舍(she)(she)勒發現氯氣是在(zai)1774年,當時(shi)他正在(zai)研(yan)究軟(ruan)錳礦(二氧化錳),當他使軟(ruan)錳礦與濃鹽酸混合(he)并加熱時(shi),產生了(le)(le)一(yi)(yi)(yi)種(zhong)黃綠色的(de)(de)氣體,這種(zhong)氣體的(de)(de)強(qiang)烈(lie)的(de)(de)刺激性氣味使舍(she)(she)勒感(gan)到極為(wei)難受,但是當他確信自己(ji)制(zhi)得了(le)(le)一(yi)(yi)(yi)種(zhong)新氣體后,他又感(gan)到一(yi)(yi)(yi)種(zhong)由(you)衷的(de)(de)快樂。
舍勒制備出氯氣(qi)以(yi)(yi)后,把它溶解在水里(li),發現(xian)這(zhe)種(zhong)水溶液對紙張、蔬(shu)菜和花都具有(you)永久性的(de)(de)漂白(bai)作(zuo)用;他還發現(xian)氯氣(qi)能與金屬或金屬氧(yang)化(hua)物發生化(hua)學(xue)反應。從(cong)1774年(nian)舍勒發現(xian)氯氣(qi)以(yi)(yi)后,到1810年(nian),許多(duo)科學(xue)家先后對這(zhe)種(zhong)氣(qi)體(ti)的(de)(de)性質(zhi)進行了研究。這(zhe)期間,氯氣(qi)一(yi)直被當作(zuo)一(yi)種(zhong)化(hua)合(he)物。直到1810年(nian),戴維經過(guo)大量(liang)實驗研究,才確認這(zhe)種(zhong)氣(qi)體(ti)是由一(yi)種(zhong)化(hua)學(xue)元素(su)組成的(de)(de)物質(zhi)。他將(jiang)這(zhe)種(zhong)元素(su)命名為(wei)chlorine,這(zhe)個名稱來自希臘文,有(you)“綠色(se)的(de)(de)”意思。我國(guo)早年(nian)的(de)(de)譯文將(jiang)其譯作(zuo)“綠氣(qi)”,后改為(wei)氯氣(qi)。
氯氣的(de)生產方(fang)法經歷(li)了漫長的(de)發展(zhan)過程。1774年瑞典(dian)化(hua)(hua)學家(jia)舍勒用軟(ruan)錳(meng)礦(含有二氧(yang)化(hua)(hua)錳(meng))和(he)濃鹽酸作用,首(shou)先制(zhi)得了氯氣,其反應方(fang)程式(shi)為:
4HCl(濃(nong))+MnO?=加熱(re)=MnCl?+2H?O+Cl?↑
然而(er),由于當時還不能夠(gou)大量(liang)制得(de)(de)鹽酸,故這種方法只限于實驗(yan)室內制取(qu)氯(lv)氣。后來法國(guo)化學家貝托(tuo)雷把氯(lv)化鈉(na)、軟錳礦和濃硫(liu)酸的混合物裝入(ru)鉛蒸餾器中,經過(guo)加熱制得(de)(de)了氯(lv)氣,其反應方程(cheng)式為:
2NaCl+3H?SO?(濃)+MnO?=加熱=2NaHSO?+MnSO?+2H?O+Cl?↑
因為此法原料易得,所以,自1774年(nian)舍勒制得氯氣到1836年(nian)止,人們一直沿(yan)用貝托(tuo)雷發明的方法來生(sheng)產(chan)氯氣。
1836年古薩格(ge)發(fa)(fa)明(ming)了一種焦化塔,用來吸(xi)收(shou)路布藍法生(sheng)產純堿(jian)(Na?CO?)的(de)(de)過(guo)程中排出的(de)(de)氯化氫(qing)氣(qi)體(以前這種含氯化氫(qing)的(de)(de)氣(qi)體被認(ren)為(wei)是(shi)一種廢氣(qi),從(cong)古薩格(ge)開(kai)始,才得到(dao)了充分利(li)用)得到(dao)鹽酸(suan)(suan),從(cong)此(ci)(ci)鹽酸(suan)(suan)才成(cheng)為(wei)一種比較便宜的(de)(de)酸(suan)(suan),可以廣(guang)為(wei)利(li)用.舍勒(le)發(fa)(fa)明(ming)的(de)(de)生(sheng)產氯氣(qi)的(de)(de)方法,經過(guo)改進(jin),到(dao)此(ci)(ci)時才成(cheng)為(wei)大規模生(sheng)產氯氣(qi)的(de)(de)方法。
1868年狄肯和(he)洪特發明了用氯(lv)化銅作(zuo)催化劑,在加熱時(shi),用空氣中(zhong)的氧(yang)氣來(lai)氧(yang)化氯(lv)化氫氣體制(zhi)取氯(lv)氣的方(fang)法(fa),其反(fan)應(ying)方(fang)程式為:
4HCl+O?=2H?O+2Cl?↑
這種方法被稱(cheng)為(wei)狄肯法。(又譯為(wei)地康(kang)法)
上(shang)(shang)面這些生產(chan)氯氣的方(fang)法(fa)(fa),雖(sui)然在(zai)歷史(shi)上(shang)(shang)都起(qi)過(guo)一定(ding)的作用,但是它們(men)與(yu)電解法(fa)(fa)生產(chan)氯氣相比,無論從(cong)經濟效益(yi)還是從(cong)生產(chan)規模上(shang)(shang),都大為遜色(se).當電解法(fa)(fa)在(zai)生產(chan)上(shang)(shang)付諸(zhu)實用時,上(shang)(shang)述生產(chan)氯氣的方(fang)法(fa)(fa)就(jiu)逐漸被淘汰(tai)了。
電(dian)解(jie)法的(de)誕生(sheng)要追溯到1833年。法拉第經過一(yi)系列的(de)實驗,發現當(dang)把電(dian)流作用(yong)在氯(lv)化鈉的(de)水(shui)溶液時,能夠獲得(de)氯(lv)氣(qi),其反應方程式為(wei):
2NaCl+2H?O==2NaOH+H?↑+Cl?↑
后(hou)來,英國(guo)科學家(jia)瓦特也發現了這種(zhong)方法(fa)(fa),并在1851年獲得(de)了一(yi)份關于生(sheng)(sheng)產氯(lv)氣(qi)的(de)(de)(de)英國(guo)專利。但是(shi)由于當(dang)時沒有實(shi)用(yong)的(de)(de)(de)直(zhi)流發電(dian)機以產生(sheng)(sheng)足夠(gou)的(de)(de)(de)電(dian)流,所(suo)以電(dian)解(jie)(jie)法(fa)(fa)也只能停留(liu)在實(shi)驗室規模,不能付諸工業(ye)生(sheng)(sheng)產,而被束之高閣。一(yi)直(zhi)到十九世紀(ji)七(qi)十至八十年代,出現了比(bi)較好的(de)(de)(de)直(zhi)流發電(dian)機,電(dian)解(jie)(jie)法(fa)(fa)才得(de)到廣泛的(de)(de)(de)應用(yong)。從此,氯(lv)氣(qi)的(de)(de)(de)工業(ye)生(sheng)(sheng)產跨(kua)入了一(yi)個新紀(ji)元。然而當(dang)時電(dian)解(jie)(jie)制取(qu)氯(lv)氣(qi)所(suo)使用(yong)的(de)(de)(de)電(dian)極(ji)為汞(gong),致使電(dian)解(jie)(jie)得(de)到的(de)(de)(de)氯(lv)氣(qi)、氫(qing)氣(qi)中(zhong)混(hun)有相當(dang)多的(de)(de)(de)汞(gong)蒸(zheng)氣(qi)。這種(zhong)“汞(gong)法(fa)(fa)制氯(lv)”對(dui)環境危害很大,所(suo)以新的(de)(de)(de)“離(li)子交(jiao)換膜法(fa)(fa)”制取(qu)氯(lv)氣(qi),更環保,更節(jie)能。(汞(gong)法(fa)(fa)制氯(lv)是(shi)制取(qu)氯(lv)氣(qi)的(de)(de)(de)主(zhu)流方法(fa)(fa),如2010年中(zhong)國(guo)有46%的(de)(de)(de)氯(lv)氣(qi),2000年西(xi)歐50.1%的(de)(de)(de)氯(lv)氣(qi)都為此法(fa)(fa)生(sheng)(sheng)產的(de)(de)(de))。
