的熱液作用或變質作用活化富集形(xing)成的錫礦床,其有二個型別(bie):
(1)沉積(ji)-變(bian)質型:錫礦(kuang)床產于同(tong)生沉積(ji)的高值層(ceng)中,成(cheng)礦(kuang)與變(bian)質分異作用有關,礦(kuang)體(ti)順層(ceng)呈同(tong)步變(bian)形(xing)。
(2)沉積(ji)-熱液再造型(xing):錫礦床(chuang)產于特定礦源(yuan)層的構造破碎(sui)帶中(zhong),受相(xiang)鄰花崗巖體影響,但不(bu)一定有直接的成因聯系。
中國(guo)表生(sheng)(sheng)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang)按照砂(sha)(sha)錫(xi)(xi)的(de)(de)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)源和堆積(ji)(ji)環境(jing)(jing)分為:個舊式(shi)(shi)殘(can)積(ji)(ji)、坡積(ji)(ji)、洪(hong)積(ji)(ji)砂(sha)(sha)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang);大(da)廠式(shi)(shi)洪(hong)積(ji)(ji)、沖積(ji)(ji)砂(sha)(sha)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang)及富(fu)賀鐘(zhong)式(shi)(shi)沖(洪(hong))積(ji)(ji)砂(sha)(sha)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang)。這三類(lei)砂(sha)(sha)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)都產于(yu)華南褶(zhe)皺(zhou)系成(cheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)域或(huo)南嶺(ling)東(dong)西向錫(xi)(xi)鎢成(cheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)區;主要由燕山晚(wan)期成(cheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)作用形成(cheng)的(de)(de)原生(sheng)(sheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang)和含礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)巖石(shi)(shi)提供(gong)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)源;處于(yu)亞熱(re)帶濕熱(re)氣候區,都經(jing)歷了新(xin)構造運(yun)動和第四紀以來幾次氣候冷暖變遷(qian)形成(cheng)的(de)(de)古地(di)理(li)、古水(shui)文地(di)質營(ying)力的(de)(de)強(qiang)烈作用;接近原生(sheng)(sheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)區和河流上游(you)錫(xi)(xi)石(shi)(shi)較富(fu),顆粒也較粗。三者的(de)(de)不同點(dian)在(zai)于(yu),西部端元(yuan)是(shi)(shi)個舊式(shi)(shi)紅土型(xing)殘(can)積(ji)(ji)、坡積(ji)(ji)、洪(hong)積(ji)(ji)砂(sha)(sha)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang),缺少(shao)常年地(di)表河流,砂(sha)(sha)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang)分選差,主要靠原生(sheng)(sheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang)的(de)(de)化學風(feng)化、淋濾富(fu)集(ji)而成(cheng)。東(dong)部端元(yuan)是(shi)(shi)富(fu)賀鐘(zhong)式(shi)(shi)砂(sha)(sha)礫(li)層沖(洪(hong))積(ji)(ji)砂(sha)(sha)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang),其特點(dian)是(shi)(shi)地(di)表河流水(shui)系發育(yu),原生(sheng)(sheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang)經(jing)物理(li)崩解、風(feng)化后,運(yun)載(zai)營(ying)力大(da)的(de)(de)水(shui)流分選富(fu)集(ji)在(zai)有利的(de)(de)沉積(ji)(ji)環境(jing)(jing)。中間過渡類(lei)型(xing)的(de)(de)大(da)廠砂(sha)(sha)錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)床(chuang)(chuang),原生(sheng)(sheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)源近似(si)個舊,受河流水(shui)系控制的(de)(de)沉積(ji)(ji)環境(jing)(jing)則近似(si)富(fu)賀鐘(zhong)。
我國錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)資(zi)源豐富,礦(kuang)(kuang)(kuang)床類(lei)型(xing)(xing)(xing)比(bi)較齊全。在(zai)(zai)(zai)錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)資(zi)源儲量中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)占有(you)較大比(bi)重(zhong)的(de)主(zhu)要是錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)石—硫化(hua)物型(xing)(xing)(xing)、矽(xi)卡(ka)巖(yan)型(xing)(xing)(xing)和(he)(he)石英脈(mo)(mo)型(xing)(xing)(xing);從開采和(he)(he)利用角度來說,最(zui)為(wei)重(zhong)要的(de)是錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)石—硫化(hua)物型(xing)(xing)(xing)和(he)(he)石英脈(mo)(mo)型(xing)(xing)(xing)。錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)石—硫化(hua)物型(xing)(xing)(xing)主(zhu)要集(ji)(ji)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)在(zai)(zai)(zai)桂(gui)北(bei)、滇東等(deng)地(di),矽(xi)卡(ka)巖(yan)型(xing)(xing)(xing)集(ji)(ji)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)分(fen)(fen)布在(zai)(zai)(zai)南(nan)嶺中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)段(duan)湘南(nan)等(deng)礦(kuang)(kuang)(kuang)集(ji)(ji)區、石英脈(mo)(mo)型(xing)(xing)(xing)則主(zhu)要集(ji)(ji)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)在(zai)(zai)(zai)華(hua)南(nan)地(di)區的(de)閩(min)西、贛中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)、粵北(bei)、湘南(nan)等(deng)地(di);成(cheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)時(shi)代以(yi)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)生代最(zui)為(wei)重(zhong)要;成(cheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)大地(di)構(gou)造背景以(yi)造山(shan)運動(dong)之后的(de)大陸環境為(wei)主(zhu),構(gou)造變動(dong)劇烈,深大斷裂(lie)縱橫交錯(cuo),巖(yan)漿活動(dong)頻繁,特別(bie)是與(yu)錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)成(cheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)作用關系密(mi)切(qie)的(de)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)生代花(hua)(hua)(hua)崗巖(yan)類(lei)非常發育,最(zui)具特色。中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)國錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)資(zi)源分(fen)(fen)布集(ji)(ji)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)、儲量集(ji)(ji)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),大中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)型(xing)(xing)(xing)礦(kuang)(kuang)(kuang)床多,錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)的(de)類(lei)型(xing)(xing)(xing)主(zhu)要有(you)與(yu)花(hua)(hua)(hua)崗巖(yan)有(you)關的(de)層狀(zhuang)(zhuang)似(si)層狀(zhuang)(zhuang)錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)、與(yu)花(hua)(hua)(hua)崗巖(yan)有(you)關的(de)脈(mo)(mo)狀(zhuang)(zhuang)錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)、矽(xi)卡(ka)巖(yan)-云英巖(yan)型(xing)(xing)(xing)錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)、斑巖(yan)型(xing)(xing)(xing)錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)、陸相火山(shan)巖(yan)型(xing)(xing)(xing)錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)、砂(sha)錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)等(deng),其(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)又以(yi)與(yu)花(hua)(hua)(hua)崗巖(yan)有(you)關的(de)層狀(zhuang)(zhuang)似(si)層狀(zhuang)(zhuang)、脈(mo)(mo)狀(zhuang)(zhuang)以(yi)及矽(xi)卡(ka)巖(yan)-云英巖(yan)型(xing)(xing)(xing)錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)最(zui)為(wei)重(zhong)要。錫(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)的(de)成(cheng)礦(kuang)(kuang)(kuang)時(shi)代從元古宙(zhou)到(dao)新生代都有(you),但以(yi)印支中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)晚期—燕山(shan)早(zao)期最(zui)為(wei)集(ji)(ji)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)。
