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制取

實驗(yan)室(shi)制取時，可用(yong)四氯化(hua)碳與發煙硫(liu)酸反應。將四氯化(hua)碳加熱至55-60℃，滴加入發煙硫(liu)酸，即發生逸出光氣，如需(xu)使用(yong)液態光氣，則將發生的光氣加以冷(leng)凝。

反應方程式：SO3+CCl4→SO2Cl2+COCl2↑

工(gong)業(ye)上(shang)通常采用(yong)(yong)一氧(yang)化碳與氯氣的(de)反應(ying)(ying)得(de)到(dao)光(guang)氣。這是(shi)一個強烈放熱的(de)反應(ying)(ying)，裝有(you)活性炭(tan)的(de)合(he)(he)成器(qi)應(ying)(ying)有(you)水冷卻(que)夾套，控制反應(ying)(ying)溫度200℃左右。為(wei)了(le)獲(huo)得(de)高質量的(de)光(guang)氣和(he)減(jian)少設(she)備的(de)腐(fu)蝕，經過(guo)(guo)徹底干(gan)燥(zao)的(de)一氧(yang)化碳在與氯氣混(hun)合(he)(he)時(shi)，應(ying)(ying)保(bao)持適當過(guo)(guo)量。將混(hun)合(he)(he)氣從合(he)(he)成器(qi)上(shang)部通入，經過(guo)(guo)活性炭(tan)層后，很快轉化為(wei)光(guang)氣。當選用(yong)(yong)規(gui)格(ge)為(wei)Ф700×2900的(de)合(he)(he)成器(qi)時(shi)，每(mei)臺可年產光(guang)氣200t。

原料消耗(hao)定額：氯氣（>99%）925kg/t；氧氣（標準狀(zhuang)況下(xia)）268（m3）kg/t；焦炭400kg/t。

氯仿，雙(shuang)氧水直接反應：

CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2(光氣)——氯仿保管不(bu)當易被氧化產生光氣。

也可用雙氧水制出(chu)氧氣后(hou)與氯仿(fang)反應(ying)：

2CHCl3+O2=2HCl+2COCl2(光氣)

光(guang)氣泄露后用(yong)水霧吸收，光(guang)氣很容易水解(jie)：

COCl2+H2O=2HCl+CO2

也可(ke)用氯氣(qi)和一氧化碳反應(ying)

Cl2+CO==光(guang)照==活性炭或(huo)Pt==COCl2(見(jian)光(guang)反應）

三氯甲(jia)烷在空氣(qi)和光照的作(zuo)用下也可生(sheng)成光氣(qi)

CHCl3+O2==光照==COCl2+HOCl

光氣化產品開發進展

常用的光氣化產品

光氣和胺(an)進行N-酰(xian)化(hua)反(fan)應,可合成異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、脲(niao)衍生物和氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)氯(lv)(lv)等(deng)(deng)(deng)(deng)(deng)。常(chang)見重要產品及用(yong)途(tu)如下:甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)二(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(TDI)(聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材料)、4,4′-二(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)烷二(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(MDI)(聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材料)、聚(ju)(ju)(ju)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)亞甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)聚(ju)(ju)(ju)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(PAPI)(聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材料)、六亞甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(HDI)(聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材料)、1,5-萘二(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(NDI)(聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材料)、異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)佛爾酮二(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(IPDI)(聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)涂料)、間(jian)(或(huo)對(dui))-四甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)二(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(m-TMXDI或(huo)p-TMXDI)(淺色聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)涂料)、三(san)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)烷三(san)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(TTI)(JQ-1膠(jiao)(jiao))、4,4′,4″-三(san)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磷酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(TPTPTI)(JQ-4膠(jiao)(jiao))、4,4′,4″-三(san)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)硫(liu)代磷酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(AR-4膠(jiao)(jiao))、甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(MIC)(氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao))、正丁基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)磺酰(xian)脲(niao)類除草(cao)劑)、叔丁基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)隆(long)(long)草(cao)特)、十八烷基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(柔軟劑VS等(deng)(deng)(deng)(deng)(deng))、環(huan)(huan)己基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)噻(sai)螨酮等(deng)(deng)(deng)(deng)(deng))、苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)非草(cao)隆(long)(long)、環(huan)(huan)草(cao)隆(long)(long)、苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)胺(an)靈等(deng)(deng)(deng)(deng)(deng))、對(dui)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(合成抑菌劑3,4,4′-三(san)氯(lv)(lv)二(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)脲(niao)、農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)等(deng)(deng)(deng)(deng)(deng))、間(jian)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)胺(an)靈等(deng)(deng)(deng)(deng)(deng))、3,4-二(er)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)敵草(cao)隆(long)(long)、利(li)(li)谷隆(long)(long)、草(cao)不隆(long)(long)和滅(mie)草(cao)靈等(deng)(deng)(deng)(deng)(deng))、3,5-二(er)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)菌脲(niao)、菌核利(li)(li)等(deng)(deng)(deng)(deng)(deng))、對(dui)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)殺草(cao)隆(long)(long)等(deng)(deng)(deng)(deng)(deng))、間(jian)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)甜(tian)菜寧(ning)等(deng)(deng)(deng)(deng)(deng))、3-氯(lv)(lv)-4-甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)綠(lv)麥隆(long)(long)等(deng)(deng)(deng)(deng)(deng))、對(dui)三(san)氟甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)對(dui)氟隆(long)(long))、間(jian)三(san)氟甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)伏草(cao)隆(long)(long))、3-氯(lv)(lv)-4-甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氧隆(long)(long))、對(dui)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)丙基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)丙隆(long)(long))、對(dui)溴苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)秀谷隆(long)(long))、對(dui)硝(xiao)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)滅(mie)鼠(shu)安、滅(mie)鼠(shu)優)、4-(對(dui)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))-苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)枯(ku)草(cao)隆(long)(long))、4-(對(dui)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))-苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)枯(ku)莠隆(long)(long))、4-(對(dui)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)乙氧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))-苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)谷隆(long)(long))、氯(lv)(lv)磺酰(xian)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(醫藥(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)中間(jian)體)等(deng)(deng)(deng)(deng)(deng)。