物質結構
原(yuan)子結構:氯原(yuan)子最外層有7個(ge)電(dian)(dian)(dian)子,反應中(zhong)易得到(dao)1個(ge)電(dian)(dian)(dian)子或共用一個(ge)電(dian)(dian)(dian)子對(dui)達到(dao)穩定結構(共價(jia)鍵)。
分子(zi)(zi)(zi)結構:氯分子(zi)(zi)(zi)為雙原子(zi)(zi)(zi)分子(zi)(zi)(zi),分子(zi)(zi)(zi)式Cl?。
狀態
常溫(wen)常壓(ya)下為有強烈刺激性氣(qi)味的黃(huang)綠(lv)色(se)的氣(qi)體。
密度
氯氣密度是空氣密度的2.5倍(bei),標(biao)況下(xia)ρ=3.21kg/m3。
易液化
熔沸點(dian)(dian)較低(di),常(chang)溫(wen)常(chang)壓下(xia),熔點(dian)(dian)為(wei)-101.00℃,沸點(dian)(dian)-34.05℃,常(chang)溫(wen)下(xia)把氯(lv)(lv)氣加壓至600~700kPa或在常(chang)壓下(xia)冷卻到-34℃都可以使其(qi)變成(cheng)液氯(lv)(lv),液氯(lv)(lv)是一種油狀的液體,其(qi)與氯(lv)(lv)氣物理性質(zhi)不同,但化(hua)學性質(zhi)基(ji)本相同。
溶解性
可溶(rong)(rong)于水,易溶(rong)(rong)于有(you)機溶(rong)(rong)劑(例(li)如:四氯化碳)難(nan)溶(rong)(rong)于飽和食鹽水。1體積(ji)水在常溫下(xia)可溶(rong)(rong)解(jie)2體積(ji)氯氣,形成(cheng)黃綠色氯水,密度為(wei) 3.170g/L,比空(kong)氣密度大。
自然分布
自(zi)然(ran)界(jie)中游離狀態的(de)氯存在于大氣層(ceng)中,不過(guo)此時(shi)的(de)氯氣受(shou)紫(zi)外線經常會分解成兩(liang)個氯原子(自(zi)由基)。是(shi)破壞臭(chou)氧層(ceng)的(de)主要單(dan)質之(zhi)一。
助燃性
氯氣(qi)支持燃燒,許多(duo)物(wu)質(zhi)都(dou)可(ke)在氯氣(qi)中燃燒(除(chu)少數物(wu)質(zhi)如(ru)碳(tan)單質(zhi)等(deng))。
與金屬反應
1、與鈉的反(fan)應:2Na+Cl2=2NaCl
現(xian)象(xiang):鈉在氯(lv)氣里劇烈燃燒,產生大(da)量的白煙,放(fang)熱。
2、與銅的反應:Cu+Cl2=CuCl2
現象:紅熱的銅(tong)絲(si)在(zai)氯氣里(li)劇(ju)烈燃燒,瓶里(li)充滿棕黃色的煙,加少量(liang)水后,溶(rong)液呈藍綠色(綠色較明(ming)顯(xian)(xian)),加足量(liang)水后,溶(rong)液完(wan)全顯(xian)(xian)藍色。
3、與(yu)鐵(tie)的反應:2Fe+3Cl2=2FeCl3
現象;鐵絲在氯氣里劇烈燃(ran)燒,瓶里充滿棕紅(hong)色煙(yan),加少量水后(hou),溶液呈黃色。
4、與鎂的反應:Mg+Cl2=MgCl2
現象;非(fei)常劇烈的(de)燃燒,生成白色的(de)煙。
注:氯(lv)(lv)氣(qi)具(ju)有強氧化性,加熱下(xia)可以與所(suo)有金(jin)(jin)屬(shu)反應,如金(jin)(jin)、鉑在熱氯(lv)(lv)氣(qi)中(zhong)燃燒(shao),而與Fe、Cu等變價金(jin)(jin)屬(shu)反應則生成(cheng)高價金(jin)(jin)屬(shu)氯(lv)(lv)化物。
常(chang)溫下,干(gan)燥氯氣或液氯不與(yu)鐵反應(ying)(ying),只(zhi)能在加熱(re)情況下反應(ying)(ying),所以可(ke)用鋼瓶儲存氯氣(液氯)。
與非金屬反應
1、與氫氣(qi)的反應:H?+Cl?=點燃(ran)=2HCl
現象:H?在Cl?中安靜地燃燒,發出(chu)蒼(cang)白色火(huo)焰,瓶口處出(chu)現白霧(wu)。
H?+Cl?=光照=2HCl
現象:H?在Cl?中安(an)靜地燃(ran)燒,發出蒼白色(se)火(huo)焰,瓶口處出現白霧。
注:將點(dian)燃(ran)的(de)氫(qing)(qing)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)放入氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)中,氫(qing)(qing)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)只在管口與(yu)少量(liang)(liang)的(de)氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)接觸(chu),產生少量(liang)(liang)的(de)熱;點(dian)燃(ran)氫(qing)(qing)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)與(yu)氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)的(de)混合(he)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)體時,大量(liang)(liang)氫(qing)(qing)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)與(yu)氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)接觸(chu),迅速化合(he)放出大量(liang)(liang)熱,使(shi)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)體急劇膨脹(zhang)而發生爆炸。工業上制(zhi)鹽酸使(shi)氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)在氫(qing)(qing)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)中燃(ran)燒。氫(qing)(qing)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)在氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)中爆炸極(ji)限是(shi)9.8%~52.8%。
2、與(yu)磷(lin)的(de)反應:2P+3Cl?(少量)=點燃=2PCl?
2P+5Cl?(過量)=點燃=2PCl5
現(xian)象:產生(sheng)白色煙霧
3、與硫的反(fan)應:2S+Cl?=點燃=S?Cl?
