舍(she)勒發現氯(lv)氣(qi)是在1774年,當(dang)(dang)時(shi)他(ta)(ta)正(zheng)在研究軟錳(meng)礦(kuang)(二(er)氧化錳(meng)),當(dang)(dang)他(ta)(ta)使(shi)軟錳(meng)礦(kuang)與濃鹽酸混合并加熱(re)時(shi),產生(sheng)了(le)一種黃(huang)綠色(se)的氣(qi)體,這種氣(qi)體的強烈(lie)的刺激性氣(qi)味使(shi)舍(she)勒感(gan)(gan)到極(ji)為難受,但是當(dang)(dang)他(ta)(ta)確信自己制(zhi)得了(le)一種新氣(qi)體后,他(ta)(ta)又感(gan)(gan)到一種由(you)衷的快樂。
舍勒制備(bei)出(chu)氯(lv)(lv)氣以后(hou)(hou),把它溶解在(zai)水里,發現(xian)(xian)這(zhe)種水溶液對紙(zhi)張、蔬菜(cai)和(he)花都具有永久(jiu)性的(de)漂(piao)白作用(yong);他還(huan)發現(xian)(xian)氯(lv)(lv)氣能與金屬(shu)或金屬(shu)氧(yang)化(hua)物發生化(hua)學(xue)反應。從1774年(nian)(nian)舍勒發現(xian)(xian)氯(lv)(lv)氣以后(hou)(hou),到(dao)1810年(nian)(nian),許(xu)多科學(xue)家(jia)先(xian)后(hou)(hou)對這(zhe)種氣體的(de)性質進行(xing)了(le)研(yan)究。這(zhe)期間,氯(lv)(lv)氣一直(zhi)被(bei)當作一種化(hua)合物。直(zhi)到(dao)1810年(nian)(nian),戴維經(jing)過大(da)量(liang)實驗(yan)研(yan)究,才(cai)確認這(zhe)種氣體是由(you)一種化(hua)學(xue)元(yuan)素組成的(de)物質。他將這(zhe)種元(yuan)素命名(ming)為chlorine,這(zhe)個名(ming)稱來(lai)自(zi)希臘文,有“綠色的(de)”意思(si)。我國早年(nian)(nian)的(de)譯文將其譯作“綠氣”,后(hou)(hou)改為氯(lv)(lv)氣。
氯(lv)氣的(de)生(sheng)產方法經歷了漫長(chang)的(de)發展過(guo)程。1774年(nian)瑞典化學家舍勒用(yong)(yong)軟錳礦(kuang)(含有(you)二氧化錳)和濃鹽酸作用(yong)(yong),首先制得了氯(lv)氣,其反應(ying)方程式為:
4HCl(濃)+MnO?=加(jia)熱=MnCl?+2H?O+Cl?↑
然(ran)而,由于當時還不(bu)能夠(gou)大(da)量(liang)制(zhi)得(de)鹽酸,故這種方(fang)法只限(xian)于實驗室內制(zhi)取氯氣。后來法國化(hua)學家(jia)貝(bei)托雷(lei)把(ba)氯化(hua)鈉、軟(ruan)錳礦和濃硫酸的混合物裝入鉛(qian)蒸餾器(qi)中,經過加熱(re)制(zhi)得(de)了氯氣,其反應(ying)方(fang)程(cheng)式(shi)為:
2NaCl+3H?SO?(濃)+MnO?=加熱=2NaHSO?+MnSO?+2H?O+Cl?↑
因為此法原料(liao)易得,所以,自(zi)1774年(nian)舍勒(le)制得氯(lv)氣(qi)到(dao)1836年(nian)止,人(ren)們一(yi)直(zhi)沿用(yong)貝托雷(lei)發明的方法來生產氯(lv)氣(qi)。
1836年(nian)古薩格發明了一(yi)種(zhong)(zhong)(zhong)焦化塔,用來吸收路布藍法(fa)生(sheng)(sheng)產(chan)純(chun)堿(Na?CO?)的過程中(zhong)排出(chu)的氯化氫(qing)(qing)氣(qi)體(ti)(ti)(以前這種(zhong)(zhong)(zhong)含氯化氫(qing)(qing)的氣(qi)體(ti)(ti)被認為(wei)(wei)是一(yi)種(zhong)(zhong)(zhong)廢氣(qi),從(cong)古薩格開(kai)始(shi),才得到了充(chong)分利用)得到鹽(yan)(yan)酸,從(cong)此鹽(yan)(yan)酸才成為(wei)(wei)一(yi)種(zhong)(zhong)(zhong)比較便宜(yi)的酸,可以廣為(wei)(wei)利用.舍(she)勒發明的生(sheng)(sheng)產(chan)氯氣(qi)的方(fang)(fang)法(fa),經過改進,到此時才成為(wei)(wei)大規模生(sheng)(sheng)產(chan)氯氣(qi)的方(fang)(fang)法(fa)。
1868年狄(di)肯和(he)洪特發明了用氯化銅作催化劑,在加熱時(shi),用空氣中的(de)氧(yang)(yang)氣來氧(yang)(yang)化氯化氫氣體制取氯氣的(de)方法,其反(fan)應方程式為:
4HCl+O?=2H?O+2Cl?↑
這種方(fang)法(fa)被稱為狄(di)肯(ken)法(fa)。(又譯為地(di)康(kang)法(fa))
上(shang)面這些生(sheng)產(chan)氯氣(qi)(qi)的(de)(de)方(fang)法,雖然(ran)在歷史上(shang)都起過(guo)一定的(de)(de)作(zuo)用,但是它們與電(dian)解法生(sheng)產(chan)氯氣(qi)(qi)相比,無論從(cong)經濟效(xiao)益還是從(cong)生(sheng)產(chan)規模上(shang),都大為遜色.當電(dian)解法在生(sheng)產(chan)上(shang)付(fu)諸(zhu)實用時,上(shang)述生(sheng)產(chan)氯氣(qi)(qi)的(de)(de)方(fang)法就逐漸被(bei)淘汰了。
電解法的誕生要(yao)追溯到1833年。法拉(la)第經過一系列的實驗,發現當把電流(liu)作(zuo)用在氯化鈉的水(shui)溶(rong)液時(shi),能(neng)夠獲得氯氣,其(qi)反應(ying)方程(cheng)式為:
2NaCl+2H?O==2NaOH+H?↑+Cl?↑
后來(lai),英國科學家瓦特也發現了(le)這種方法(fa)(fa),并在1851年(nian)(nian)獲得(de)了(le)一(yi)份關于(yu)(yu)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)氯(lv)(lv)(lv)氣(qi)的(de)(de)英國專(zhuan)利。但是由于(yu)(yu)當(dang)時(shi)沒(mei)有(you)實用(yong)的(de)(de)直流發電(dian)(dian)(dian)機(ji)以產(chan)(chan)生(sheng)(sheng)足夠的(de)(de)電(dian)(dian)(dian)流,所(suo)以電(dian)(dian)(dian)解(jie)法(fa)(fa)也只能(neng)停留在實驗室規模,不能(neng)付(fu)諸工(gong)業生(sheng)(sheng)產(chan)(chan),而被束之高(gao)閣。一(yi)直到十(shi)九世紀(ji)七十(shi)至八十(shi)年(nian)(nian)代(dai),出現了(le)比(bi)較好的(de)(de)直流發電(dian)(dian)(dian)機(ji),電(dian)(dian)(dian)解(jie)法(fa)(fa)才得(de)到廣泛的(de)(de)應用(yong)。