近年(nian)(nian)來,隨著電子(zi)及(ji)汽車行業(ye)(ye)的(de)迅速發展,我國(guo)(guo)錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦生(sheng)產(chan)(chan)(chan)處于超負荷運轉狀態。自2004年(nian)(nian)起,我國(guo)(guo)每年(nian)(nian)以(yi)不(bu)足全球(qiu)30%的(de)資源(yuan)開采出(chu)(chu)(chu)全球(qiu)40%以(yi)上(shang)的(de)錫(xi)(xi)(xi)(xi),基(ji)礎儲(chu)量逐年(nian)(nian)下(xia)降。我國(guo)(guo)錫(xi)(xi)(xi)(xi)產(chan)(chan)(chan)業(ye)(ye)存在綜合(he)利用不(bu)足,再生(sheng)錫(xi)(xi)(xi)(xi)比(bi)例較低,產(chan)(chan)(chan)業(ye)(ye)結構不(bu)合(he)理,變相原材出(chu)(chu)(chu)口等問題。通過與其他國(guo)(guo)家(jia)在開發利用方面對比(bi)分析,建議由政府宏觀調控,加大國(guo)(guo)內(nei)(nei)勘查投入,積(ji)極探索國(guo)(guo)外(wai)資源(yuan),整合(he)國(guo)(guo)內(nei)(nei)錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦企業(ye)(ye),建立循環(huan)產(chan)(chan)(chan)業(ye)(ye)模式,完善產(chan)(chan)(chan)業(ye)(ye)鏈條,明細出(chu)(chu)(chu)口征稅項目,以(yi)保障我國(guo)(guo)錫(xi)(xi)(xi)(xi)產(chan)(chan)(chan)業(ye)(ye)可(ke)持續(xu)發展。
砂(sha)(sha)錫礦(kuang)(kuang)(kuang)的(de)(de)選(xuan)(xuan)(xuan)礦(kuang)(kuang)(kuang)方法(fa)與砂(sha)(sha)金礦(kuang)(kuang)(kuang)類似,一(yi)般都采用重選(xuan)(xuan)(xuan)的(de)(de)方法(fa)和設備處理,對(dui)于單體(ti)解(jie)離(li)度(du)高的(de)(de)砂(sha)(sha)錫礦(kuang)(kuang)(kuang)選(xuan)(xuan)(xuan)礦(kuang)(kuang)(kuang)與砂(sha)(sha)金礦(kuang)(kuang)(kuang)的(de)(de)選(xuan)(xuan)(xuan)礦(kuang)(kuang)(kuang)基本一(yi)致,通(tong)過簡單的(de)(de)篩分(fen),洗選(xuan)(xuan)(xuan)即可獲得較好的(de)(de)選(xuan)(xuan)(xuan)礦(kuang)(kuang)(kuang)指(zhi)標。對(dui)于單體(ti)解(jie)離(li)度(du)低的(de)(de)砂(sha)(sha)錫礦(kuang)(kuang)(kuang)選(xuan)(xuan)(xuan)礦(kuang)(kuang)(kuang)往往還需要經過棒(bang)磨等工藝(yi)打破連(lian)生體(ti)結構,以提高選(xuan)(xuan)(xuan)礦(kuang)(kuang)(kuang)回收率和精(jing)礦(kuang)(kuang)(kuang)品位。
砂(sha)錫(xi)礦重選(xuan)的(de)依據也是重力選(xuan)礦的(de)原理,根據錫(xi)與廢石(shi)的(de)比(bi)重差(cha)(cha)進(jin)行(xing)分選(xuan),由于砂(sha)錫(xi)礦中(zhong)錫(xi)與廢石(shi)的(de)比(bi)重差(cha)(cha)較(jiao)大(da),利用重選(xuan)的(de)方法和設(she)備(bei)即可獲得很好的(de)選(xuan)礦效(xiao)果,同時(shi)就有高效(xiao),節能,環保等(deng)優勢,設(she)備(bei)投資小,運營成本(ben)低,是砂(sha)錫(xi)礦選(xuan)礦的(de)理想選(xuan)擇。
砂(sha)錫(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)重(zhong)(zhong)選的(de)設備主要是跳汰(tai)機,有時為了提高微(wei)細粒級錫(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)的(de)回(hui)收率(lv),也會用(yong)到(dao)搖床。砂(sha)錫(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)重(zhong)(zhong)選的(de)工藝流程(cheng)為:篩分(fen)→跳汰(tai)→脫水。對(dui)(dui)于單體解離(li)度較低(di)的(de)砂(sha)錫(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)往往需要經過兩(liang)次重(zhong)(zhong)選的(de)工藝:篩分(fen)→跳汰(tai)機→棒(bang)磨→跳汰(tai)→脫水。重(zhong)(zhong)選法選別(bie)砂(sha)錫(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)是最(zui)理想(xiang),最(zui)經濟(ji),最(zui)有效的(de)錫(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)選礦(kuang)(kuang)(kuang)方法,砂(sha)錫(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang)重(zhong)(zhong)選設備投資(zi)小,運營(ying)成本(ben)低(di),對(dui)(dui)環境無(wu)污(wu)染,在各(ge)大砂(sha)錫(xi)(xi)(xi)洗(xi)選廠(chang)和(he)采錫(xi)(xi)(xi)船上均采用(yong)篩分(fen)-重(zhong)(zhong)選的(de)方法處理砂(sha)錫(xi)(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)(kuang),選礦(kuang)(kuang)(kuang)效果良好(hao),應用(yong)十分(fen)普遍。
隨著國家對環(huan)保的重視(shi)以(yi)及對礦(kuang)(kuang)產資源(yuan)再利用(yong)越來越重視(shi),尾礦(kuang)(kuang)綜合回(hui)收利用(yong)率(lv)被列為(wei)優先發展項(xiang)目,大力(li)提高尾礦(kuang)(kuang)回(hui)收技術研發力(li)度(du),從選礦(kuang)(kuang)尾礦(kuang)(kuang)中提取更多(duo)的有價(jia)值的元素。