注:在(zai)一定條件下,氯氣(qi)還(huan)可與(yu)S、Si等非金屬直接化合。
4、與水反應:Cl?+H?O=HCl+HClO(可逆反應)
現象:水(shui)變黃綠(lv)色,氣泡在(zai)水(shui)里(li)又冒出來(lai),有刺激性(xing)氣味。
注:在該反(fan)應中,氧化(hua)劑是Cl?,還(huan)原劑也是Cl?,本反(fan)應是歧化(hua)反(fan)應。氯氣遇水會產生(sheng)次氯酸,次氯酸具有凈化(hua)(漂(piao)白)作用(yong),用(yong)于消(xiao)毒——溶(rong)于水生(sheng)成的(de)HClO具有強氧化(hua)性(xing)。
5、與二氧化硫和水反應:SO?+Cl?+2H?O=H?SO?+2HCl
6、與堿溶液反應:Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O
2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl?+Ca(ClO)2+2H2O
注:上述(shu)兩反應中,Cl?作氧化(hua)劑(ji)和還原劑(ji),是歧化(hua)反應。
7、與鹽溶液反(fan)應:Cl2+2FeCl2=2FeCl3
Cl2+Na2S=2NaCl+S
Cl2+2I-=2Cl-+I2↓
Cl2+2Br-=2Cl-+Br2↓
注:中學階段用來證(zheng)明氯氣非金(jin)屬性和(he)氧化(hua)性比(bi)硫強。
8、與(yu)二硫化碳反應:CS2+3Cl2→CCl4+S2Cl2
注(zhu):反(fan)應條件為90℃到100℃。
9、與甲烷的反應:CH?+Cl?—光照→CH?Cl+HCl
CHCl?+Cl?—光照→CCl?+HCl
現(xian)象:黃綠色氣體消(xiao)失,容器(qi)內壁出(chu)現(xian)液(ye)珠,容器(qi)內壓強下降(jiang)。氯氣與(yu)甲烷反應(ying)時,四個(ge)反應(ying)同時進行。
10、與乙(yi)烯(xi)的反應:CH?=CH?+Cl?→CH?ClCH?Cl(1,2-二氯乙(yi)烷(wan))(加(jia)成反應)
11、與苯的(de)反應(ying):CH?=CH?+Cl?→CH?ClCH?Cl(1,2-二氯乙烷)
注:該取(qu)代反應在氯(lv)化(hua)鐵的催(cui)化(hua)下才能發生。
C6H6+Cl2→FeCl3→C6H5Cl+HCl
注:該加成反(fan)應在紫外線照射(she)(無鐵)的條件下才能發生。
CAS號:7782-50-5
MDL號:MFCD00010934
EINECS號:231-959-5
RTECS號:FO2100000
BRN號(hao):3902968
PubChem號(hao):暫無
1、摩爾(er)折射率:11.74
2、摩爾體積(cm3/mol):51.3
3、等張比(bi)容(rong)(90.2K):109.0
4、表(biao)面張力(li)(dyne/cm):20.4
5、介電常(chang)數:無可用的
6、極化率(10-24cm3):4.65
7、單一同位素(su)質量:69.937705Da
8、標(biao)稱質量:70Da
9、平(ping)均質(zhi)量:70.906Da
1.疏水參數計算(suan)參考值(XlogP):1.6
2.氫鍵供體數量(liang):0
3.氫(qing)鍵(jian)受體數量:0
4.可(ke)旋(xuan)轉(zhuan)化學鍵數量(liang):0
5.互(hu)變異構體數(shu)量:無
6.拓撲分子極(ji)性(xing)表(biao)面積0
7.重原子數量:2
8.表(biao)面電荷:0
9.復雜度:0
10.同位素原子數(shu)量(liang):0
11.確定原(yuan)子立構中(zhong)心數量(liang):0
12.不(bu)確(que)定(ding)原子立構中心數(shu)量:0
13.確定化學鍵立構中(zhong)心數量:0
14.不確定化學(xue)鍵立(li)構(gou)中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
危險運(yun)輸(shu)編碼:UN 1017 2.3
危險品標志:有毒危害環境
安全(quan)標識(shi):S9S45S61
危險標識:R23R50R36/37/38
1、工(gong)業生產中用直流電電解飽和食鹽(yan)水法來制取氯氣:
2NaCl+2H?O=通電=H?↑+Cl?↑+2NaOH
氯(lv)堿工(gong)業始于20世紀(ji)20年代(dai),氯(lv)氣的生產主(zhu)要是(shi)采用(yong)電解鹵水(飽和食(shi)鹽水)。
精制的飽(bao)和食鹽水注入電(dian)(dian)解槽后,在直流電(dian)(dian)的作用(yong)下進行電(dian)(dian)解,其(qi)電(dian)(dian)極反應如下:
陽極反應:2Cl--2e→Cl2↑
陰極反應:2H2O+2e→H2↑+2OH-
總(zong)反應: 2NaCl+ 2H2O → 2NaOH+ Cl2↑+ H2↑
通(tong)過電解槽出來的氯氣中(zhong)含有(you)許(xu)多雜質,如氫氣、水蒸氣、三氯化氮等,必須進行(xing)(xing)消除雜質或(huo)進行(xing)(xing)干(gan)燥處理。
2、其(qi)它冶金工業的副(fu)產品,如冶鎂:MgCl2(熔(rong)融(rong))=電解(jie)= Mg + Cl2 ↑
煉鈉:2NaCl(熔融)=電解(jie)= 2Na + Cl2 ↑
實驗室通常用氧化濃鹽(yan)酸(suan)的方(fang)法來制(zhi)取氯(lv)氣:
常(chang)見的氧化劑有(you):MnO?、KMnO?、Ca(ClO)?、Co2O3
發(fa)生的(de)反應(ying)分別(bie)是:
4HCl(濃)+MnO?=加(jia)熱=MnCl?+Cl?↑+2H?O
16HCl+2KMnO?=2KCl+2MnCl?+8H?O+5Cl?↑
(這兩個(ge)反(fan)應用的鹽酸比較稀的話,反(fan)應將不再進行,沒有鹽酸可用一(yi)種(zhong)非還原(yuan)性酸和氯化鈉(na)的混(hun)合(he)物代替(ti),也可產(chan)生(sheng)氯氣。)
4HCl+Ca(ClO)?=CaCl?+2H?O+2Cl?↑(此反應需要的鹽酸(suan)很稀,1mol/L便可以(yi)劇烈(lie)反應。)
2H++ClO-+Cl-=H2O+Cl2↑
【只要能電離出H+的(de)(de)酸(suan)(suan)(suan)即可(ke)參加(jia)并且(qie)發(fa)生(sheng)此歸(gui)中(zhong)反(fan)(fan)應(ying);如:草(cao)酸(suan)(suan)(suan)。但由(you)于參加(jia)反(fan)(fan)應(ying)的(de)(de)酸(suan)(suan)(suan)電離出的(de)(de)H+能力的(de)(de)不同,反(fan)(fan)應(ying)的(de)(de)速率也(ye)會不同。如果(guo)此酸(suan)(suan)(suan)為有(you)機酸(suan)(suan)(suan),且(qie)易揮(hui)發(fa),那么(me)要注意不能在(zai)強光照的(de)(de)照射下反(fan)(fan)應(ying),不然氯氣可(ke)能會和揮(hui)發(fa)出來的(de)(de)有(you)機酸(suan)(suan)(suan)發(fa)生(sheng)取(qu)(qu)代反(fan)(fan)應(ying)發(fa)生(sheng)爆炸或生(sheng)成(cheng)有(you)毒物質,如:冰醋(cu)(cu)酸(suan)(suan)(suan)會和氯氣發(fa)生(sheng)取(qu)(qu)代反(fan)(fan)應(ying)生(sheng)成(cheng)氯醋(cu)(cu)酸(suan)(suan)(suan)(劇毒固(gu)體(ti))、二氯醋(cu)(cu)酸(suan)(suan)(suan)(固(gu)體(ti))、三氯醋(cu)(cu)酸(suan)(suan)(suan)(固(gu)體(ti))】