光氣和芳(fang)香(xiang)環上的碳(tan)原(yuan)子可(ke)(ke)發生(sheng)酰化反應,可(ke)(ke)合成(cheng)二(er)(er)(er)苯(ben)甲酮(tong)(tong)(tong)系列產品(pin),其用途主要為紫外(wai)線(xian)吸收劑、定香(xiang)劑、醫藥中間體。常見重要產品(pin)如下:二(er)(er)(er)苯(ben)甲酮(tong)(tong)(tong)、4-甲基(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)酮(tong)(tong)(tong)、4-氯二(er)(er)(er)苯(ben)酮(tong)(tong)(tong)、2,4-二(er)(er)(er)羥基(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)酮(tong)(tong)(tong)(UV-0)、2-羥基(ji)-4-甲氧(yang)基(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)酮(tong)(tong)(tong)(UV-9)、2-羥基(ji)-4-正辛氧(yang)基(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)酮(tong)(tong)(tong)(UV-531)、對苯(ben)二(er)(er)(er)苯(ben)酮(tong)(tong)(tong)、2-氨(an)基(ji)-5-氯二(er)(er)(er)苯(ben)酮(tong)(tong)(tong)、2-氨(an)基(ji)-5-硝(xiao)基(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)酮(tong)(tong)(tong)、4,4′-二(er)(er)(er)乙(yi)氨(an)基(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)酮(tong)(tong)(tong)(合成(cheng)染料(liao))、3,4-二(er)(er)(er)氯二(er)(er)(er)苯(ben)酮(tong)(tong)(tong)等。

光氣(qi)和某(mou)些醇或酚羥基進(jin)行O-酰化(hua)反應(亦稱酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)化(hua)反應),可合成氯(lv)(lv)代(dai)(dai)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)及碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)系(xi)列產品。常(chang)見(jian)重(zhong)要氯(lv)(lv)代(dai)(dai)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)產品及用(yong)途如(ru)下(xia):氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)三氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(雙光氣(qi))(替代(dai)(dai)光氣(qi))、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)甲(jia)(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(殺(sha)(sha)蟲劑(ji)(ji)、引(yin)(yin)發劑(ji)(ji))、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)乙酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(殺(sha)(sha)蟲劑(ji)(ji)、引(yin)(yin)發劑(ji)(ji))、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)2-溴乙酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(殺(sha)(sha)菌(jun)劑(ji)(ji))、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)丙(bing)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(殺(sha)(sha)菌(jun)劑(ji)(ji))、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)異(yi)丙(bing)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(殺(sha)(sha)蟲劑(ji)(ji)、引(yin)(yin)發劑(ji)(ji)IPP)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)苯氧乙基酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(引(yin)(yin)發劑(ji)(ji)BPPD)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)辛(xin)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(引(yin)(yin)發劑(ji)(ji)EHP)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)環己(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(引(yin)(yin)發劑(ji)(ji)DCPD)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)4-叔丁(ding)基環己(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(引(yin)(yin)發劑(ji)(ji)TBCP)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)十六烷基酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(引(yin)(yin)發劑(ji)(ji)DCP)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)苯酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(醫(yi)藥)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)芐酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)等。常(chang)見(jian)重(zhong)要碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)系(xi)列產品及用(yong)途如(ru)下(xia):碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)二(er)苯酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(工程塑(su)料(liao))、碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)二(er)甲(jia)(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(醫(yi)藥、農藥)、碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)二(er)乙酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(醫(yi)藥、農藥)、碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)乙撐(cheng)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(溶劑(ji)(ji)、醫(yi)藥)、碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)丙(bing)烯(xi)(xi)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(溶劑(ji)(ji)、分散(san)劑(ji)(ji))、二(er)甘(gan)醇雙烯(xi)(xi)丙(bing)基碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(光學塑(su)料(liao))、碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)二(er)辛(xin)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(增塑(su)劑(ji)(ji))等。

光(guang)氣(qi)和熔(rong)融態羧酸反應可合成酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)系列(lie)產品,其(qi)主要用途是作為(wei)農藥、醫藥、染料合成的中間體。常(chang)見重要產品如下:苯(ben)(ben)(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)、鄰甲(jia)(jia)(jia)基(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)、間甲(jia)(jia)(jia)基(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)、鄰氯(lv)(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)、對氯(lv)(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)、3,4-二(er)氯(lv)(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)、對硝基(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)、十(shi)八酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)、3,4,5-三甲(jia)(jia)(jia)氧(yang)基(ji)苯(ben)(ben)(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)、苯(ben)(ben)(ben)(ben)乙酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)、2-甲(jia)(jia)(jia)氧(yang)基(ji)-5-氯(lv)(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)新戊(wu)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)、間苯(ben)(ben)(ben)(ben)二(er)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)(lv)等。

需要重點(dian)研究開發的(de)光氣(qi)化(hua)產品

聚氨酯原料異氰酸酯

我(wo)國TDI、MDI、PAPI等異氰酸酯已經大批量(liang)(liang)生產,需(xu)進一步(bu)擴大產量(liang)(liang)、提高(gao)質量(liang)(liang)及降低成本。IPDI、NDI、HDI等還未(wei)能在(zai)我(wo)國實現(xian)工業化生產,須重點(dian)研(yan)究(jiu)開發。德國拜耳(er)計劃(hua)在(zai)未(wei)來3年內在(zai)上海(hai)化工區投資建(jian)設30000t/aHDI裝(zhuang)置。