從此(ci),氯(lv)(lv)(lv)氣(qi)的(de)(de)工(gong)業生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)跨(kua)入了(le)一(yi)個(ge)新(xin)紀(ji)元(yuan)。然而當(dang)時(shi)電(dian)(dian)(dian)解(jie)制取氯(lv)(lv)(lv)氣(qi)所(suo)使用(yong)的(de)(de)電(dian)(dian)(dian)極為汞,致使電(dian)(dian)(dian)解(jie)得(de)到的(de)(de)氯(lv)(lv)(lv)氣(qi)、氫(qing)氣(qi)中(zhong)混有(you)相當(dang)多的(de)(de)汞蒸氣(qi)。這種“汞法(fa)(fa)制氯(lv)(lv)(lv)”對環境危害很大,所(suo)以新(xin)的(de)(de)“離子交換膜(mo)法(fa)(fa)”制取氯(lv)(lv)(lv)氣(qi),更(geng)環保,更(geng)節能(neng)。(汞法(fa)(fa)制氯(lv)(lv)(lv)是制取氯(lv)(lv)(lv)氣(qi)的(de)(de)主流方法(fa)(fa),如2010年(nian)(nian)中(zhong)國有(you)46%的(de)(de)氯(lv)(lv)(lv)氣(qi),2000年(nian)(nian)西歐50.1%的(de)(de)氯(lv)(lv)(lv)氣(qi)都(dou)為此(ci)法(fa)(fa)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)的(de)(de))。
物質結構
原子(zi)(zi)結構:氯原子(zi)(zi)最外層有7個(ge)電(dian)子(zi)(zi),反應中易得到1個(ge)電(dian)子(zi)(zi)或共用一個(ge)電(dian)子(zi)(zi)對達到穩定結構(共價鍵)。
分(fen)子(zi)(zi)結構:氯分(fen)子(zi)(zi)為雙原子(zi)(zi)分(fen)子(zi)(zi),分(fen)子(zi)(zi)式Cl?。
狀態
常(chang)溫常(chang)壓(ya)下為有強(qiang)烈刺激性氣味的黃綠色的氣體(ti)。
密度
氯(lv)氣密度(du)是空氣密度(du)的2.5倍,標況下ρ=3.21kg/m3。
易液化
熔(rong)沸(fei)點較低,常溫(wen)常壓(ya)下(xia),熔(rong)點為-101.00℃,沸(fei)點-34.05℃,常溫(wen)下(xia)把(ba)氯氣(qi)加壓(ya)至600~700kPa或在(zai)常壓(ya)下(xia)冷卻到(dao)-34℃都(dou)可(ke)以使其(qi)變成液氯,液氯是一種油狀(zhuang)的液體(ti),其(qi)與氯氣(qi)物理性質(zhi)不同,但(dan)化(hua)學性質(zhi)基本相同。
溶解性
可溶(rong)(rong)(rong)于(yu)水(shui)(shui),易溶(rong)(rong)(rong)于(yu)有機溶(rong)(rong)(rong)劑(ji)(例如:四(si)氯化碳)難溶(rong)(rong)(rong)于(yu)飽和食鹽水(shui)(shui)。1體(ti)積(ji)水(shui)(shui)在(zai)常溫下(xia)可溶(rong)(rong)(rong)解2體(ti)積(ji)氯氣,形成黃綠(lv)色(se)氯水(shui)(shui),密(mi)度(du)(du)為 3.170g/L,比(bi)空(kong)氣密(mi)度(du)(du)大。
自然分布
自然界(jie)中游離狀(zhuang)態的氯(lv)存(cun)在于大氣(qi)層中,不(bu)過此時的氯(lv)氣(qi)受紫外線經常會(hui)分解成兩個(ge)氯(lv)原子(自由(you)基)。是破壞(huai)臭氧(yang)層的主要單質之一(yi)。
助燃性
氯(lv)氣支(zhi)持燃(ran)燒,許多物質都(dou)可在(zai)氯(lv)氣中燃(ran)燒(除少數物質如碳單(dan)質等(deng))。
與金屬反應
1、與鈉的反(fan)應:2Na+Cl2=2NaCl
現(xian)象:鈉在氯氣里劇烈燃燒,產生大量(liang)的(de)白煙,放熱。
2、與銅的反應(ying):Cu+Cl2=CuCl2
現象(xiang):紅熱的銅(tong)絲在(zai)氯氣里(li)劇(ju)烈燃燒(shao),瓶里(li)充滿棕黃色(se)的煙,加(jia)少量(liang)水(shui)后,溶液呈(cheng)藍綠色(se)(綠色(se)較(jiao)明(ming)顯(xian)),加(jia)足量(liang)水(shui)后,溶液完全顯(xian)藍色(se)。
3、與鐵(tie)的反應:2Fe+3Cl2=2FeCl3
現象;鐵絲(si)在氯氣里劇烈燃燒,瓶里充(chong)滿棕紅色(se)煙,加少(shao)量(liang)水后,溶液呈黃色(se)。
4、與鎂的(de)反應:Mg+Cl2=MgCl2
現象;非(fei)常劇烈(lie)的燃燒,生成白色的煙。
注:氯氣具(ju)有強氧化(hua)性(xing),加熱(re)下可以與(yu)所有金(jin)(jin)屬(shu)反應,如金(jin)(jin)、鉑在熱(re)氯氣中(zhong)燃燒,而與(yu)Fe、Cu等變價金(jin)(jin)屬(shu)反應則生成高(gao)價金(jin)(jin)屬(shu)氯化(hua)物。
常溫下,干(gan)燥氯(lv)氣或液氯(lv)不(bu)與鐵反應(ying),只能在加熱情況下反應(ying),所以可用鋼瓶儲存氯(lv)氣(液氯(lv))。
與非金屬反應
1、與氫氣的反應:H?+Cl?=點燃(ran)=2HCl
現象:H?在Cl?中安(an)靜地燃燒,發出蒼白(bai)色火焰,瓶口處出現白(bai)霧。
H?+Cl?=光(guang)照=2HCl
現象(xiang):H?在(zai)Cl?中(zhong)安靜地燃燒,發出蒼(cang)白色火焰(yan),瓶口處出現白霧。
注:將(jiang)點(dian)燃的氫氣(qi)(qi)(qi)放入(ru)氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong),氫氣(qi)(qi)(qi)只在管口與少(shao)量的氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)接(jie)觸(chu),產生少(shao)量的熱;點(dian)燃氫氣(qi)(qi)(qi)與氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)的混合氣(qi)(qi)(qi)體(ti)時,大量氫氣(qi)(qi)(qi)與氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)接(jie)觸(chu),迅(xun)速化合放出大量熱,使(shi)氣(qi)(qi)(qi)體(ti)急劇膨脹而發生爆(bao)炸。工(gong)業上制(zhi)鹽酸(suan)使(shi)氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)在氫氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)燃燒(shao)。氫氣(qi)(qi)(qi)在氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)爆(bao)炸極限是9.8%~52.8%。
2、與磷(lin)的反應(ying):2P+3Cl?(少量(liang))=點燃=2PCl?
2P+5Cl?(過(guo)量)=點燃(ran)=2PCl5
現象:產生白色煙霧
3、與硫的反應:2S+Cl?=點燃(ran)=S?Cl?