如不用(yong)(yong)濃(nong)鹽酸,亦可用(yong)(yong)NaCl(固體)跟濃(nong)硫酸來代(dai)替。如:
2NaCl+3H?SO?(濃)+MnO?=加熱(re)=2NaHSO?+MnSO?+2H?O+Cl?↑
總之,實驗室制氯氣的辦法都圍(wei)繞著一個核心:氯離子(zi)+氧(yang)化劑(ji)+酸性環境,氧(yang)化劑(ji)的氧(yang)化性不(bu)強的話還需(xu)不(bu)同程度加熱(re)。
收集方法:用向上排(pai)空氣(qi)法或者(zhe)排(pai)飽(bao)和食鹽水法
凈化方法:用飽和食鹽(yan)水(shui)(shui)除去HCl氣(qi)體,用濃硫酸除去水(shui)(shui)蒸氣(qi)。
尾氣吸(xi)收:用強堿溶(rong)液(ye)(如NaOH溶(rong)液(ye))吸(xi)收。
驗滿方法:⑴ 將濕潤(run)的淀粉-KI試紙靠近(jin)盛Cl2瓶口,觀察到試紙立即變藍,則證明(ming)已集(ji)滿。
⑵ 將濕(shi)潤的藍色(se)石蕊試紙(zhi)靠近盛Cl2瓶口,觀察(cha)到試紙(zhi)先變紅(hong)后(hou)褪色(se),則證明(ming)已集滿。
⑶ 實驗(yan)室制備氯(lv)氣(qi)(qi)時,常常根據(ju)氯(lv)氣(qi)(qi)的顏色判斷是否(fou)收(shou)集(ji)滿。
注(zhu)意:切勿被網(wang)絡(luo)上的無(wu)知言(yan)論欺騙,氯酸鹽絕(jue)對不能用來制備(bei)氯氣,因為會生成(cheng)大量難以分離且易爆炸的ClO2。
據(ju)統計,20世(shi)紀(ji)90年(nian)代初期(qi)化(hua)學工(gong)(gong)業(ye)營業(ye)額(e)的(de)(de)(de)半數以(yi)上與氯(lv)有(you)(you)關;化(hua)學工(gong)(gong)業(ye)人員(yuan)中有(you)(you)1/4左右從(cong)事與氯(lv)有(you)(you)關的(de)(de)(de)活動。用于(yu)化(hua)學工(gong)(gong)業(ye)和醫藥工(gong)(gong)業(ye)的(de)(de)(de)氯(lv)量(liang)約占其總產(chan)(chan)量(liang)的(de)(de)(de)75%。1993年(nian)美國(guo)產(chan)(chan)量(liang)最大的(de)(de)(de)50種化(hua)工(gong)(gong)產(chan)(chan)品中,氯(lv)的(de)(de)(de)產(chan)(chan)量(liang)僅(jin)次于(yu)硫酸、氮氣(qi)、氧氣(qi)、乙烯(xi)、生石(shi)灰、氨氣(qi)和氫氧化(hua)鈉,居第8位。自從(cong)60年(nian)代以(yi)來,一(yi)個國(guo)家(jia)的(de)(de)(de)氯(lv)產(chan)(chan)量(liang)常被看做是化(hua)學工(gong)(gong)業(ye)發(fa)展水平的(de)(de)(de)重要標志(zhi)。
化(hua)學工(gong)業用(yong)(yong)于(yu)生(sheng)產次氯酸鈉(na)、三(san)氯化(hua)鋁、三(san)氯化(hua)鐵、漂白粉(fen)、溴素(su)、三(san)氯化(hua)磷等無機(ji)化(hua)工(gong)產品,還(huan)用(yong)(yong)于(yu)生(sheng)產有(you)機(ji)氯化(hua)物,如氯乙酸、環氧氯丙烷、一氯代苯等。也用(yong)(yong)于(yu)生(sheng)產氯丁橡(xiang)膠、塑(su)料及增(zeng)塑(su)劑(ji)(ji)。日用(yong)(yong)化(hua)學工(gong)業用(yong)(yong)于(yu)生(sheng)產合成洗滌劑(ji)(ji)原(yuan)料烷基磺(huang)酸鈉(na)和烷基苯磺(huang)酸鈉(na)等。
在(zai)氯醇法生產環氧(yang)丙烷(wan)的(de)過(guo)程中,有一步反應是丙烯與次氯酸反應生成氯醇,因(yin)此(ci)可將氯水用(yong)于氯醇化反應中,同(tong)時氯水可部分代替生產所用(yong)工藝(yi)水。
反應方(fang)程式(shi)如下:
Cl2+H2O==HCIO+HCl;
CH3CHCH2+HCIO==CH3CHClCH2OH。
CH3CHClCH2OH+Ca(OH)2==CH3CHCH2O+CaCl2+2H2O。
此方法利用工業鹽酸或酸洗廢液與(yu)(yu)(yu)廢鐵(tie)屑反(fan)應,生成氯(lv)化亞鐵(tie)溶液,氯(lv)化亞鐵(tie)溶液與(yu)(yu)(yu)廢鐵(tie)屑組成的循環(huan)吸收(shou)液與(yu)(yu)(yu)氯(lv)氣(qi)發(fa)生氧化還(huan)原反(fan)應,氯(lv)氣(qi)將(jiang)Fe2+氧化為Fe3+,Fe3+被吸收(shou)液中(zhong)的鐵(tie)屑還(huan)原為Fe2+,Fe2+繼續(xu)與(yu)(yu)(yu)氯(lv)氣(qi)反(fan)應,形成循環(huan)吸收(shou)。
涉及應方(fang)程式有(you):
Fe+2H+=Fe2++H2↑;
2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-;
2Fe3++Fe=3Fe2+。
工(gong)業上制取鹽酸時,首先在反應(ying)器中將氫氣(qi)點燃,然后通(tong)入氯(lv)氣(qi)進行(xing)反應(ying),制得氯(lv)化氫氣(qi)體,反應(ying)方程式為(wei):H2+Cl2=2HCl。氯(lv)化氫氣(qi)體冷卻后被(bei)水吸收成為(wei)鹽酸。在氯(lv)氣(qi)和氫氣(qi)的反應(ying)過程中,有毒的氯(lv)氣(qi)被(bei)過量的氫氣(qi)所(suo)包圍,使(shi)氯(lv)氣(qi)得到充分反應(ying),防止(zhi)了對(dui)空氣(qi)的污(wu)染。
重單體制法可分(fen)為(wei)兩種(zhong)路(lu)線,一種(zhong)是以乙烯為(wei)原料的石油路(lu)線,即(ji)氧氯(lv)化法。由石油裂解分(fen)離出乙烯,然后用氧氣和(he)HCl(裂解副產物)作用生成的Cl2與(yu)乙烯發(fa)生氯(lv)化反應,生成二(er)氯(lv)乙烷,再裂解出氯(lv)化氫得(de)氯(lv)乙烯。
其總反應方程(cheng)式為(wei):
4CH2=CH2+O2+2Cl2→4CH2=CHCl+2H2O
另一種為乙炔電石法。以電石為原料制備乙炔,然后與氯(lv)化氫(qing)反(fan)應制得氯(lv)乙烯(xi)。
反應方程式為:
CaC2+2H2O→4CHCH+Ca(OH)2;
CHCH+HCl→CH2=CHCl(反應條件(jian)為HgCl2/C120-180℃)。