用作農藥(yao)和醫藥(yao)中間體的異氰酸酯

正(zheng)丁基異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)、苯基異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)、環己(ji)基異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)和氯磺(huang)酰異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)等下游產品多,市場(chang)容量(liang)大,值得重點研究開(kai)發。要(yao)求主含量(liang)≥99%,產品穩定性好。

氯代甲酸酯

氯代甲酸酯類(lei)產品(pin)是醫(yi)藥(yao)、農藥(yao)中間體和有(you)(you)機過氧化物(wu)、PVC等(deng)塑料引發劑的(de)主要原料,有(you)(you)較大市場。市場對引發劑穩定性要求較高(gao),需要純度高(gao)分子量較大的(de)氯代甲酸酯作原料,值得重點開(kai)發。

特殊用(yong)途光氣化中間體

在一些(xie)醫藥(yao)、農藥(yao)等合成環節中某(mou)一步(bu)反應(ying)需要光(guang)氣化,此類合成一般技術要求高、產品(pin)應(ying)用范圍(wei)小、市場需求量不大(da),但(dan)產品(pin)附加值(zhi)(zhi)高、市場較穩定,值(zhi)(zhi)得深入開發(fa),須同時注意廣泛(fan)收集市場信息。

毒性

概述

本品(pin)(pin)是典型的暫時性毒(du)劑(ji)(ji)(ji)。吸(xi)入中毒(du)的半(ban)致(zhi)命(ming)劑(ji)(ji)(ji)量LD50為3200mg/kg，半(ban)失能劑(ji)(ji)(ji)量1600mg·min/m3。吸(xi)入后，經幾小時的潛伏期(qi)出(chu)現癥狀(zhuang)，表現為呼(hu)吸(xi)困難、胸部壓痛、血壓下降(jiang)，嚴重時昏迷(mi)以至死亡。防毒(du)面具可(ke)有效地防護，通常不需消毒(du)。抗毒(du)藥有烏(wu)洛托品(pin)(pin)等。出(chu)現肺(fei)水腫癥狀(zhuang)者禁止人工呼(hu)吸(xi)。

健康危害

侵入途(tu)徑：吸入、經皮吸收。健康危(wei)害:主要損害呼吸道(dao)，導致化學(xue)性支氣管(guan)炎、肺炎、肺水腫。

急性中(zhong)毒：輕度中(zhong)毒，患(huan)(huan)者(zhe)有流淚、畏光、咽部不(bu)適、咳(ke)嗽、胸悶等;中(zhong)度中(zhong)毒，除上述癥狀(zhuang)加重外，患(huan)(huan)者(zhe)出現輕度呼(hu)吸困難(nan)、輕度紫紺;重度中(zhong)毒出現肺(fei)水腫(zhong)或成人呼(hu)吸窘(jiong)迫綜(zong)合征，患(huan)(huan)者(zhe)劇烈咳(ke)嗽、咯大(da)量泡沫痰、呼(hu)吸窘(jiong)迫、明(ming)顯紫紺。肺(fei)水腫(zhong)發(fa)生前有一段時(shi)(shi)間(jian)的(de)癥狀(zhuang)緩解(jie)期(一般1-24小時(shi)(shi))。可(ke)并發(fa)縱隔(ge)及皮下(xia)氣腫(zhong)。

毒理與環境

急性(xing)毒性(xing)：LC50 1400mg/m3，1/2小(xiao)時(大鼠吸(xi)入);人(ren)吸(xi)入3200mg/m3，致死(si);人(ren)吸(xi)入25ppm×30分鐘(zhong)，最小(xiao)致死(si)濃度。

亞急性和(he)慢性毒(du)性：動物吸入(ru)0.0008mg/L，5小時(5天)，40%出現肺氣腫。

污(wu)染(ran)來源(yuan)：光氣用作聚氨酯(zhi)制品處理劑(ji)、增塑劑(ji)、聚碳(tan)酸酯(zhi)原(yuan)(yuan)料，纖維處理劑(ji)、除草劑(ji)、炸藥穩定劑(ji)、染(ran)料、染(ran)料中間體和藥品原(yuan)(yuan)料，在(zai)生產中的跑、冒、滴(di)、漏或(huo)意外泄漏。

危險特性(xing)：不燃。化學反應活性(xing)較(jiao)高(gao)，遇(yu)水后(hou)有(you)強烈(lie)腐蝕(shi)性(xing)。

燃(ran)燒(分(fen)解(jie))產物：氯(lv)化氫。

3.現場應(ying)急監(jian)測方法：

快速化學(xue)分析方法：對硝基(ji)芐基(ji)吡啶(ding)檢測(ce)管、二甲基(ji)苯(ben)胺指示(shi)紙(zhi)法《突發(fa)性環境污染事故應急(ji)監測(ce)與處理處置技術(shu)》萬本太主編

氣體(ti)速(su)測(ce)管（北(bei)京勞保所產品、德國德爾格(ge)公司產品）

4.實驗(yan)室監測方法：

紫(zi)外分光光度法(fa)(HJ/T31-1999，固定污染源排氣)

碘(dian)量(liang)法《空氣(qi)和廢(fei)氣(qi)監測分析方法》，國(guo)家環保局編

用硝酸(suan)酸(suan)化的硝酸(suan)銀來檢測。

5.環境標準：

a.中華人民共和國國家職業衛(wei)生標(biao)準GBZ2.1-2007工(gong)作場所有害因素職業接觸(chu)限值化學有害因素

車間空(kong)氣中有害物質的最高容許濃度MAC0.5mg/m3

b.中國(GB16297-1996)大氣(qi)污染物(wu)綜合(he)排放標準

①最高允(yun)許(xu)排(pai)放濃度(du)(mg/m3)：

5.0(表1);3.0(表2)