注:在一定條件下,氯氣還可與S、Si等非(fei)金屬直(zhi)接化(hua)合。
4、與水反應(ying):Cl?+H?O=HCl+HClO(可逆反應(ying))
現象(xiang):水變黃綠色,氣(qi)泡(pao)在水里又(you)冒出(chu)來(lai),有刺激(ji)性(xing)氣(qi)味。
注:在該反(fan)應中,氧化劑(ji)是Cl?,還原(yuan)劑(ji)也是Cl?,本(ben)反(fan)應是歧化反(fan)應。氯氣遇水會產生次氯酸(suan),次氯酸(suan)具(ju)有凈(jing)化(漂(piao)白)作用,用于消毒(du)——溶于水生成的HClO具(ju)有強氧化性。
5、與二氧(yang)化硫和水(shui)反(fan)應:SO?+Cl?+2H?O=H?SO?+2HCl
6、與堿(jian)溶液反應:Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O
2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl?+Ca(ClO)2+2H2O
注:上述兩反(fan)應(ying)中,Cl?作(zuo)氧(yang)化劑(ji)和還原(yuan)劑(ji),是歧(qi)化反(fan)應(ying)。
7、與鹽溶液反(fan)應:Cl2+2FeCl2=2FeCl3
Cl2+Na2S=2NaCl+S
Cl2+2I-=2Cl-+I2↓
Cl2+2Br-=2Cl-+Br2↓
注:中學階段用來證明氯(lv)氣(qi)非金屬(shu)性和氧化性比硫強(qiang)。
8、與二(er)硫化碳反應(ying):CS2+3Cl2→CCl4+S2Cl2
注:反應(ying)條件為90℃到(dao)100℃。
9、與甲烷的反應:CH?+Cl?—光照→CH?Cl+HCl
CHCl?+Cl?—光照→CCl?+HCl
現(xian)象:黃(huang)綠色氣體(ti)消(xiao)失,容器(qi)內(nei)壁出現(xian)液珠,容器(qi)內(nei)壓強下降。氯氣與甲烷(wan)反應時,四個反應同時進(jin)行。
10、與(yu)乙烯(xi)的反(fan)應:CH?=CH?+Cl?→CH?ClCH?Cl(1,2-二氯乙烷)(加成反(fan)應)
11、與苯的(de)反應:CH?=CH?+Cl?→CH?ClCH?Cl(1,2-二氯(lv)乙烷)
注:該取(qu)代反應(ying)在氯化(hua)(hua)鐵的催(cui)化(hua)(hua)下(xia)才(cai)能發生(sheng)。
C6H6+Cl2→FeCl3→C6H5Cl+HCl
注(zhu):該(gai)加成反應在紫外線照射(she)(無鐵)的條件下才能發生。
CAS號:7782-50-5
MDL號:MFCD00010934
EINECS號(hao):231-959-5
RTECS號:FO2100000
BRN號:3902968
PubChem號:暫(zan)無
1、摩(mo)爾折射(she)率:11.74
2、摩爾體積(cm3/mol):51.3
3、等張比(bi)容(90.2K):109.0
4、表面張力(dyne/cm):20.4
5、介電常數:無可(ke)用的
6、極化率(10-24cm3):4.65
7、單(dan)一同位素質量:69.937705Da
8、標稱質量:70Da
9、平(ping)均質(zhi)量(liang):70.906Da
1.疏水(shui)參(can)數計算參(can)考值(XlogP):1.6
2.氫鍵供(gong)體數量:0
3.氫鍵受體數量:0
4.可旋轉化學鍵數(shu)量(liang):0
5.互變異構體數量:無(wu)
6.拓撲分子極性表面積0
7.重原子(zi)數(shu)量:2
8.表(biao)面電荷:0
9.復雜度:0
10.同位(wei)素原(yuan)子數量(liang):0
11.確定原子立構中心(xin)數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定(ding)化(hua)學(xue)鍵立構中心數量:0
14.不確定(ding)化學(xue)鍵立構中(zhong)心(xin)數量:0
15.共價鍵單元數量:1
危險(xian)運輸(shu)編碼:UN 1017 2.3
危(wei)險品標志(zhi):有毒危(wei)害環境
安全(quan)標(biao)識(shi):S9S45S61
危險標識:R23R50R36/37/38
1、工(gong)業生產中用(yong)直流電電解飽和食(shi)鹽水法(fa)來制取(qu)氯氣:
2NaCl+2H?O=通電(dian)=H?↑+Cl?↑+2NaOH
氯(lv)堿工業始于20世紀20年代,氯(lv)氣的生產主要是采(cai)用電解鹵水(shui)(飽和食鹽水(shui))。
精制的飽和食(shi)鹽(yan)水注入電(dian)解(jie)槽(cao)后,在直流電(dian)的作用下進(jin)行電(dian)解(jie),其電(dian)極反(fan)應如下:
陽極反應:2Cl--2e→Cl2↑
陰極反應:2H2O+2e→H2↑+2OH-
總反應: 2NaCl+ 2H2O → 2NaOH+ Cl2↑+ H2↑
通過電解槽(cao)出來的氯(lv)氣中含有許多(duo)雜質,如氫氣、水蒸氣、三氯(lv)化氮等,必須(xu)進行消除雜質或(huo)進行干(gan)燥(zao)處理。
2、其(qi)它(ta)冶(ye)金工(gong)業的副產品,如冶(ye)鎂:MgCl2(熔融(rong))=電(dian)解= Mg + Cl2 ↑
煉鈉(na):2NaCl(熔(rong)融)=電解= 2Na + Cl2 ↑
實驗室通常用(yong)氧化濃鹽酸(suan)的方法來(lai)制取(qu)氯氣:
常見的(de)氧化劑有:MnO?、KMnO?、Ca(ClO)?、Co2O3
發生(sheng)的(de)反(fan)應分(fen)別是:
4HCl(濃(nong))+MnO?=加熱=MnCl?+Cl?↑+2H?O
16HCl+2KMnO?=2KCl+2MnCl?+8H?O+5Cl?↑
(這兩個反應(ying)用的鹽酸(suan)比較稀的話(hua),反應(ying)將(jiang)不再(zai)進行,沒有鹽酸(suan)可用一種非還原性酸(suan)和(he)氯(lv)化鈉的混合物代替,也可產生(sheng)氯(lv)氣(qi)。)
4HCl+Ca(ClO)?=CaCl?+2H?O+2Cl?↑(此反應需(xu)要的(de)鹽酸很(hen)稀(xi),1mol/L便可以劇烈反應。)
2H++ClO-+Cl-=H2O+Cl2↑
【只要能電離出(chu)H+的(de)酸(suan)(suan)(suan)(suan)即可(ke)參加(jia)并(bing)且發(fa)生此(ci)歸中反(fan)(fan)應(ying);如:草(cao)酸(suan)(suan)(suan)(suan)。但由于參加(jia)反(fan)(fan)應(ying)的(de)酸(suan)(suan)(suan)(suan)電離出(chu)的(de)H+能力(li)的(de)不(bu)同,反(fan)(fan)應(ying)的(de)速率也會(hui)不(bu)同。如果此(ci)酸(suan)(suan)(suan)(suan)為有機酸(suan)(suan)(suan)(suan),且易揮(hui)發(fa),那么要注(zhu)意不(bu)能在強(qiang)光照的(de)照射下反(fan)(fan)應(ying),不(bu)然(ran)氯(lv)氣可(ke)能會(hui)和揮(hui)發(fa)出(chu)來的(de)有機酸(suan)(suan)(suan)(suan)發(fa)生取代反(fan)(fan)應(ying)發(fa)生爆炸或生成有毒物質,如:冰醋(cu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)會(hui)和氯(lv)氣發(fa)生取代反(fan)(fan)應(ying)生成氯(lv)醋(cu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(劇毒固體(ti))、二氯(lv)醋(cu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(固體(ti))、三(san)氯(lv)醋(cu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(固體(ti))】