氯(lv)氣(qi)制成(cheng)的漂(piao)(piao)白(bai)物很多,一般(ban)生活中(zhong)涉及兩種,NaClO和Ca(ClO)?。一般(ban)來說,消毒(du)液是(shi)NaClO,一般(ban)用(yong)氯(lv)氣(qi)通(tong)(tong)入(ru)氫氧化鈉中(zhong)制得。但其價格較高(gao),工業漂(piao)(piao)白(bai)不用(yong),常見(jian)于84。消毒(du)粉則是(shi)Ca(ClO)?,因(yin)為(wei)其不夠穩定一般(ban)為(wei)固體,是(shi)氯(lv)氣(qi)通(tong)(tong)入(ru)石灰乳中(zhong)制得,價格低廉,用(yong)于工業漂(piao)(piao)白(bai),使用(yong)方法是(shi)加水溶(rong)解(jie)(jie)有效成(cheng)分是(shi)次(ci)氯(lv)酸鈣(gai),從而(er)漂(piao)(piao)白(bai)。保存以上漂(piao)(piao)白(bai)劑(ji)時,注意密(mi)封干燥,避免陽光直射。因(yin)為(wei)次(ci)氯(lv)酸鹽在空氣(qi)中(zhong)會與(yu)二氧化碳、水發(fa)生反應(ying),產生次(ci)氯(lv)酸,次(ci)氯(lv)酸在光照下(xia)分解(jie)(jie),從而(er)導致漂(piao)(piao)白(bai)劑(ji)失效。
制備(bei)次(ci)(ci)(ci)氯(lv)酸(suan)(suan)鈣固體(ti),用(yong)(yong)氫氧化(hua)鈉(na)溶液(ye)吸收含氯(lv)尾氣(qi)得到(dao)的產(chan)物是次(ci)(ci)(ci)氯(lv)酸(suan)(suan)鈉(na)溶液(ye),得不到(dao)固體(ti)產(chan)物,不容易長時間保存。用(yong)(yong)氫氧化(hua)鈉(na)和氫氧化(hua)鈣的混合水溶液(ye)吸收氯(lv)氣(qi)時,能夠得到(dao)次(ci)(ci)(ci)氯(lv)酸(suan)(suan)鈣固體(ti),便(bian)于儲存和使(shi)用(yong)(yong)。
在電子工業(ye)中,高純氯氣(qi)主要用于電子工業(ye)干刻(ke)、光導纖維、晶體生長和(he)熱氧化(hua)。
干法(fa)刻蝕(shi)是用(yong)等離子體進行薄膜刻蝕(shi)的技術。
干刻(ke)又(you)叫干法(fa)蝕刻(ke),是指氣固反應,氣相產物(wu)主要(yao)有GaCl2,AsCl2和氫(qing)氣,使用(yong)氯氣做等離子蝕刻(ke)時(shi),通常采用(yong)5%的(de)高純氯氣+95%的(de)氦氣。
用氯氣(qi)氧(yang)化降解制備納米(mi)微晶(jing)纖維素(su)
中(zhong)國專利(li)(li)公開了用氯(lv)氣氧(yang)(yang)化(hua)降解制(zhi)備(bei)納米(mi)微晶纖維素(su)的(de)方法(fa)(fa)(fa),與水(shui)解法(fa)(fa)(fa)制(zhi)備(bei)納米(mi)微晶纖維素(su)相(xiang)比,氯(lv)氣氧(yang)(yang)化(hua)降解法(fa)(fa)(fa)利(li)(li)用了氯(lv)氣水(shui)解所產生的(de)次氯(lv)酸鈉的(de)漂白作(zuo)用,可以(yi)使制(zhi)得的(de)納米(mi)微晶纖維素(su)光(guang)亮、潔白。
氯氣還用于大規模集成電路(lu)、光纖(xian)、高(gao)溫超導等(deng)技術領域。
用于啤酒(jiu)廠的污水(shui)處理
中國專(zhuan)利公(gong)布了用氯(lv)(lv)氣(qi)(qi)對啤(pi)酒廠污水(shui)進行處理(li)的方法(fa)。氯(lv)(lv)氣(qi)(qi)價格低廉,用量少,消毒可靠,工藝(yi)成熟,是自來水(shui)公(gong)司(si)普遍使用的消毒劑,氯(lv)(lv)氣(qi)(qi)還可以除(chu)臭(chou)、除(chu)微生物,對生物耗氧(yang)量和化學(xue)耗氧(yang)量去除(chu)率也很高(gao),可確保(bao)回(hui)收水(shui)質的穩定,因(yin)而比(bi)較適(shi)合啤(pi)酒廠污水(shui)的處理(li)。
自來水(shui)(shui)常用(yong)氯氣消毒,1L水(shui)(shui)里約(yue)通(tong)入(ru)0.002g氯氣,消毒原理(li)是其與水(shui)(shui)反應生(sheng)成(cheng)了次(ci)氯酸,它的(de)強氧化(hua)性能(neng)殺死水(shui)(shui)里的(de)病菌。而之(zhi)所(suo)以不(bu)直接用(yong)次(ci)氯酸為自來水(shui)(shui)殺菌消毒,是因為次(ci)氯酸易分(fen)解難保存、成(cheng)本高、毒性較(jiao)大,則用(yong)氯氣消毒可(ke)使水(shui)(shui)中(zhong)次(ci)氯酸的(de)溶解、分(fen)解、合成(cheng)達到平(ping)衡,濃度(du)適宜,水(shui)(shui)中(zhong)殘(can)余毒性較(jiao)少。
去除(chu)乙炔中的硫、磷雜質
乙炔(gui)氣(qi)是PVC生(sheng)產的(de)主要原料(liao)。工(gong)業乙炔(gui)氣(qi)中,硫、磷是以H2S和(he)H3P氣(qi)體(ti)形式存在(zai)的(de),這2種氣(qi)體(ti)超標,會使生(sheng)產PVC所用的(de)催(cui)化劑中毒。利用氯(lv)水中的(de)CIO-的(de)強(qiang)氧化性(xing),對(dui)乙炔(gui)氣(qi)進行(xing)噴淋洗滌,可除去H2S和(he)H3P。
反應(ying)方程式如下(xia):
4ClO-+H2S→H2SO4+4Cl-
4ClO-+H3P→H3PO4+4Cl-。
醫藥工業氯(lv)氣常用于制藥,常參與含氯(lv)基(ji)(ji)化(hua)合(he)物的合(he)成。如:馬來酸氨氯(lv)地平片;N-(2-甲基(ji)(ji)-2、3-二氫(qing)-1H-吲哚基(ji)(ji))-3-氨磺(huang)酰基(ji)(ji)-4-氯(lv)-苯甲酰胺。
農藥工業用作生(sheng)產高效殺(sha)蟲劑、殺(sha)菌劑、除草劑、植物生(sheng)長刺(ci)激劑的原料。
冶金工業主要用(yong)于生產(chan)金屬鈦、鎂等(deng)。
人(ren)對不同濃度氯(lv)氣的反(fan)應
濃度(mg/m3)(ppm) 反應
30000(10000) 一(yi)般濾過(guo)性防毒面具也無保(bao)護作用
3000(1000) 深吸(xi)入(ru)少(shao)許可能危及生命
300(100) 可(ke)能(neng)造成(cheng)致命(ming)性傷(shang)害
120-180(40-60) 接(jie)觸30-60min可能引起嚴重損(sun)害
90(30) 引起劇烈(lie)咳嗽
18(6) 刺(ci)激咽喉(hou)
3-9(1-3) 有明顯的(de)氣味、刺激眼、鼻
1.5(0.5) 略(lve)有氣味(wei)
0.06(0.02)
嗅覺不到濃度
急性毒性
實驗動物急(ji)性中毒的表(biao)現最初是不安靜(jing),后呈衰(shuai)弱、咳嗽、流(liu)淚、噴嚏、鼻腔分(fen)泌物增多等。吸入高濃(nong)度時可引起呼(hu)吸暫停;或先伴有氣急(ji),次(ci)為呼(hu)吸變慢、體溫降低、血壓降低,而(er)導致肺水腫、血液濃(nong)縮等。并可見支氣管擴張和間質性肺炎。
慢性毒性
實(shi)驗動物慢性中毒大多體重減輕,抵抗力減弱,易感(gan)染呼吸(xi)道與肺部疾病。
“三致”作用與(yu)遺傳(chuan)毒(du)性
動(dong)物實驗表明,氯(lv)氣無致畸、致突變和致癌作用(yong),也非促(cu)癌因素。
中毒機理:
氯(lv)(lv)氣(qi)是(shi)一種有毒氣(qi)體,它主要通過呼吸道侵入人(ren)體并溶解在黏(nian)膜(mo)所(suo)含(han)的(de)水分(fen)里,生成(cheng)次(ci)氯(lv)(lv)酸(suan)和(he)鹽酸(suan),對(dui)上(shang)呼吸道黏(nian)膜(mo)造成(cheng)損傷:次(ci)氯(lv)(lv)酸(suan)使(shi)組(zu)織受到強烈(lie)的(de)氧化;鹽酸(suan)刺(ci)激黏(nian)膜(mo)發生炎(yan)性腫脹,使(shi)呼吸道黏(nian)膜(mo)浮腫,大量分(fen)泌黏(nian)液,造成(cheng)呼吸困(kun)(kun)難,所(suo)以氯(lv)(lv)氣(qi)中毒的(de)明顯癥狀(zhuang)是(shi)發生劇烈(lie)的(de)咳(ke)嗽。癥狀(zhuang)重時,會發生肺(fei)水腫,使(shi)循環作(zuo)用困(kun)(kun)難而致死亡(wang)。由食道進入人(ren)體的(de)氯(lv)(lv)氣(qi)會使(shi)人(ren)惡(e)心、嘔吐、胸口(kou)疼痛和(he)腹瀉。1L空氣(qi)中最多可允許含(han)氯(lv)(lv)氣(qi)0.001mg,超(chao)過這(zhe)個量就(jiu)會引起(qi)人(ren)體中毒。
氯(lv)(lv)氣吸(xi)入后與粘膜(mo)和(he)呼(hu)吸(xi)道(dao)的水作(zuo)用(yong)形成氯(lv)(lv)化氫和(he)新生態氧(yang)。氯(lv)(lv)化氫可(ke)使上呼(hu)吸(xi)道(dao)粘膜(mo)炎性(xing)(xing)水腫、充血和(he)壞死; 新生態氧(yang)對(dui)組(zu)織具有強(qiang)烈的氧(yang)化作(zuo)用(yong),并可(ke)形成具細胞原漿毒(du)作(zuo)用(yong)的臭(chou)氧(yang)。氯(lv)(lv)濃(nong)度過高(gao)或(huo)接(jie)觸(chu)時間較久,常可(ke)致深部呼(hu)吸(xi)道(dao)病變,使細支(zhi)氣管(guan)及肺(fei)(fei)泡(pao)受損,發生細支(zhi)氣管(guan)炎、肺(fei)(fei)炎及中毒(du)性(xing)(xing)肺(fei)(fei)水腫。由于(yu)刺激作(zuo)用(yong)使局(ju)部平滑肌(ji)痙攣而加劇通氣障礙,加重缺氧(yang)狀(zhuang)態;高(gao)濃(nong)度氯(lv)(lv)吸(xi)入后,還可(ke)刺激迷走神經引(yin)起反(fan)射性(xing)(xing)的心跳(tiao)停止。氯(lv)(lv)氣中毒(du)不可(ke)以進行(xing)人工(gong)呼(hu)吸(xi)。
急(ji)性中毒(du)主要為呼吸系統(tong)損害的表(biao)現。
a、 起病及病情變(bian)化一(yi)般均較迅(xun)速。
b、 可發(fa)生咽喉炎、支(zhi)氣管炎、肺炎或肺水腫,表現為咽痛、嗆咳(ke)(ke)、咳(ke)(ke)少(shao)量(liang)痰、氣急(ji)、胸悶或咳(ke)(ke)粉紅色泡沫痰、呼吸(xi)困難等癥(zheng)狀(zhuang),肺部(bu)可無明顯陽(yang)性體(ti)征或有干、濕性羅音。有時伴有惡心(xin)、嘔吐等癥(zheng)狀(zhuang)。
c、 重(zhong)癥(zheng)者尚可出現急性(xing)呼吸窘(jiong)迫綜合征,有進行性(xing)呼吸頻(pin)速和窘(jiong)迫、心動(dong)過速,頑固性(xing)低氧血癥(zheng),用一般氧療(liao)無效。
d、 少數(shu)患者有(you)哮喘樣(yang)發作,出現(xian)喘息,肺部有(you)哮喘音。
e、 極高(gao)濃度時(shi)可引起聲門痙(jing)攣(luan)或(huo)水腫、支氣(qi)管痙(jing)攣(luan)或(huo)反射性呼吸中樞抑制而致迅速(su)窒息死亡。
f、 病發癥主要有肺部繼發感染、心肌(ji)損(sun)害及氣胸、縱隔氣腫等。
g、 X線檢查:可無異常,或(huo)有兩側肺(fei)紋(wen)理增(zeng)強(qiang)、點狀(zhuang)(zhuang)(zhuang)或(huo)片狀(zhuang)(zhuang)(zhuang)邊界模糊陰影(ying)或(huo)云(yun)霧狀(zhuang)(zhuang)(zhuang)、蝶(die)翼狀(zhuang)(zhuang)(zhuang)陰影(ying)。
h、 血氣(qi)分析:病情較重者動(dong)脈血氧(yang)分壓明顯降低。
i、心(xin)(xin)電圖檢查:中毒(du)后由(you)于缺(que)氧、肺動脈(mo)高壓以及(ji)(ji)植物神經功能障(zhang)礙(ai)等,可導(dao)致心(xin)(xin)肌(ji)損(sun)害及(ji)(ji)心(xin)(xin)律失常。
眼(yan)損害:氯可引起急(ji)性(xing)結膜(mo)炎,高濃(nong)度氯氣或液氯可引起眼(yan)灼傷。
皮(pi)膚(fu)損害:液氯或(huo)高濃度(du)氯氣可引(yin)起皮(pi)膚(fu)暴露(lu)部位急性皮(pi)炎或(huo)灼傷。
中毒處理
吸(xi)入氣體者(zhe)立即(ji)脫離現(xian)場至空氣新鮮處,保(bao)持安靜及保(bao)暖(nuan)。眼或皮膚接(jie)觸(chu)液氯時立即(ji)用清水(shui)徹底(di)沖(chong)洗。
吸入(ru)后(hou)有癥狀者至少觀察12小時,對癥處理。吸入(ru)量較(jiao)多者應臥(wo)床休息(xi),吸氧,給舒喘靈氣霧劑(ji)、喘樂寧(ning)(Ventolin)或5%碳酸氫鈉加地(di)塞米松(song)等霧化吸入(ru)。
急性中毒(du)時(shi)需合(he)理(li)氧療(liao);早期、適量、短程應用腎上腺糖(tang)皮質激素(su);維持呼吸道(dao)通暢;防治肺水腫及繼發感染。參見《急性刺(ci)激性氣體中毒(du)性肺水腫的治療(liao)》
其他對癥處理。
眼(yan)及皮膚灼傷按酸灼傷處理,參見(jian)《化學(xue)性眼(yan)灼傷的治(zhi)療》和《化學(xue)性皮膚灼傷的治(zhi)療》。
氯(lv)氣(qi)發生(sheng)泄(xie)(xie)漏(lou)后(hou),應采取針對性的(de)應急措施(shi)。泄(xie)(xie)漏(lou)污染(ran)區人員應迅速撤離至上(側)風處(chu),并立即設置(zhi)(zhi)(zhi)警(jing)戒(jie),小泄(xie)(xie)漏(lou)時,于150米處(chu)設置(zhi)(zhi)(zhi)警(jing)戒(jie),大(da)泄(xie)(xie)漏(lou)時,于450米設置(zhi)(zhi)(zhi)警(jing)戒(jie)。消(xiao)防(fang)人員必須(xu)佩戴空氣(qi)呼(hu)(hu)吸(xi)器或(huo)氧(yang)氣(qi)呼(hu)(hu)吸(xi)器,穿(chuan)全身防(fang)火防(fang)毒(du)服,手(shou)戴橡(xiang)膠手(shou)套,在上風向進行(xing)處(chu)置(zhi)(zhi)(zhi)。盡可(ke)能切(qie)斷(duan)泄(xie)(xie)漏(lou)源,合理通風,加(jia)速擴散,噴霧(wu)狀水稀釋、溶(rong)解,構筑圍堤(di)或(huo)挖(wa)坑收容(rong)產生(sheng)的(de)大(da)量廢水。如有(you)可(ke)能,用管道將泄(xie)(xie)漏(lou)物導至還(huan)原劑(酸(suan)式硫(liu)酸(suan)鈉(na)或(huo)酸(suan)式碳(tan)酸(suan)鈉(na))溶(rong)液(ye)中或(huo)將漏(lou)氣(qi)鋼瓶浸(jin)入(ru)石灰乳液(ye)中。具體處(chu)置(zhi)(zhi)(zhi)措施(shi)為:
(一)關閥(fa)斷源(yuan)。生(sheng)(sheng)產裝置發(fa)生(sheng)(sheng)氯(lv)氣泄漏,事(shi)故單位的工程技(ji)術人(ren)員(yuan)或(huo)(huo)熟悉工藝的人(ren)員(yuan)關閉輸(shu)送物料的管道閥(fa)門(men),斷絕物料供應,切斷事(shi)故源(yuan),公(gong)安消防(fang)隊出開花或(huo)(huo)噴霧(wu)水槍掩護(hu)并協助操作。