②最高允許排放速率(kg/h)：

二級0.12～1.2(表1);0.10～1.0(表2)

三級0.18～1.8(表(biao)(biao)1);0.15～1.5(表(biao)(biao)2)

③無組織排放監控濃度限(xian)(mg/m3)：

0.080(表2);0.10(表1)

中毒機理

光氣吸入中(zhong)毒后的主要病變(bian)是(shi)中(zhong)毒性(xing)肺(fei)水(shui)腫(zhong)。肺(fei)水(shui)腫(zhong)是(shi)肺(fei)毛細血管(guan)滲透性(xing)增強的結果(guo)。對于(yu)肺(fei)水(shui)腫(zhong)產生(sheng)的原(yuan)因(yin)，學說頗多，諸如(ru)酰化作用、直接作用、鹽(yan)酸作用、神經反射作用、肺(fei)血流動力學改變(bian)等等，各有(you)實驗(yan)依據。但(dan)任何一種假說都不(bu)能完滿地解(jie)釋肺(fei)水(shui)腫(zhong)發生(sheng)與發展過程

一般認為肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)毛(mao)細(xi)(xi)血(xue)管壁通(tong)透(tou)性(xing)(xing)增(zeng)強(qiang)與(yu)光(guang)氣的(de)(de)酰(xian)化作用(yong)（acylation）有(you)密切(qie)關系。光(guang)氣為酰(xian)鹵類化合(he)物，活性(xing)(xing)基團(tuan)是(shi)羰基（O=C），化學性(xing)(xing)質(zhi)(zhi)非常活潑，它與(yu)肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)組織(zhi)蛋白中(zhong)(zhong)的(de)(de)氨基、巰基、羥(qian)基等(deng)重要(yao)功能(neng)(neng)基團(tuan)發生(sheng)酰(xian)化反(fan)應，引(yin)(yin)起(qi)肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)酶系統的(de)(de)廣泛(fan)抑(yi)制，從而(er)(er)影響細(xi)(xi)胞(bao)正常代謝及其功能(neng)(neng)，使(shi)肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)氣－血(xue)屏障受損，導致肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)毛(mao)細(xi)(xi)血(xue)管通(tong)透(tou)性(xing)(xing)增(zeng)高，引(yin)(yin)起(qi)肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)水腫(zhong)。此(ci)外，光(guang)氣中(zhong)(zhong)毒(du)時(shi)(shi)，肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)泡(pao)(pao)(pao)表(biao)(biao)(biao)(biao)面活性(xing)(xing)物質(zhi)(zhi)受損也(ye)是(shi)重要(yao)因(yin)素之一。正常時(shi)(shi)，在肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)泡(pao)(pao)(pao)表(biao)(biao)(biao)(biao)面覆蓋一層(ceng)由(you)肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)泡(pao)(pao)(pao)Ⅱ型(xing)上皮(pi)細(xi)(xi)胞(bao)分泌出來(lai)的(de)(de)表(biao)(biao)(biao)(biao)面活性(xing)(xing)物質(zhi)(zhi)，該(gai)物質(zhi)(zhi)有(you)降低(di)肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)泡(pao)(pao)(pao)內液體(ti)表(biao)(biao)(biao)(biao)面張力的(de)(de)作用(yong)，使(shi)肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)泡(pao)(pao)(pao)在呼氣時(shi)(shi)不(bu)致萎陷(xian)(xian)，并保持肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)泡(pao)(pao)(pao)內的(de)(de)干燥。二棕(zong)櫚酰(xian)磷(lin)脂酰(xian)膽堿（dipalmitoyl phosphatidyl choline，DPPC）是(shi)肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)表(biao)(biao)(biao)(biao)面活性(xing)(xing)物質(zhi)(zhi)的(de)(de)主要(yao)成分之一。在其生(sheng)物合(he)成中(zhong)(zhong)需要(yao)脂酰(xian)輔酶A酯酰(xian)轉移酶的(de)(de)參(can)與(yu)。光(guang)氣中(zhong)(zhong)毒(du)后，該(gai)酶活性(xing)(xing)下降，因(yin)而(er)(er)DPPC在肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)泡(pao)(pao)(pao)壁的(de)(de)含量(liang)(liang)減少，使(shi)肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)泡(pao)(pao)(pao)表(biao)(biao)(biao)(biao)面活性(xing)(xing)物質(zhi)(zhi)功能(neng)(neng)下降，從而(er)(er)肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)泡(pao)(pao)(pao)內液體(ti)表(biao)(biao)(biao)(biao)面張力增(zeng)大而(er)(er)致肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)泡(pao)(pao)(pao)萎陷(xian)(xian)，肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)泡(pao)(pao)(pao)壓明顯降低(di)，與(yu)其相抗衡的(de)(de)肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)毛(mao)細(xi)(xi)血(xue)管流體(ti)靜力壓就增(zeng)高，液體(ti)由(you)血(xue)管內大量(liang)(liang)外滲(shen)，導致肺(fei)(fei)(fei)(fei)(fei)水腫(zhong)的(de)(de)產(chan)生(sheng)。

病理變化

光氣、雙光氣中毒的病理生(sheng)理改(gai)變(bian)主要由肺水腫所(suo)引起。

吸入(ru)中毒時(shi)，先出(chu)現(xian)短(duan)暫的呼(hu)吸變(bian)慢，繼之呼(hu)吸淺而快。在出(chu)現(xian)早期肺(fei)水腫后，由(you)于肺(fei)泡(pao)呼(hu)吸表面積減少，肺(fei)泡(pao)壁增(zeng)厚，影響了肺(fei)泡(pao)內(nei)氣(qi)體交換。加上水腫液(ye)充塞呼(hu)吸道，支氣(qi)管(guan)痙攣及其粘膜腫脹所引起的支氣(qi)管(guan)狹窄，造(zao)成肺(fei)通氣(qi)障礙，結果出(chu)現(xian)呼(hu)吸性血缺氧，導致(zhi)血氧含量(liang)降低，CO2含量(liang)增(zeng)多，皮膚粘膜呈青紫色。此時(shi)呼(hu)吸循環(huan)功能有(you)代償性變(bian)化，如呼(hu)吸加快、肋間肌活動增(zeng)強、心(xin)跳快而有(you)力(li)、血壓(ya)微升等。