如不用(yong)濃(nong)鹽(yan)酸,亦可用(yong)NaCl(固體)跟(gen)濃(nong)硫(liu)酸來代替(ti)。如:
2NaCl+3H?SO?(濃)+MnO?=加熱(re)=2NaHSO?+MnSO?+2H?O+Cl?↑
總之,實(shi)驗室制氯(lv)氣的(de)辦法都圍繞著(zhu)一(yi)個(ge)核心:氯(lv)離子+氧(yang)(yang)化(hua)(hua)劑+酸(suan)性環境,氧(yang)(yang)化(hua)(hua)劑的(de)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)性不(bu)強的(de)話(hua)還需(xu)不(bu)同程度加熱。
收集方(fang)法(fa):用向上排(pai)空氣(qi)法(fa)或者排(pai)飽和(he)食鹽水法(fa)
凈化方法:用飽和食鹽(yan)水(shui)除(chu)去HCl氣體,用濃硫酸除(chu)去水(shui)蒸氣。
尾氣(qi)吸收(shou):用強堿溶液(ye)(如(ru)NaOH溶液(ye))吸收(shou)。
驗滿方法(fa):⑴ 將濕潤的(de)淀粉-KI試紙靠近(jin)盛(sheng)Cl2瓶(ping)口,觀察到(dao)試紙立即(ji)變藍,則證明已集滿。
⑵ 將濕潤的(de)藍色石蕊(rui)試紙靠近盛Cl2瓶口,觀察到試紙先變紅后(hou)褪色,則證(zheng)明已(yi)集滿。
⑶ 實驗室制備氯(lv)氣時,常常根據(ju)氯(lv)氣的顏色判斷是否(fou)收集滿。
注(zhu)意:切(qie)勿被網(wang)絡上(shang)的(de)無知言(yan)論欺(qi)騙(pian),氯(lv)酸(suan)鹽絕對不能用來制(zhi)備氯(lv)氣,因為(wei)會生成大(da)量難以分離且易(yi)爆炸的(de)ClO2。
據統(tong)計,20世紀90年(nian)代(dai)初期化學(xue)工(gong)業(ye)營業(ye)額的(de)半(ban)數以(yi)上與氯(lv)有(you)關;化學(xue)工(gong)業(ye)人(ren)員中(zhong)有(you)1/4左右從事與氯(lv)有(you)關的(de)活(huo)動。用于化學(xue)工(gong)業(ye)和醫藥(yao)工(gong)業(ye)的(de)氯(lv)量(liang)約占其總產(chan)量(liang)的(de)75%。1993年(nian)美國產(chan)量(liang)最大的(de)50種化工(gong)產(chan)品中(zhong),氯(lv)的(de)產(chan)量(liang)僅(jin)次于硫酸、氮(dan)氣、氧氣、乙烯、生(sheng)石灰、氨氣和氫氧化鈉,居第8位。自從60年(nian)代(dai)以(yi)來,一個國家的(de)氯(lv)產(chan)量(liang)常被看做是(shi)化學(xue)工(gong)業(ye)發展(zhan)水平的(de)重要標志。
化(hua)(hua)學工業用(yong)于(yu)(yu)生(sheng)產(chan)次(ci)氯(lv)酸(suan)鈉(na)、三氯(lv)化(hua)(hua)鋁、三氯(lv)化(hua)(hua)鐵、漂白(bai)粉、溴素、三氯(lv)化(hua)(hua)磷等(deng)無機化(hua)(hua)工產(chan)品,還用(yong)于(yu)(yu)生(sheng)產(chan)有機氯(lv)化(hua)(hua)物,如氯(lv)乙酸(suan)、環(huan)氧氯(lv)丙烷(wan)、一氯(lv)代苯(ben)等(deng)。也用(yong)于(yu)(yu)生(sheng)產(chan)氯(lv)丁橡膠、塑料及(ji)增塑劑(ji)(ji)。日(ri)用(yong)化(hua)(hua)學工業用(yong)于(yu)(yu)生(sheng)產(chan)合成(cheng)洗滌劑(ji)(ji)原料烷(wan)基磺(huang)酸(suan)鈉(na)和烷(wan)基苯(ben)磺(huang)酸(suan)鈉(na)等(deng)。
在氯(lv)(lv)醇法生產環氧丙烷的過程中(zhong)(zhong),有一步反(fan)應是丙烯與次氯(lv)(lv)酸反(fan)應生成(cheng)氯(lv)(lv)醇,因(yin)此(ci)可(ke)將氯(lv)(lv)水用于(yu)氯(lv)(lv)醇化反(fan)應中(zhong)(zhong),同(tong)時氯(lv)(lv)水可(ke)部分(fen)代替生產所(suo)用工(gong)藝水。
反應方程式如(ru)下(xia):
Cl2+H2O==HCIO+HCl;
CH3CHCH2+HCIO==CH3CHClCH2OH。
CH3CHClCH2OH+Ca(OH)2==CH3CHCH2O+CaCl2+2H2O。
此方法利用工業鹽酸或酸洗廢液(ye)與(yu)(yu)廢鐵(tie)屑反應,生成氯(lv)(lv)化(hua)(hua)亞鐵(tie)溶液(ye),氯(lv)(lv)化(hua)(hua)亞鐵(tie)溶液(ye)與(yu)(yu)廢鐵(tie)屑組成的循環(huan)吸收(shou)液(ye)與(yu)(yu)氯(lv)(lv)氣(qi)發生氧化(hua)(hua)還原反應,氯(lv)(lv)氣(qi)將(jiang)Fe2+氧化(hua)(hua)為Fe3+,Fe3+被吸收(shou)液(ye)中的鐵(tie)屑還原為Fe2+,Fe2+繼(ji)續(xu)與(yu)(yu)氯(lv)(lv)氣(qi)反應,形成循環(huan)吸收(shou)。
涉(she)及應方程式有:
Fe+2H+=Fe2++H2↑;
2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-;
2Fe3++Fe=3Fe2+。
工業(ye)上(shang)制取鹽(yan)酸時,首先在(zai)反(fan)應(ying)器(qi)中將氫氣(qi)點(dian)燃,然后(hou)通(tong)入氯(lv)(lv)氣(qi)進行反(fan)應(ying),制得氯(lv)(lv)化氫氣(qi)體,反(fan)應(ying)方程式為(wei)(wei):H2+Cl2=2HCl。氯(lv)(lv)化氫氣(qi)體冷卻后(hou)被(bei)水吸收成為(wei)(wei)鹽(yan)酸。在(zai)氯(lv)(lv)氣(qi)和氫氣(qi)的(de)反(fan)應(ying)過程中,有毒的(de)氯(lv)(lv)氣(qi)被(bei)過量(liang)的(de)氫氣(qi)所包(bao)圍,使氯(lv)(lv)氣(qi)得到充分反(fan)應(ying),防止了對(dui)空氣(qi)的(de)污染。
重單(dan)體制法(fa)可分為(wei)兩種路(lu)線,一種是以乙(yi)烯為(wei)原料(liao)的(de)石油路(lu)線,即(ji)氧氯(lv)化法(fa)。由石油裂(lie)解(jie)分離(li)出(chu)乙(yi)烯,然后(hou)用氧氣和HCl(裂(lie)解(jie)副產(chan)物)作(zuo)用生(sheng)成的(de)Cl2與乙(yi)烯發生(sheng)氯(lv)化反(fan)應,生(sheng)成二氯(lv)乙(yi)烷,再(zai)裂(lie)解(jie)出(chu)氯(lv)化氫(qing)得氯(lv)乙(yi)烯。