(二)倒罐轉移。儲(chu)罐、容器壁發生(sheng)泄漏,無法堵漏時,可采(cai)用(yong)疏導的方(fang)法將(jiang)液氯倒入(ru)其他容器或儲(chu)罐。
(三)化(hua)學(xue)中(zhong)和(he)。儲罐(guan)(guan)、容器(qi)壁發生(sheng)少量泄(xie)漏,可采用(yong)化(hua)學(xue)中(zhong)和(he)的方法(fa),即在消防(fang)車水罐(guan)(guan)中(zhong)加入(ru)生(sheng)石(shi)灰、蘇打粉等堿性(xing)物(wu)(wu)質,向罐(guan)(guan)體、容器(qi)噴射,以減輕危害(hai),也可將泄(xie)漏的液氯(lv)導至碳(tan)酸鈉溶液中(zhong),使其中(zhong)和(he),形(xing)成(cheng)無危害(hai)或微毒廢水。具體反應為CaO+H2O一Ca(OH)2,2Ca(OH)2+2Cl2一CaCl2+Ca(CIO)2+2H2O。生(sheng)成(cheng)氯(lv)化(hua)鈣(gai)和(he)次氯(lv)酸鈣(gai),都(dou)沒有毒害(hai)作(zuo)用(yong)。如果現場溫度(du)比較高,則生(sheng)成(cheng)氯(lv)化(hua)鈣(gai)和(he)氯(lv)酸鈣(gai)。產物(wu)(wu)的沉降度(du)比較好,不會(hui)形(xing)成(cheng)懸浮物(wu)(wu),很快降落(luo)到(dao)(dao)地面(mian),對地面(mian)植物(wu)(wu)起(qi)到(dao)(dao)鈣(gai)肥(fei)作(zuo)用(yong)。
(四)稀釋(shi)降(jiang)(jiang)毒(du)(du)。以(yi)泄(xie)漏(lou)(lou)點(dian)為中心,在儲罐、容器(qi)壁的(de)四周設置水(shui)幕或(huo)(huo)噴(pen)霧水(shui)槍噴(pen)射霧狀水(shui)進行稀釋(shi)降(jiang)(jiang)毒(du)(du),但不宜使(shi)用(yong)直流水(shui)或(huo)(huo)直接對準泄(xie)漏(lou)(lou)點(dian)噴(pen)射,避(bi)免氯氣與水(shui)作用(yong)生(sheng)成酸,加速對泄(xie)漏(lou)(lou)點(dian)的(de)腐蝕。除了使(shi)氯氣溶解于水(shui)外(wai),還(huan)可以(yi)利用(yong)氯氣與水(shui)的(de)反應加大對空氣中氯氣的(de)吸收(shou)。
(五)浸(jin)泡水(shui)解。運輸(shu)途中(zhong)體積較小的液氯鋼(gang)(gang)瓶閥門損壞,發生泄漏,又無堵漏器具(ju)無法制止外(wai)泄時(shi),可將鋼(gang)(gang)瓶浸(jin)入氫(qing)氧化鈣等堿性(xing)溶液中(zhong)進行中(zhong)和,也可將鋼(gang)(gang)瓶浸(jin)入水(shui)中(zhong)。
(六)器(qi)(qi)具堵(du)(du)(du)(du)(du)漏(lou)(lou)。管道(dao)壁(bi)發(fa)生泄(xie)漏(lou)(lou),且泄(xie)漏(lou)(lou)點處(chu)在閥門以前(qian)或(huo)閥門損壞,不能(neng)夠關閥止漏(lou)(lou)時(shi),可(ke)使(shi)用(yong)(yong)(yong)不同形狀的(de)堵(du)(du)(du)(du)(du)漏(lou)(lou)墊(dian)(dian)、堵(du)(du)(du)(du)(du)漏(lou)(lou)楔、堵(du)(du)(du)(du)(du)漏(lou)(lou)袋(dai)等(deng)器(qi)(qi)具實施封堵(du)(du)(du)(du)(du)。(a)微(wei)孔(kong)跑冒(mao)滴漏(lou)(lou)可(ke)用(yong)(yong)(yong)螺(luo)絲釘(ding)加粘合劑旋入孔(kong)內的(de)方(fang)法(fa)(fa)堵(du)(du)(du)(du)(du)漏(lou)(lou)。(b)罐壁(bi)撕(si)裂發(fa)生泄(xie)漏(lou)(lou),可(ke)用(yong)(yong)(yong)充氣(qi)袋(dai)、充氣(qi)墊(dian)(dian)等(deng)專用(yong)(yong)(yong)器(qi)(qi)具從外(wai)部包裹(guo)堵(du)(du)(du)(du)(du)漏(lou)(lou)。(c)帶壓管道(dao)泄(xie)漏(lou)(lou),可(ke)用(yong)(yong)(yong)捆綁式(shi)充氣(qi)堵(du)(du)(du)(du)(du)漏(lou)(lou)帶或(huo)使(shi)用(yong)(yong)(yong)金屬(shu)外(wai)殼(ke)內襯(chen)橡(xiang)膠墊(dian)(dian)等(deng)專用(yong)(yong)(yong)器(qi)(qi)具實施內外(wai)堵(du)(du)(du)(du)(du)漏(lou)(lou)。(d)閥門法(fa)(fa)蘭盤或(huo)法(fa)(fa)蘭墊(dian)(dian)片損壞,發(fa)生泄(xie)漏(lou)(lou),可(ke)用(yong)(yong)(yong)不同型號的(de)法(fa)(fa)蘭夾具,并(bing)注射密封膠的(de)方(fang)法(fa)(fa)進行封堵(du)(du)(du)(du)(du),也可(ke)直(zhi)接使(shi)用(yong)(yong)(yong)專門的(de)閥門堵(du)(du)(du)(du)(du)漏(lou)(lou)工具實施堵(du)(du)(du)(du)(du)漏(lou)(lou)。
(七)洗消處(chu)理(li)。一是化(hua)學(xue)消毒(du)法(fa)。即(ji)用氫(qing)氧化(hua)鈉(na)、氨水、碳酸氫(qing)鈉(na)等堿性(xing)物(wu)(wu)質(zhi)溶于水中,噴灑在污染(ran)(ran)(ran)區域(yu)或受污染(ran)(ran)(ran)體(ti)表面,發(fa)生(sheng)化(hua)學(xue)反應改變毒(du)物(wu)(wu)性(xing)質(zhi),成為無毒(du)或低毒(du)物(wu)(wu)質(zhi);二(er)是物(wu)(wu)理(li)消毒(du)。即(ji)用吸附(fu)墊、活性(xing)炭等具有吸附(fu)能(neng)力(li)的物(wu)(wu)質(zhi),吸附(fu)回收后轉移處(chu)理(li);對染(ran)(ran)(ran)毒(du)空氣可(ke)(ke)用水驅動排煙機吹散降毒(du),也(ye)可(ke)(ke)對污染(ran)(ran)(ran)區暫時(shi)封閉(bi),依靠自然條(tiao)件如日曬、通(tong)風使(shi)毒(du)氣消失(shi);也(ye)可(ke)(ke)噴射霧狀水進行稀釋降毒(du)。
儲運過程(cheng)中(zhong)爆炸燃(ran)燒危(wei)險性