肺(fei)水腫晚(wan)期，由于①肺(fei)泡內含(han)有大量(liang)液體，肺(fei)內壓力(li)增(zeng)(zeng)(zeng)加，使右(you)心(xin)負(fu)荷增(zeng)(zeng)(zeng)加；②血(xue)漿(jiang)大量(liang)滲入肺(fei)內使血(xue)循(xun)環(huan)內血(xue)容(rong)量(liang)減少、血(xue)液濃縮、粘稠度增(zeng)(zeng)(zeng)加。外周阻力(li)增(zeng)(zeng)(zeng)加，使左(zuo)心(xin)負(fu)荷加重(zhong)(zhong)；③長時(shi)期嚴重(zhong)(zhong)的血(xue)缺氧(yang)使肌營養不良，因此可(ke)出現心(xin)收縮力(li)減弱、心(xin)律(lv)失(shi)常、循(xun)環(huan)減慢、血(xue)壓逐(zhu)漸(jian)降(jiang)低等心(xin)功能(neng)衰竭表現。后者又可(ke)加重(zhong)(zhong)組織缺氧(yang)，體內氧(yang)化(hua)不全(quan)產物增(zeng)(zeng)(zeng)加，發(fa)生(sheng)酸中毒(du)和電解質紊亂。血(xue)內CO2含(han)量(liang)逐(zhu)漸(jian)降(jiang)低，內臟毛細血(xue)管擴張(zhang)，外周毛細血(xue)管收縮，皮膚(fu)粘膜(mo)轉為蒼白，血(xue)壓急劇下(xia)降(jiang)，出現急性循(xun)環(huan)衰竭，進入休克狀態。此期因肺(fei)水腫合并循(xun)環(huan)衰竭，機體失(shi)去代償能(neng)力(li)。

隨(sui)著肺(fei)(fei)水腫(zhong)的發展，血漿從肺(fei)(fei)毛細血管大量(liang)外(wai)滲(shen)，造成血漿容(rong)量(liang)降低，血液(ye)(ye)濃縮(suo)，出現血漿蛋白(bai)減少，紅(hong)、白(bai)細胞數及血紅(hong)蛋白(bai)增加(jia)，血球比積增高。這些變(bian)化(hua)與肺(fei)(fei)水腫(zhong)程(cheng)度相一致。由于血液(ye)(ye)粘稠(chou)、血流緩慢，加(jia)上組織的破壞(huai)，使血液(ye)(ye)凝(ning)固性(xing)增加(jia)。由此，可形成血栓(shuan)和栓(shuan)塞。

中(zhong)(zhong)樞(shu)神經系統(tong)對缺(que)氧(yang)(yang)(yang)很(hen)敏感(gan)。缺(que)氧(yang)(yang)(yang)初期(qi)大腦(nao)皮(pi)質興奮，出現(xian)煩躁不(bu)安、頭痛、頭暈等；缺(que)氧(yang)(yang)(yang)嚴重時，逐(zhu)漸轉(zhuan)入抑(yi)制(zhi)，表情淡漠，乏(fa)力(li)等。缺(que)氧(yang)(yang)(yang)進一步(bu)發展，大腦(nao)皮(pi)層(ceng)抑(yi)制(zhi)加(jia)深，并(bing)向(xiang)皮(pi)層(ceng)下擴(kuo)散，呼(hu)吸、循環中(zhong)(zhong)樞(shu)可由興奮轉(zhuan)為(wei)抑(yi)制(zhi)，呼(hu)吸、心跳(tiao)減弱，以至出現(xian)中(zhong)(zhong)樞(shu)麻痹，導致呼(hu)吸、心跳(tiao)停止而死亡(wang)。

病理解(jie)剖可見皮(pi)膚(fu)蒼白、胸廓(kuo)擴大(da)、肋間隙(xi)消失、口(kou)鼻有粉紅(hong)色泡沫狀分泌物排出(chu)，擠(ji)壓胸腔時流出(chu)更(geng)多。肺部因肺水腫、肺氣腫、肺充血、肺不張及輕度出(chu)血等各種(zhong)病變(bian)彌漫相間而(er)呈現“大(da)理石(shi)樣(yang)”。

臨床表現

光(guang)氣（雙光(guang)氣）中(zhong)(zhong)毒，根(gen)據中(zhong)(zhong)毒程度(du)，臨床上可分輕度(du)、中(zhong)(zhong)度(du)、重度(du)及閃(shan)電型四型。輕度(du)中(zhong)(zhong)毒、癥(zheng)狀很輕，分期不明顯(xian)，僅表現(xian)為消化不良(liang)和支氣管炎癥(zheng)狀，一周內即可恢復。閃(shan)電型中(zhong)(zhong)毒極(ji)為少見，多發生在吸入毒劑濃度(du)極(ji)高時，在中(zhong)(zhong)毒后(hou)幾分鐘內，可因反射性(xing)呼吸、心跳停止而(er)死亡。

光氣可(ke)以用(yong)于(yu)制備活(huo)化聚乙(yi)二醇，用(yong)于(yu)修飾蛋(dan)白藥物，增(zeng)加蛋(dan)白藥物的穩定(ding)性