其總反應(ying)方(fang)程(cheng)式為:
4CH2=CH2+O2+2Cl2→4CH2=CHCl+2H2O
另一種為(wei)乙炔電(dian)石(shi)法。以電(dian)石(shi)為(wei)原料制(zhi)備乙炔,然后(hou)與氯化氫反應制(zhi)得氯乙烯。
反應方程式為:
CaC2+2H2O→4CHCH+Ca(OH)2;
CHCH+HCl→CH2=CHCl(反應條件(jian)為HgCl2/C120-180℃)。
氯氣(qi)制(zhi)(zhi)成(cheng)的漂(piao)白(bai)物很(hen)多,一般(ban)生活中(zhong)涉及兩(liang)種,NaClO和Ca(ClO)?。一般(ban)來說,消毒液(ye)是(shi)(shi)NaClO,一般(ban)用氯氣(qi)通入氫氧化(hua)鈉中(zhong)制(zhi)(zhi)得。但(dan)其價格(ge)較高,工業(ye)漂(piao)白(bai)不(bu)用,常(chang)見于84。消毒粉則(ze)是(shi)(shi)Ca(ClO)?,因為(wei)其不(bu)夠穩定一般(ban)為(wei)固體,是(shi)(shi)氯氣(qi)通入石灰乳中(zhong)制(zhi)(zhi)得,價格(ge)低廉,用于工業(ye)漂(piao)白(bai),使用方法是(shi)(shi)加(jia)水溶解有(you)效(xiao)成(cheng)分是(shi)(shi)次(ci)(ci)(ci)氯酸(suan)(suan)鈣,從(cong)而(er)(er)漂(piao)白(bai)。保存以上漂(piao)白(bai)劑時,注意密封(feng)干燥,避(bi)免陽光直(zhi)射。因為(wei)次(ci)(ci)(ci)氯酸(suan)(suan)鹽在空氣(qi)中(zhong)會與二(er)氧化(hua)碳、水發生反應,產(chan)生次(ci)(ci)(ci)氯酸(suan)(suan),次(ci)(ci)(ci)氯酸(suan)(suan)在光照下(xia)分解,從(cong)而(er)(er)導致漂(piao)白(bai)劑失(shi)效(xiao)。
制備(bei)次氯(lv)酸鈣(gai)固(gu)體,用氫(qing)氧(yang)化鈉(na)溶液吸收含氯(lv)尾氣得到的產物是次氯(lv)酸鈉(na)溶液,得不到固(gu)體產物,不容易長時間(jian)保(bao)存。用氫(qing)氧(yang)化鈉(na)和氫(qing)氧(yang)化鈣(gai)的混(hun)合水溶液吸收氯(lv)氣時,能(neng)夠(gou)得到次氯(lv)酸鈣(gai)固(gu)體,便于儲(chu)存和使(shi)用。
在電子工業中,高純氯氣(qi)主要用于(yu)電子工業干(gan)刻、光導纖維、晶體生長和熱氧(yang)化。
干法(fa)刻蝕是用等(deng)離子(zi)體進行薄(bo)膜刻蝕的技術(shu)。
干刻又叫干法蝕(shi)刻,是指氣固反應,氣相(xiang)產(chan)物主要有(you)GaCl2,AsCl2和氫氣,使用氯氣做等離子蝕(shi)刻時,通常采用5%的高純氯氣+95%的氦氣。
用氯氣氧化(hua)降解制備納(na)米微晶纖維素
中國(guo)專利公開了用(yong)(yong)氯(lv)氣(qi)(qi)氧化(hua)降解制備納(na)米微(wei)晶(jing)纖(xian)維素的(de)方法(fa),與水解法(fa)制備納(na)米微(wei)晶(jing)纖(xian)維素相比,氯(lv)氣(qi)(qi)氧化(hua)降解法(fa)利用(yong)(yong)了氯(lv)氣(qi)(qi)水解所(suo)產生的(de)次氯(lv)酸鈉的(de)漂白作用(yong)(yong),可以(yi)使制得(de)的(de)納(na)米微(wei)晶(jing)纖(xian)維素光亮(liang)、潔白。
氯氣還用(yong)于大規(gui)模(mo)集成電(dian)路、光纖、高溫(wen)超導等技術領域。
用于(yu)啤酒廠的污水處理
中國專利公布了用氯(lv)氣對啤(pi)(pi)酒(jiu)廠污(wu)水(shui)(shui)進行處理的(de)方法。氯(lv)氣價(jia)格低廉,用量少(shao),消毒可靠,工藝(yi)成熟(shu),是(shi)自(zi)來水(shui)(shui)公司普(pu)遍使用的(de)消毒劑(ji),氯(lv)氣還(huan)可以除臭(chou)、除微生物,對生物耗(hao)氧量和化學耗(hao)氧量去除率也(ye)很高,可確保回收水(shui)(shui)質(zhi)的(de)穩定,因(yin)而(er)比較適合啤(pi)(pi)酒(jiu)廠污(wu)水(shui)(shui)的(de)處理。
自來水(shui)常用(yong)(yong)氯(lv)(lv)(lv)氣消毒(du),1L水(shui)里約通入0.002g氯(lv)(lv)(lv)氣,消毒(du)原(yuan)理(li)是(shi)其與水(shui)反應生成(cheng)了次(ci)(ci)氯(lv)(lv)(lv)酸(suan),它(ta)的(de)強氧化性能殺(sha)(sha)死(si)水(shui)里的(de)病菌(jun)。而(er)之所以不直接用(yong)(yong)次(ci)(ci)氯(lv)(lv)(lv)酸(suan)為自來水(shui)殺(sha)(sha)菌(jun)消毒(du),是(shi)因為次(ci)(ci)氯(lv)(lv)(lv)酸(suan)易分(fen)解難保存(cun)、成(cheng)本高、毒(du)性較(jiao)大,則用(yong)(yong)氯(lv)(lv)(lv)氣消毒(du)可使(shi)水(shui)中(zhong)次(ci)(ci)氯(lv)(lv)(lv)酸(suan)的(de)溶解、分(fen)解、合成(cheng)達到平衡,濃(nong)度適宜,水(shui)中(zhong)殘余(yu)毒(du)性較(jiao)少。
去除乙炔中(zhong)的硫(liu)、磷雜質
乙(yi)(yi)炔氣是PVC生產的(de)(de)主要原料。工業乙(yi)(yi)炔氣中(zhong),硫、磷是以H2S和H3P氣體形式存在的(de)(de),這(zhe)2種氣體超標,會使生產PVC所(suo)用的(de)(de)催化(hua)劑中(zhong)毒。利用氯水中(zhong)的(de)(de)CIO-的(de)(de)強氧化(hua)性,對乙(yi)(yi)炔氣進行噴淋洗滌,可除(chu)去H2S和H3P。
反應方程式如下:
4ClO-+H2S→H2SO4+4Cl-
4ClO-+H3P→H3PO4+4Cl-。
醫藥(yao)工業氯氣(qi)常用于制藥(yao),常參與含氯基(ji)(ji)(ji)化合物的合成。如(ru):馬來(lai)酸(suan)氨氯地平(ping)片;N-(2-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)-2、3-二氫-1H-吲哚基(ji)(ji)(ji))-3-氨磺酰基(ji)(ji)(ji)-4-氯-苯甲(jia)酰胺。
農藥工業用作生(sheng)產高(gao)效殺(sha)蟲劑(ji)(ji)、殺(sha)菌(jun)劑(ji)(ji)、除草(cao)劑(ji)(ji)、植物生(sheng)長刺(ci)激劑(ji)(ji)的(de)原料。
冶金工業(ye)主要用于生產(chan)金屬鈦、鎂等。
人對不同(tong)濃(nong)度氯氣的反應(ying)
濃度(mg/m3)(ppm) 反應
30000(10000) 一般濾過(guo)性防(fang)毒(du)面(mian)具也無保護作用(yong)
3000(1000) 深吸(xi)入少(shao)許可能危及生命
300(100) 可能(neng)造(zao)成致(zhi)命性傷害