由(you)于(yu)物(wu)質急(ji)(ji)劇氧化或分解反應,使(shi)溫度、壓(ya)(ya)(ya)(ya)力增加(jia)或使(shi)兩者同時(shi)增加(jia)的現(xian)象(xiang),稱為爆(bao)(bao)(bao)(bao)炸(zha)(zha)。發(fa)生(sheng)爆(bao)(bao)(bao)(bao)炸(zha)(zha)時(shi),勢(shi)能(化學能或者機械(xie)能)突然(ran)轉變(bian)(bian)為動(dong)能,有(you)高壓(ya)(ya)(ya)(ya)氣體(ti)生(sheng)成(cheng)或者釋放(fang)出高壓(ya)(ya)(ya)(ya)氣體(ti),這(zhe)些高壓(ya)(ya)(ya)(ya)氣體(ti)隨之做機械(xie)功(gong),如移動(dong)、形狀改(gai)變(bian)(bian)和(he)(he)拋射周圍的物(wu)體(ti)。爆(bao)(bao)(bao)(bao)炸(zha)(zha)分為物(wu)理爆(bao)(bao)(bao)(bao)炸(zha)(zha)、化學爆(bao)(bao)(bao)(bao)炸(zha)(zha)和(he)(he)核爆(bao)(bao)(bao)(bao)炸(zha)(zha),物(wu)理爆(bao)(bao)(bao)(bao)炸(zha)(zha)是(shi)由(you)于(yu)液體(ti)變(bian)(bian)成(cheng)蒸汽或氣體(ti)迅速膨脹,壓(ya)(ya)(ya)(ya)力急(ji)(ji)速增加(jia),并大大超(chao)過容器的極限(xian)壓(ya)(ya)(ya)(ya)力而(er)發(fa)生(sheng)的爆(bao)(bao)(bao)(bao)炸(zha)(zha);化學爆(bao)(bao)(bao)(bao)炸(zha)(zha)是(shi)因(yin)物(wu)質本身起(qi)化學反應,產生(sheng)大量的氣體(ti)和(he)(he)高溫而(er)發(fa)生(sheng)的爆(bao)(bao)(bao)(bao)炸(zha)(zha)。氯(lv)氣生(sheng)產儲(chu)運(yun)過程中(zhong)的爆(bao)(bao)(bao)(bao)炸(zha)(zha)兼有(you)物(wu)理和(he)(he)化學爆(bao)(bao)(bao)(bao)炸(zha)(zha)兩種可能。
液(ye)氯在生產和貯運中易(yi)發生下列問(wen)題:
①液化尾氣中(zhong)氯氣、氫氣與空氣的(de)混合氣爆炸(zha);
②包(bao)裝容器中殘存有機物雜質與氯氣反應爆(bao)炸(zha);
③水和食鹽水溶液(ye)中銨(an)鹽帶入液(ye)化(hua)系統,會使液(ye)氯(lv)中三(san)氯(lv)化(hua)氮積(ji)累而引起爆炸。
當液(ye)氯蒸發用(yong)(yong)(yong)(yong)完后,所用(yong)(yong)(yong)(yong)容(rong)(rong)器(qi)(qi)均須用(yong)(yong)(yong)(yong)水和(he)堿水沖洗,以除去被三氯化氮污(wu)染的液(ye)氯后,方能修理和(he)使(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)。氯是劇(ju)毒物,生產(chan)中對受(shou)壓(ya)容(rong)(rong)器(qi)(qi)等設備(bei)應嚴(yan)格要(yao)求(qiu),防止(zhi)氯氣(qi)泄漏。空氣(qi)中氯氣(qi)允(yun)許(xu)濃度不(bu)大于1ppm。
氯(lv)(lv)氣(qi)通(tong)常(chang)可直接利用(yong),但為了制取純(chun)凈(jing)的氯(lv)(lv)氣(qi),并考(kao)慮貯運(yun)的方便,而(er)把一(yi)部分氯(lv)(lv)氣(qi)進行液(ye)(ye)(ye)化(hua)制成液(ye)(ye)(ye)氯(lv)(lv),用(yong)鋼(gang)瓶或槽(cao)車運(yun)往用(yong)戶(hu)。生產中(zhong),將從電解槽(cao)出來的熱(re)氯(lv)(lv)氣(qi)(其中(zhong)含有少(shao)量氫(qing)、氧和二氧化(hua)碳等雜(za)質),用(yong)冷(leng)水(shui)(shui)洗滌(di)(di)或在換熱(re)器內冷(leng)凝脫(tuo)水(shui)(shui),再(zai)用(yong)硫酸(suan)干燥(必要時可以液(ye)(ye)(ye)氯(lv)(lv)洗滌(di)(di)以除去水(shui)(shui)分和雜(za)質),然后送去液(ye)(ye)(ye)化(hua)。因濕氯(lv)(lv)對鐵(tie)有腐蝕作用(yong),液(ye)(ye)(ye)化(hua)前氯(lv)(lv)中(zhong)水(shui)(shui)分應(ying)低于(yu)50ppm。
氯氣液化的常(chang)用方法有(you):(1)低溫法;(2)直(zhi)接壓縮法或(huo)(huo)高壓法;(3)低溫壓縮法或(huo)(huo)綜合法。
氯(lv)(lv)氣(qi)(qi)液(ye)化(hua)的溫度和壓(ya)(ya)(ya)力(li)范圍很大(da),工業生(sheng)產(chan)上分為低壓(ya)(ya)(ya)法、中(zhong)壓(ya)(ya)(ya)法和高壓(ya)(ya)(ya)法。低壓(ya)(ya)(ya)法在(zai)氯(lv)(lv)氣(qi)(qi)為0.078~0.147MPa(表壓(ya)(ya)(ya)),冷(leng)卻(que)溫度為-35~-40℃下進(jin)行液(ye)化(hua)。中(zhong)壓(ya)(ya)(ya)法在(zai)氯(lv)(lv)氣(qi)(qi)為0.245~0.49MPa,冷(leng)卻(que)溫度為-15~-20℃下進(jin)行液(ye)化(hua)。高壓(ya)(ya)(ya)法的氯(lv)(lv)氣(qi)(qi)為0.98~1.17MPa,用15~25℃水冷(leng)卻(que)即(ji)可(ke)液(ye)化(hua)。高壓(ya)(ya)(ya)法比(bi)低壓(ya)(ya)(ya)法能耗低,循(xun)環水用量少,但設(she)備費用較高,適(shi)于大(da)規模生(sheng)產(chan)使(shi)用,中(zhong)、小型(xing)氯(lv)(lv)堿(jian)廠多采用中(zhong)壓(ya)(ya)(ya)法。液(ye)化(hua)率由氯(lv)(lv)中(zhong)含(han)氫量來(lai)決定。液(ye)化(hua)尾(wei)氣(qi)(qi)中(zhong)含(han)氫不得超過4%(體(ti)積)。尾(wei)氣(qi)(qi)含(han)60%~70%的氯(lv)(lv)氣(qi)(qi)可(ke)作為合成鹽酸(suan)、氯(lv)(lv)苯、次(ci)氯(lv)(lv)酸(suan)鹽的原料氣(qi)(qi),也可(ke)經過深(shen)度凈(jing)化(hua)精制,使(shi)液(ye)化(hua)率達到98%~99%。
氯氣(qi)泄(xie)漏極易造(zao)成(cheng)人身傷亡和(he)區域(yu)性污染,防止(zhi)氯氣(qi)泄(xie)漏的方法有(you):
①不能選用存在缺陷的設(she)備(bei)和部件,各設(she)備(bei)和部件要定期檢測(ce)和檢驗;
②加(jia)強工藝(yi)管理(li),嚴格(ge)控(kong)制工藝(yi)指(zhi)標,發現問題必(bi)須及時(shi)檢(jian)查和處理(li);
③加(jia)強(qiang)事(shi)故氯處理(li)(li)裝(zhuang)置的(de)管理(li)(li)和檢修,相關裝(zhuang)置采(cai)用(yong)多路電源供電,定期清洗事(shi)故氯處理(li)(li)裝(zhuang)置,機泵(beng)定期試車;
④為了及時發現(xian)氯氣(qi)泄(xie)漏(lou),在生產、儲存(cun)、輸送和使用的崗(gang)位都要安裝(zhuang)氯氣(qi)報(bao)警器,一旦氯氣(qi)泄(xie)漏(lou),可及早發現(xian),防止事故擴大,并在液(ye)化崗(gang)位安裝(zhuang)電視(shi)監控(kong)和堿液(ye)噴(pen)淋(lin)裝(zhuang)置;
⑤加強對職工的安全(quan)教(jiao)育和培訓(xun)。