毒理數據

文獻、期刊報道的毒性作(zuo)用試驗數據

1.肺部、胸(xiong)部或者呼吸毒性——氣管、支氣管的結構、功能(neng)發生變化

2.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺重量發(fa)生變化

3.營(ying)養(yang)和代謝系統毒(du)性——體(ti)重下降或(huo)體(ti)重增加速率下降

應急處理

迅速(su)撤離(li)泄(xie)(xie)漏(lou)污染(ran)區人(ren)員(yuan)至上風處(chu)，并立即進行隔(ge)離(li)，小泄(xie)(xie)漏(lou)時隔(ge)離(li)150米，大(da)泄(xie)(xie)漏(lou)時隔(ge)離(li)450米，嚴(yan)格限制出入(ru)(ru)。建議應急處(chu)理人(ren)員(yuan)戴自(zi)給正(zheng)壓式呼吸器，穿(chuan)防毒服。從上風處(chu)進入(ru)(ru)現場。盡可能切(qie)斷泄(xie)(xie)漏(lou)源(yuan)。合理通風，加速(su)擴(kuo)散。噴氨水(shui)或(huo)其它(ta)稀堿液中(zhong)和。構筑圍堤或(huo)挖坑收容(rong)(rong)產生(sheng)的大(da)量廢水(shui)。漏(lou)氣(qi)容(rong)(rong)器要妥善處(chu)理，修復(fu)、檢驗后再(zai)用。

光氣(qi)(qi)很容(rong)易水(shui)(shui)解(jie)，即(ji)使(shi)在冷水(shui)(shui)中，光氣(qi)(qi)的水(shui)(shui)解(jie)速度也很快(kuai)(kuai)。水(shui)(shui)源、含水(shui)(shui)食物以及易吸水(shui)(shui)的物質(zhi)(zhi)(zhi)均(jun)(jun)不(bu)會染毒。光氣(qi)(qi)與(yu)氨(an)很快(kuai)(kuai)反應，主要生(sheng)(sheng)成尿素和(he)氯化銨等(deng)無(wu)毒物質(zhi)(zhi)(zhi)，因(yin)此，濃氨(an)水(shui)(shui)可對光氣(qi)(qi)消毒。光氣(qi)(qi)與(yu)有機胺作(zuo)用，生(sheng)(sheng)成二苯(ben)脲白(bai)色沉淀和(he)苯(ben)胺鹽(yan)酸鹽(yan)。可用此反應來檢驗光氣(qi)(qi)。光氣(qi)(qi)在堿溶液中很快(kuai)(kuai)被分解(jie)，生(sheng)(sheng)成無(wu)毒物質(zhi)(zhi)(zhi)。各種堿、堿性(xing)物質(zhi)(zhi)(zhi)均(jun)(jun)可對光氣(qi)(qi)進行消毒。

防護措施

呼(hu)吸系統(tong)(tong)防(fang)護(hu)(hu)：正(zheng)常(chang)作業時，應(ying)該佩戴(dai)過濾式防(fang)毒面具(全面罩)。緊(jin)急事態搶(qiang)救或撤離時，建議佩戴(dai)空氣呼(hu)吸器(qi)。眼睛防(fang)護(hu)(hu):呼(hu)吸系統(tong)(tong)防(fang)護(hu)(hu)中已作防(fang)護(hu)(hu)。

身(shen)體防護：穿膠(jiao)布(bu)防毒衣(yi)。

手防護(hu)：戴橡(xiang)膠手套。

其(qi)它：工作現場禁(jin)止吸煙(yan)、進食和(he)飲水(shui)。實行(xing)就業(ye)前和(he)定(ding)期的(de)體檢。

急救措施

皮膚(fu)接(jie)觸：脫去被污染的衣著，用流(liu)動清水沖(chong)洗。

眼睛接觸(chu)：提起(qi)眼瞼，用流動(dong)清水或生(sheng)理鹽(yan)水沖洗。就醫。

吸入：迅速脫離現場(chang)至(zhi)空氣新鮮處。保(bao)持(chi)呼吸道通暢(chang)。如呼吸困難(nan)，給(gei)輸氧。如呼吸停止，立即(ji)進行人工呼吸。就醫。

滅火方法：本品不燃。消(xiao)防人員(yuan)必(bi)須(xu)佩(pei)戴過濾式防毒面(mian)具(ju)(全面(mian)罩(zhao))或隔(ge)離式呼吸器(qi)、穿全身防火防毒服(fu)，在上風處滅火。切斷氣(qi)(qi)源。噴水(shui)(shui)冷(leng)卻(que)容(rong)器(qi)，可(ke)能的話將容(rong)器(qi)從火場移(yi)至空曠處。萬一有光氣(qi)(qi)漏(lou)逸，微量(liang)時(shi)可(ke)用(yong)水(shui)(shui)蒸(zheng)氣(qi)(qi)沖(chong)散，較(jiao)大時(shi)，可(ke)用(yong)液(ye)氨噴霧沖(chong)洗。滅火劑:霧狀(zhuang)水(shui)(shui)、干粉、二氧化(hua)碳。

中毒分期

中、重度中毒病(bing)情發展迅速而嚴重，典型的臨床表現可(ke)分為四期(qi)：

刺激期

吸入光氣(qi)(qi)立即出(chu)現刺(ci)激(ji)(ji)癥狀，主要表現有：眼和(he)呼吸道刺(ci)激(ji)(ji)癥狀出(chu)現早，有眼痛、流淚、咳嗽(sou)、胸悶氣(qi)(qi)憋、呼吸率改變、嗅覺異常或(huo)久(jiu)存光氣(qi)(qi)味，咽喉部及胸骨后疼痛等(deng)；植物神經(jing)(jing)和(he)中樞神經(jing)(jing)系統癥狀有頭(tou)痛、頭(tou)暈、乏力、不安或(huo)少言、淡漠、惡心(xin)、嘔吐、上腹疼痛等(deng)。在光氣(qi)(qi)吸入劑(ji)量相(xiang)等(deng)的情(qing)況下，高濃度短(duan)時間(jian)中毒，刺(ci)激(ji)(ji)癥狀重；低濃度長時間(jian)中毒刺(ci)激(ji)(ji)癥狀較(jiao)輕(qing)。但(dan)吸入劑(ji)量較(jiao)大時，呼吸道的刺(ci)激(ji)(ji)癥狀明顯，持續時間(jian)也較(jiao)長。