120-180(40-60) 接觸(chu)30-60min可能引(yin)起(qi)嚴重損害
90(30) 引(yin)起劇烈咳嗽
18(6) 刺激咽喉
3-9(1-3) 有明顯(xian)的氣味、刺激(ji)眼、鼻
1.5(0.5) 略有氣味(wei)
0.06(0.02)
嗅覺不到濃度
急性毒性
實驗動物急(ji)性中毒的(de)表(biao)現最(zui)初是不安靜,后(hou)呈衰弱(ruo)、咳嗽(sou)、流淚、噴嚏、鼻腔(qiang)分泌物增多等。吸入(ru)高濃度(du)時(shi)可(ke)引起呼(hu)吸暫停;或先(xian)伴有(you)氣急(ji),次(ci)為呼(hu)吸變(bian)慢、體溫(wen)降低、血(xue)壓降低,而(er)導(dao)致肺水腫、血(xue)液(ye)濃縮(suo)等。并可(ke)見支氣管(guan)擴張和間質性肺炎。
慢性毒性
實(shi)驗動物(wu)慢性中毒大(da)多體重減輕,抵抗(kang)力減弱(ruo),易感染(ran)呼吸道與肺部疾(ji)病。
“三致”作用與遺(yi)傳毒(du)性(xing)
動物(wu)實驗(yan)表明,氯氣(qi)無致畸、致突(tu)變(bian)和致癌作用,也非促癌因素(su)。
中毒機理:
氯(lv)氣是(shi)一種有(you)毒(du)氣體,它主(zhu)要通(tong)過呼吸道(dao)(dao)侵入人(ren)體并(bing)溶解在黏膜所含的水分(fen)里,生(sheng)成(cheng)次(ci)氯(lv)酸和(he)鹽(yan)酸,對上呼吸道(dao)(dao)黏膜造(zao)成(cheng)損(sun)傷:次(ci)氯(lv)酸使組織(zhi)受(shou)到強烈(lie)的氧化;鹽(yan)酸刺激(ji)黏膜發(fa)(fa)生(sheng)炎性(xing)腫(zhong)脹,使呼吸道(dao)(dao)黏膜浮腫(zhong),大量分(fen)泌黏液(ye),造(zao)成(cheng)呼吸困難,所以氯(lv)氣中毒(du)的明顯(xian)癥狀是(shi)發(fa)(fa)生(sheng)劇(ju)烈(lie)的咳嗽(sou)。癥狀重時,會(hui)(hui)發(fa)(fa)生(sheng)肺水腫(zhong),使循環作用(yong)困難而致死亡。由食道(dao)(dao)進入人(ren)體的氯(lv)氣會(hui)(hui)使人(ren)惡(e)心、嘔(ou)吐、胸(xiong)口疼(teng)痛和(he)腹瀉。1L空氣中最多(duo)可(ke)允許含氯(lv)氣0.001mg,超過這個量就會(hui)(hui)引起人(ren)體中毒(du)。
氯氣吸入后與(yu)粘膜和(he)呼(hu)(hu)吸道(dao)的(de)水作(zuo)(zuo)用(yong)形(xing)成氯化氫(qing)和(he)新(xin)生(sheng)(sheng)態(tai)氧(yang)。氯化氫(qing)可使上(shang)呼(hu)(hu)吸道(dao)粘膜炎性(xing)水腫、充血和(he)壞死(si); 新(xin)生(sheng)(sheng)態(tai)氧(yang)對組織具有強烈的(de)氧(yang)化作(zuo)(zuo)用(yong),并可形(xing)成具細胞原漿毒(du)(du)作(zuo)(zuo)用(yong)的(de)臭(chou)氧(yang)。氯濃(nong)度過高或接觸時間(jian)較久,常(chang)可致深(shen)部(bu)呼(hu)(hu)吸道(dao)病變,使細支(zhi)氣管(guan)及肺(fei)(fei)泡受損,發生(sheng)(sheng)細支(zhi)氣管(guan)炎、肺(fei)(fei)炎及中毒(du)(du)性(xing)肺(fei)(fei)水腫。由于(yu)刺(ci)(ci)激作(zuo)(zuo)用(yong)使局部(bu)平滑(hua)肌痙攣而加(jia)劇通(tong)氣障礙(ai),加(jia)重缺氧(yang)狀態(tai);高濃(nong)度氯吸入后,還(huan)可刺(ci)(ci)激迷走神經引起反(fan)射性(xing)的(de)心跳停止。氯氣中毒(du)(du)不可以進(jin)行人(ren)工呼(hu)(hu)吸。
急性中(zhong)毒主要為呼(hu)吸系(xi)統損害的表(biao)現。
a、 起病(bing)及病(bing)情變(bian)化一般均較迅速。
b、 可(ke)(ke)發生咽喉炎、支(zhi)氣管炎、肺炎或肺水腫,表現(xian)為咽痛、嗆咳、咳少(shao)量痰、氣急、胸悶或咳粉紅色泡沫痰、呼吸困難等癥(zheng)狀,肺部可(ke)(ke)無明(ming)顯陽性體征或有干、濕性羅音。有時(shi)伴(ban)有惡心、嘔(ou)吐等癥(zheng)狀。
c、 重癥者尚(shang)可出現急性呼吸窘迫(po)綜(zong)合征,有進行性呼吸頻速和(he)窘迫(po)、心動過速,頑固性低氧(yang)血癥,用一(yi)般氧(yang)療(liao)無效(xiao)。
d、 少數患者有哮喘(chuan)樣發作,出現(xian)喘(chuan)息(xi),肺部(bu)有哮喘(chuan)音(yin)。
e、 極高濃(nong)度(du)時可(ke)引起聲門痙攣或水腫、支氣管痙攣或反射性呼吸(xi)中樞抑制而致迅速窒息死亡(wang)。
f、 病發癥主要有肺部(bu)繼發感染、心(xin)肌損害及氣(qi)胸、縱隔氣(qi)腫等(deng)。
g、 X線檢查:可無異常,或有兩側肺紋(wen)理增強(qiang)、點狀或片(pian)狀邊界模糊(hu)陰影(ying)或云霧狀、蝶翼狀陰影(ying)。
h、 血氣(qi)分(fen)析:病情(qing)較(jiao)重者動脈血氧分(fen)壓明(ming)顯降低。
i、心電圖(tu)檢查:中毒后由于缺氧、肺動(dong)脈高壓以及(ji)植物(wu)神經功能障礙等,可導致心肌損害及(ji)心律失常(chang)。
眼損害:氯(lv)可引起急(ji)性結膜炎,高濃度氯(lv)氣或液氯(lv)可引起眼灼傷。
皮(pi)膚(fu)損害:液氯(lv)或高(gao)濃度氯(lv)氣可引起(qi)皮(pi)膚(fu)暴露部位急(ji)性(xing)皮(pi)炎或灼傷。
中毒處理
吸入氣體者(zhe)立即脫離現場至(zhi)空氣新鮮處,保(bao)持安靜及保(bao)暖。眼或皮膚(fu)接(jie)觸(chu)液氯時立即用清水(shui)徹底沖洗。
吸(xi)入(ru)后(hou)有(you)癥(zheng)狀者至(zhi)少觀察(cha)12小時,對癥(zheng)處理(li)。吸(xi)入(ru)量較多者應臥床休息,吸(xi)氧(yang),給舒喘靈氣霧劑、喘樂寧(ning)(Ventolin)或(huo)5%碳(tan)酸氫鈉加(jia)地塞米松等霧化吸(xi)入(ru)。
急性中毒時(shi)需合理氧(yang)療;早期、適量(liang)、短(duan)程應用腎上(shang)腺糖皮(pi)質(zhi)激素;維持呼吸道(dao)通暢;防(fang)治肺(fei)水(shui)腫(zhong)及繼發感染。參見《急性刺激性氣體中毒性肺(fei)水(shui)腫(zhong)的治療》
其他對癥處理。
眼及皮膚(fu)灼傷按酸灼傷處理,參見《化學(xue)性(xing)眼灼傷的(de)治療》和《化學(xue)性(xing)皮膚(fu)灼傷的(de)治療》。