潛伏期

刺激癥(zheng)狀(zhuang)消失(shi)或減輕，自覺癥(zheng)狀(zhuang)好(hao)轉，但病理(li)過程仍(reng)在發展，肺水腫在逐(zhu)漸形(xing)成中(zhong)。潛伏期(qi)一般為(wei)(wei)2～13小(xiao)(xiao)時(shi)。重度中(zhong)毒2～4小(xiao)(xiao)時(shi)，甚至1小(xiao)(xiao)時(shi)；中(zhong)度中(zhong)毒為(wei)(wei)8～12小(xiao)(xiao)時(shi)，有時(shi)長至24小(xiao)(xiao)時(shi)。

肺水腫期

從潛(qian)伏期(qi)到肺水腫期(qi)可突然(ran)發(fa)生或(huo)緩(huan)慢(man)發(fa)生，此期(qi)一(yi)般為(wei)1～3天(tian)。

肺(fei)(fei)水腫(zhong)（首先(xian)出(chu)現(xian)間質性(xing)(xing)肺(fei)(fei)水腫(zhong)）的(de)早期(qi)癥狀有：全(quan)身疲倦、頭(tou)痛(tong)、胸(xiong)悶(men)、呼(hu)吸淺快(kuai)、脈(mo)搏增加、咳嗽、煩躁不安等。聽(ting)診(zhen)呼(hu)吸音(yin)減弱，肺(fei)(fei)底部(bu)有細濕性(xing)(xing)啰(luo)(luo)音(yin)或捻發音(yin)。胸(xiong)部(bu)影象(xiang)(xiang)(xiang)學檢查有肺(fei)(fei)水腫(zhong)征象(xiang)(xiang)(xiang)。繼之，全(quan)身狀況惡化、很快(kuai)出(chu)現(xian)肺(fei)(fei)泡性(xing)(xing)肺(fei)(fei)水腫(zhong)。典型的(de)癥狀和體征為(wei)氣喘、呼(hu)吸困(kun)難、頻繁咳嗽、咯(ge)出(chu)大量(liang)粉紅色泡沫痰液(ye)、脈(mo)快(kuai)、惡心、嘔吐及上腹部(bu)疼(teng)痛(tong)等。叩診(zhen)胸(xiong)部(bu)可聽(ting)到(dao)鼓音(yin)及濁音(yin)。肺(fei)(fei)下界降(jiang)低，心濁音(yin)界消失；聽(ting)診(zhen)時全(quan)肺(fei)(fei)滿布干性(xing)(xing)及濕性(xing)(xing)啰(luo)(luo)音(yin)。血液(ye)檢查表現(xian)為(wei)血液(ye)濃(nong)縮征象(xiang)(xiang)(xiang)，動(dong)脈(mo)血氧(yang)分壓、血氧(yang)飽和度(du)降(jiang)低。肺(fei)(fei)泡性(xing)(xing)肺(fei)(fei)水腫(zhong)進(jin)展很快(kuai)，一般在24小時內達到(dao)高峰。肺(fei)(fei)水腫(zhong)期(qi)以循環系統功能是否良好又可分為(wei)兩(liang)個(ge)階段。

1．紫紺型(xing)缺(que)氧階段：此階段血(xue)(xue)氧含量(liang)下降，皮膚粘膜紫紺、但(dan)循環功(gong)能尚能代償。血(xue)(xue)壓正常或(huo)稍高，脈搏(bo)快(kuai)而(er)有(you)力(li)。神志清(qing)楚，體溫升高可達38～39℃。由于肺水腫使CO2排出障礙(ai)，血(xue)(xue)中碳酸增高，導致呼吸性酸中毒(du)；也(ye)可因過度換氣使CO2排出過多，造成呼吸性堿中毒(du)。

2．蒼白（或(huo)休克）型缺氧階(jie)段：病情繼續惡化(hua)，呼吸極度困難。嚴(yan)重時(shi)全(quan)部呼吸輔助肌(ji)均參(can)加(jia)運動，逐(zhu)漸出現循環衰竭：脈細數(shu)不(bu)規則、血壓(ya)下降、皮膚粘(zhan)膜蒼白、出冷汗、逐(zhu)漸陷(xian)入昏迷。此時(shi)，血氧含量更(geng)低，氧化(hua)不(bu)全(quan)產物增加(jia)，導(dao)致代(dai)謝性酸中毒。

光氣（雙光氣）中(zhong)毒后的癥狀和體征24～48小時達(da)到高峰，如(ru)不及時救(jiu)治，可在1～3天內死亡，重度中(zhong)毒可能在5天內死亡。因此(ci)，凡吸(xi)入光氣者至少需嚴密觀(guan)察3～4天。

恢復期

中(zhong)毒較輕或經治療后(hou)肺水腫液可于發病后(hou)2～4天內吸收，全(quan)身情況好轉。咳嗽、氣短減輕、痰量減少、體溫下(xia)降(jiang)，肺部啰音減少或消(xiao)失(shi)。X線(xian)檢查，肺功(gong)能及血氣分析(xi)結(jie)果逐漸恢(hui)復正常(chang)。一般(ban)在中(zhong)毒后(hou)5～7天基本(ben)痊愈，2～3周(zhou)可恢(hui)復健(jian)康。但數周(zhou)內仍有頭暈、咽干、食欲(yu)不(bu)振、呼吸循(xun)環功(gong)能不(bu)穩定(ding)等(deng)。

如(ru)(ru)有繼發(fa)(fa)(fa)感染，一般在中(zhong)毒(du)后第3～4天(tian)(tian)病情惡(e)化。體溫繼續升(sheng)高，肺水腫吸收遲緩(huan)，可(ke)在中(zhong)毒(du)后8～15天(tian)(tian)因支氣管肺炎(yan)而死(si)亡。此外，還可(ke)能發(fa)(fa)(fa)生其它并發(fa)(fa)(fa)癥，如(ru)(ru)胸膜(mo)炎(yan)、支氣管炎(yan)，偶(ou)見肺栓塞(sai)(sai)、肺壞疽(ju)、肺膿腫以及(ji)下(xia)肢、腦、心、視網(wang)膜(mo)等(deng)處(chu)栓塞(sai)(sai)。

后遺癥

主(zhu)要(yao)有慢性支氣(qi)管炎、肺(fei)(fei)氣(qi)腫(zhong)(zhong)、支氣(qi)管擴張、晚期肺(fei)(fei)膿腫(zhong)(zhong)、結核病體質(zhi)等。光氣(qi)中(zhong)(zhong)毒的(de)預(yu)后取決于吸入的(de)劑量、病情、救治情況及(ji)并發(fa)癥(zheng)。潛伏(fu)期中(zhong)(zhong)難以(yi)判斷(duan)預(yu)后。出現(xian)蒼白(bai)型窒息者(zhe)多(duo)預(yu)后不(bu)良。死(si)亡時間大多(duo)在中(zhong)(zhong)毒后1～2天(tian)內。能(neng)度(du)過48小(xiao)時以(yi)上者(zhe)，一般可恢復健康而留后遺(yi)癥(zheng)。死(si)亡原(yuan)因主(zhu)要(yao)是(shi)肺(fei)(fei)水(shui)腫(zhong)(zhong)引起的(de)嚴重(zhong)缺氧及(ji)循環(huan)衰(shuai)竭。晚期多(duo)半死(si)于支氣(qi)管肺(fei)(fei)炎。

補充：

光氣(qi)有劇(ju)毒，是一種(zhong)強刺(ci)激(ji)；刺(ci)激(ji)性氣(qi)體，具(ju)有爛干草氣(qi)味(wei)。吸入光氣(qi)引起(qi)肺水(shui)腫；肺炎等，具(ju)有致死危險。

補充：

光(guang)氣(qi)具有爛干草(cao)氣(qi)味，劇(ju)毒，吸入(ru)后肺部出現液化現象，吸入(ru)過多導致(zhi)窒息性死亡。

據(ju)長期人(ren)體(ti)(ti)吸入微量光氣(qi)實驗證明：該(gai)氣(qi)體(ti)(ti)可(ke)使人(ren)體(ti)(ti)發胖，因此生產光氣(qi)的(de)車間的(de)工人(ren)可(ke)能(neng)出(chu)現發胖癥狀，與(yu)吸入的(de)微量光氣(qi)有(you)關。

光氣毒劑

光氣(qi)是一種毒(du)害(hai)作(zuo)用(yong)巨大(da)的化學戰劑，用(yong)于制造毒(du)氣(qi)彈。光氣(qi)毒(du)劑最(zui)早(zao)在(zai)一戰中應用(yong)。

自從伊普(pu)爾毒(du)氣(qi)戰后(hou)，戰爭雙方的決策者、指揮者開(kai)始熱衷化學戰。戰爭促進了(le)(le)化學武器的發展，一(yi)戰中出現了(le)(le)多種(zhong)毒(du)劑，除了(le)(le)氯氣(qi)外，又(you)出現了(le)(le)光氣(qi)，是殘害(hai)生(sheng)靈的戰場毒(du)魔。

光(guang)氣是一氧化碳與(yu)氯氣在日(ri)光(guang)下合成，為無色氣體，它(ta)能傷害人(ren)體呼吸(xi)器(qi)官(guan)，嚴重時(shi)導(dao)致人(ren)體死亡。1915年12月19日(ri)，德軍發(fa)射(she)裝填光(guang)氣的(de)火箭(jian)彈。英(ying)軍陣地(di)上有(you)1000多人(ren)中毒，100多人(ren)死亡。

在一戰中，光氣這種毒(du)(du)劑得到(dao)廣泛(fan)應用，交(jiao)戰雙方都(dou)使(shi)用了光氣這種毒(du)(du)劑，使(shi)用量達到(dao)10萬噸之多。

二戰(zhan)時，日軍(jun)(jun)鑒于芥(jie)子(zi)氣毒(du)性過(guo)大(da)，自(zi)己(ji)也無法防護。于是瞄準了(le)光氣，因為(wei)光氣只能通(tong)過(guo)呼吸道中(zhong)毒(du)，而我(wo)軍(jun)(jun)又無防護，所以(yi)大(da)量使用光氣，并將其(qi)稱(cheng)為(wei)“特種煙(yan)”（為(wei)日軍(jun)(jun)對(dui)窒息性毒(du)氣的隱敝稱(cheng)呼）

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一名(ming)光氣(qi)重度中(zhong)(zhong)毒患者(zhe)在福建(jian)省(sheng)(sheng)立醫院急(ji)救(jiu)中(zhong)(zhong)心搶救(jiu)。位于(yu)福州市楊橋(qiao)路上的福建(jian)省(sheng)(sheng)物(wu)質結(jie)構(gou)(gou)研究所（簡稱物(wu)構(gou)(gou)所）一下(xia)屬企業(ye)因(yin)實驗操作不(bu)當，造(zao)成(cheng)有毒光氣(qi)泄漏(lou)事故。已造(zao)成(cheng)1人死亡，260多人送醫院救(jiu)治。