氯氣(qi)(qi)發(fa)生泄漏(lou)(lou)后,應采取針對性(xing)的(de)應急措施(shi)。泄漏(lou)(lou)污染區人(ren)員應迅速撤(che)離(li)至上(shang)(側)風處(chu),并立即設(she)置警(jing)戒,小泄漏(lou)(lou)時,于150米(mi)(mi)處(chu)設(she)置警(jing)戒,大(da)泄漏(lou)(lou)時,于450米(mi)(mi)設(she)置警(jing)戒。消防(fang)人(ren)員必須(xu)佩戴(dai)空氣(qi)(qi)呼吸器(qi)或氧(yang)氣(qi)(qi)呼吸器(qi),穿全身防(fang)火防(fang)毒服,手(shou)(shou)戴(dai)橡膠手(shou)(shou)套,在上(shang)風向(xiang)進行處(chu)置。盡可能(neng)(neng)切(qie)斷泄漏(lou)(lou)源,合理通風,加速擴散(san),噴霧狀(zhuang)水(shui)稀釋、溶(rong)解,構(gou)筑圍堤或挖坑(keng)收容產生的(de)大(da)量廢水(shui)。如有可能(neng)(neng),用(yong)管道將泄漏(lou)(lou)物導(dao)至還(huan)原劑(酸(suan)式硫酸(suan)鈉或酸(suan)式碳酸(suan)鈉)溶(rong)液中或將漏(lou)(lou)氣(qi)(qi)鋼瓶浸入石灰乳液中。具體處(chu)置措施(shi)為:
(一)關閥斷(duan)源。生(sheng)產裝置發生(sheng)氯氣泄漏,事(shi)故單位的(de)工(gong)程技術人員或熟悉工(gong)藝(yi)的(de)人員關閉輸(shu)送(song)物料的(de)管道閥門,斷(duan)絕物料供應,切斷(duan)事(shi)故源,公(gong)安(an)消防隊出開(kai)花或噴(pen)霧水(shui)槍(qiang)掩(yan)護并協助(zhu)操(cao)作。
(二)倒(dao)(dao)罐轉移。儲罐、容(rong)器壁發生泄(xie)漏(lou)(lou),無法堵漏(lou)(lou)時(shi),可(ke)采(cai)用疏(shu)導的方法將液氯倒(dao)(dao)入其他(ta)容(rong)器或儲罐。
(三(san))化學(xue)中(zhong)和(he)。儲罐、容器壁發(fa)生(sheng)少量(liang)泄漏,可(ke)采(cai)用化學(xue)中(zhong)和(he)的方法,即(ji)在(zai)消(xiao)防(fang)車水(shui)罐中(zhong)加入生(sheng)石(shi)灰、蘇(su)打(da)粉等堿(jian)性物(wu)質,向罐體、容器噴射,以減輕危害,也(ye)可(ke)將(jiang)泄漏的液氯(lv)(lv)導至碳酸鈉溶液中(zhong),使其中(zhong)和(he),形成無危害或微毒(du)廢水(shui)。具體反(fan)應為CaO+H2O一Ca(OH)2,2Ca(OH)2+2Cl2一CaCl2+Ca(CIO)2+2H2O。生(sheng)成氯(lv)(lv)化鈣和(he)次(ci)氯(lv)(lv)酸鈣,都沒(mei)有毒(du)害作用。如果現場溫度比(bi)較高,則生(sheng)成氯(lv)(lv)化鈣和(he)氯(lv)(lv)酸鈣。產物(wu)的沉降度比(bi)較好,不會形成懸浮物(wu),很(hen)快降落到地面(mian),對地面(mian)植物(wu)起到鈣肥(fei)作用。
(四)稀釋降毒。以泄漏點為(wei)中心(xin),在儲罐(guan)、容(rong)器壁的四周設置(zhi)水幕或噴(pen)霧(wu)水槍(qiang)噴(pen)射霧(wu)狀水進行稀釋降毒,但不宜(yi)使(shi)用(yong)直流水或直接對(dui)準(zhun)泄漏點噴(pen)射,避免氯(lv)氣與水作用(yong)生成酸,加速對(dui)泄漏點的腐蝕。除(chu)了使(shi)氯(lv)氣溶(rong)解于(yu)水外,還可以利用(yong)氯(lv)氣與水的反應加大(da)對(dui)空氣中氯(lv)氣的吸收。
(五)浸泡水解。運輸途中體(ti)積較小的液氯鋼(gang)瓶(ping)閥(fa)門損(sun)壞,發(fa)生泄(xie)漏,又無堵(du)漏器(qi)具(ju)無法(fa)制止外泄(xie)時,可將(jiang)鋼(gang)瓶(ping)浸入氫氧化鈣(gai)等堿性溶(rong)液中進行中和,也可將(jiang)鋼(gang)瓶(ping)浸入水中。
(六)器(qi)(qi)(qi)具(ju)堵(du)(du)(du)漏(lou)(lou)(lou)。管道壁(bi)發(fa)生泄(xie)漏(lou)(lou)(lou),且泄(xie)漏(lou)(lou)(lou)點處在閥(fa)門(men)以前(qian)或閥(fa)門(men)損壞,不能夠(gou)關閥(fa)止漏(lou)(lou)(lou)時,可(ke)使用(yong)不同(tong)形狀的(de)堵(du)(du)(du)漏(lou)(lou)(lou)墊(dian)、堵(du)(du)(du)漏(lou)(lou)(lou)楔、堵(du)(du)(du)漏(lou)(lou)(lou)袋等(deng)器(qi)(qi)(qi)具(ju)實施(shi)封(feng)堵(du)(du)(du)。(a)微孔跑(pao)冒滴漏(lou)(lou)(lou)可(ke)用(yong)螺絲釘(ding)加粘合劑旋入孔內(nei)(nei)的(de)方法(fa)(fa)堵(du)(du)(du)漏(lou)(lou)(lou)。(b)罐壁(bi)撕裂(lie)發(fa)生泄(xie)漏(lou)(lou)(lou),可(ke)用(yong)充(chong)氣袋、充(chong)氣墊(dian)等(deng)專用(yong)器(qi)(qi)(qi)具(ju)從外(wai)部(bu)包裹堵(du)(du)(du)漏(lou)(lou)(lou)。(c)帶壓(ya)管道泄(xie)漏(lou)(lou)(lou),可(ke)用(yong)捆綁式充(chong)氣堵(du)(du)(du)漏(lou)(lou)(lou)帶或使用(yong)金屬外(wai)殼(ke)內(nei)(nei)襯橡膠(jiao)(jiao)墊(dian)等(deng)專用(yong)器(qi)(qi)(qi)具(ju)實施(shi)內(nei)(nei)外(wai)堵(du)(du)(du)漏(lou)(lou)(lou)。(d)閥(fa)門(men)法(fa)(fa)蘭(lan)盤或法(fa)(fa)蘭(lan)墊(dian)片損壞,發(fa)生泄(xie)漏(lou)(lou)(lou),可(ke)用(yong)不同(tong)型號的(de)法(fa)(fa)蘭(lan)夾具(ju),并注(zhu)射密封(feng)膠(jiao)(jiao)的(de)方法(fa)(fa)進行(xing)封(feng)堵(du)(du)(du),也可(ke)直接使用(yong)專門(men)的(de)閥(fa)門(men)堵(du)(du)(du)漏(lou)(lou)(lou)工(gong)具(ju)實施(shi)堵(du)(du)(du)漏(lou)(lou)(lou)。
(七)洗消(xiao)(xiao)處理。一是化學(xue)消(xiao)(xiao)毒(du)法。即用(yong)氫(qing)氧化鈉(na)、氨水、碳酸氫(qing)鈉(na)等堿(jian)性(xing)物質(zhi)溶于水中,噴灑在污染區域或(huo)受污染體表面,發生化學(xue)反應改變毒(du)物性(xing)質(zhi),成為無毒(du)或(huo)低毒(du)物質(zhi);二是物理消(xiao)(xiao)毒(du)。即用(yong)吸(xi)附墊、活性(xing)炭等具有吸(xi)附能力(li)的(de)物質(zhi),吸(xi)附回收后轉移(yi)處理;對(dui)(dui)染毒(du)空(kong)氣可用(yong)水驅動排煙(yan)機吹散降(jiang)毒(du),也(ye)可對(dui)(dui)污染區暫時封閉,依靠自(zi)然條(tiao)件如(ru)日曬(shai)、通風使毒(du)氣消(xiao)(xiao)失;也(ye)可噴射霧狀水進行稀釋降(jiang)毒(du)。
儲運(yun)過(guo)程中爆炸燃燒危(wei)險性
由于物(wu)質(zhi)急劇(ju)氧化(hua)或(huo)分解(jie)反應,使溫(wen)度、壓力增加或(huo)使兩者(zhe)同時(shi)增加的現(xian)象,稱為(wei)爆炸(zha)(zha)。發生(sheng)爆炸(zha)(zha)時(shi),勢能(neng)(neng)(neng)(化(hua)學能(neng)(neng)(neng)或(huo)者(zhe)機械能(neng)(neng)(neng))突(tu)然(ran)轉變(bian)為(wei)動能(neng)(neng)(neng),有(you)高(gao)壓氣(qi)體(ti)生(sheng)成或(huo)者(zhe)釋(shi)放出高(gao)壓氣(qi)體(ti),這些高(gao)壓氣(qi)體(ti)隨之做機械功(gong),如移動、形狀改變(bian)和(he)(he)(he)拋射周圍的物(wu)體(ti)。爆炸(zha)(zha)分為(wei)物(wu)理(li)(li)爆炸(zha)(zha)、化(hua)學爆炸(zha)(zha)和(he)(he)(he)核爆炸(zha)(zha),物(wu)理(li)(li)爆炸(zha)(zha)是由于液體(ti)變(bian)成蒸(zheng)汽或(huo)氣(qi)體(ti)迅速膨脹,壓力急速增加,并(bing)大大超過(guo)容器的極限壓力而發生(sheng)的爆炸(zha)(zha);化(hua)學爆炸(zha)(zha)是因物(wu)質(zhi)本身起化(hua)學反應,產生(sheng)大量的氣(qi)體(ti)和(he)(he)(he)高(gao)溫(wen)而發生(sheng)的爆炸(zha)(zha)。氯(lv)氣(qi)生(sheng)產儲(chu)運過(guo)程中的爆炸(zha)(zha)兼有(you)物(wu)理(li)(li)和(he)(he)(he)化(hua)學爆炸(zha)(zha)兩種可能(neng)(neng)(neng)。
液氯在生產和(he)貯運中易發生下(xia)列問題:
①液化尾(wei)氣(qi)中氯氣(qi)、氫氣(qi)與空(kong)氣(qi)的混合氣(qi)爆炸;
②包裝(zhuang)容器(qi)中(zhong)殘存有(you)機物雜質與氯(lv)氣反應爆炸;
③水和食鹽水溶液中銨鹽帶(dai)入(ru)液化系統(tong),會(hui)使液氯中三氯化氮積累而引(yin)起爆炸。
當(dang)液氯蒸(zheng)發用(yong)完后(hou),所用(yong)容(rong)(rong)器均須用(yong)水和(he)堿水沖洗(xi),以除去(qu)被(bei)三氯化(hua)氮污染的液氯后(hou),方能修理(li)和(he)使用(yong)。氯是劇毒物,生產中對受(shou)壓容(rong)(rong)器等設(she)備應嚴格要求,防止氯氣(qi)泄漏。空氣(qi)中氯氣(qi)允許(xu)濃(nong)度(du)不大于1ppm。
氯(lv)氣(qi)通常(chang)可(ke)直接利用(yong)(yong),但為了制取純(chun)凈的(de)(de)氯(lv)氣(qi),并考慮貯運(yun)的(de)(de)方便(bian),而把一(yi)部分(fen)氯(lv)氣(qi)進行液化制成液氯(lv),用(yong)(yong)鋼瓶或(huo)槽車運(yun)往用(yong)(yong)戶。生產中,將從電解(jie)槽出來的(de)(de)熱氯(lv)氣(qi)(其(qi)中含有(you)少(shao)量氫、氧和(he)二氧化碳等(deng)雜(za)質(zhi)),用(yong)(yong)冷水(shui)洗(xi)滌或(huo)在換熱器內冷凝脫水(shui),再用(yong)(yong)硫酸干(gan)燥(必要(yao)時可(ke)以液氯(lv)洗(xi)滌以除(chu)去水(shui)分(fen)和(he)雜(za)質(zhi)),然后送去液化。因濕氯(lv)對(dui)鐵(tie)有(you)腐蝕(shi)作(zuo)用(yong)(yong),液化前氯(lv)中水(shui)分(fen)應(ying)低于50ppm。
氯氣液化的常(chang)用(yong)方(fang)法(fa)有:(1)低溫法(fa);(2)直接壓(ya)縮(suo)法(fa)或高壓(ya)法(fa);(3)低溫壓(ya)縮(suo)法(fa)或綜(zong)合法(fa)。
氯(lv)(lv)氣(qi)液(ye)化(hua)(hua)的(de)溫(wen)度(du)和壓(ya)(ya)(ya)(ya)力范圍很大,工業生(sheng)產上分(fen)為(wei)(wei)低壓(ya)(ya)(ya)(ya)法(fa)、中(zhong)壓(ya)(ya)(ya)(ya)法(fa)和高(gao)壓(ya)(ya)(ya)(ya)法(fa)。低壓(ya)(ya)(ya)(ya)法(fa)在氯(lv)(lv)氣(qi)為(wei)(wei)0.078~0.147MPa(表壓(ya)(ya)(ya)(ya)),冷卻溫(wen)度(du)為(wei)(wei)-35~-40℃下(xia)進行(xing)液(ye)化(hua)(hua)。中(zhong)壓(ya)(ya)(ya)(ya)法(fa)在氯(lv)(lv)氣(qi)為(wei)(wei)0.245~0.49MPa,冷卻溫(wen)度(du)為(wei)(wei)-15~-20℃下(xia)進行(xing)液(ye)化(hua)(hua)。高(gao)壓(ya)(ya)(ya)(ya)法(fa)的(de)氯(lv)(lv)氣(qi)為(wei)(wei)0.98~1.17MPa,用(yong)15~25℃水(shui)冷卻即可液(ye)化(hua)(hua)。高(gao)壓(ya)(ya)(ya)(ya)法(fa)比低壓(ya)(ya)(ya)(ya)法(fa)能耗低,循環水(shui)用(yong)量(liang)少,但設備(bei)費用(yong)較高(gao),適于大規模生(sheng)產使(shi)用(yong),中(zhong)、小型(xing)氯(lv)(lv)堿廠多采(cai)用(yong)中(zhong)壓(ya)(ya)(ya)(ya)法(fa)。液(ye)化(hua)(hua)率由氯(lv)(lv)中(zhong)含(han)(han)氫(qing)量(liang)來(lai)決定。液(ye)化(hua)(hua)尾(wei)氣(qi)中(zhong)含(han)(han)氫(qing)不得超過4%(體積)。尾(wei)氣(qi)含(han)(han)60%~70%的(de)氯(lv)(lv)氣(qi)可作為(wei)(wei)合成(cheng)鹽酸、氯(lv)(lv)苯、次(ci)氯(lv)(lv)酸鹽的(de)原料氣(qi),也可經過深度(du)凈化(hua)(hua)精制(zhi),使(shi)液(ye)化(hua)(hua)率達到(dao)98%~99%。
氯氣(qi)泄(xie)漏極(ji)易造成人身傷亡和區域性污染(ran),防止氯氣(qi)泄(xie)漏的方法有:
①不能選(xuan)用存(cun)在缺陷的(de)設(she)備和部件,各設(she)備和部件要(yao)定期檢測和檢驗(yan);
②加強(qiang)工藝管理(li),嚴(yan)格控制工藝指標,發現問題必須(xu)及時(shi)檢查和處理(li);
③加強事故(gu)氯處(chu)理(li)裝置的(de)管理(li)和檢修,相關裝置采用多路電源供(gong)電,定(ding)期清(qing)洗事故(gu)氯處(chu)理(li)裝置,機泵定(ding)期試車;
④為了及時發(fa)現氯氣(qi)泄漏,在生(sheng)產(chan)、儲存、輸送和使用的崗位都要安(an)裝(zhuang)氯氣(qi)報警器,一旦(dan)氯氣(qi)泄漏,可(ke)及早發(fa)現,防止事故擴大,并在液化崗位安(an)裝(zhuang)電視監控和堿液噴淋裝(zhuang)置(zhi);
⑤加強(qiang)對(dui)職工的(de)安全教育(yu)和培訓。