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氯氣
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氯氣是一種有毒氣體,它主要通過呼吸道侵入人體并溶解在黏膜所含的水分里,生成次氯酸和鹽酸,對上呼吸道黏膜造成有害的影響:次氯酸使組織受到強烈的氧化;鹽酸刺激黏膜發生炎性腫脹,使呼吸道黏膜浮腫,大量分泌黏液,造成呼吸困難,所以氯氣中毒的明顯癥狀是發生劇烈的咳嗽。癥狀重時,會發生肺水腫,使循環作用困難而致死亡。
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發現歷史

氯氣的發現

舍(she)勒(le)發現氯氣(qi)是在1774年,當(dang)時(shi)他(ta)正在研究(jiu)軟錳(meng)礦(二氧(yang)化錳(meng)),當(dang)他(ta)使軟錳(meng)礦與濃鹽(yan)酸混(hun)合并(bing)加熱時(shi),產生(sheng)了一(yi)種黃綠色(se)的(de)氣(qi)體(ti),這(zhe)種氣(qi)體(ti)的(de)強烈的(de)刺激(ji)性(xing)氣(qi)味使舍(she)勒(le)感到(dao)極為難受(shou),但是當(dang)他(ta)確信自己制得了一(yi)種新氣(qi)體(ti)后,他(ta)又感到(dao)一(yi)種由(you)衷(zhong)的(de)快樂(le)。

舍(she)勒制備出氯(lv)氣(qi)(qi)以后(hou)(hou),把它溶(rong)解在水(shui)里,發現這(zhe)(zhe)(zhe)(zhe)種水(shui)溶(rong)液對(dui)紙張、蔬菜和花都具(ju)有(you)永久性(xing)的漂白作(zuo)用;他還發現氯(lv)氣(qi)(qi)能與金(jin)屬或金(jin)屬氧(yang)化(hua)物發生化(hua)學(xue)反(fan)應。從1774年舍(she)勒發現氯(lv)氣(qi)(qi)以后(hou)(hou),到1810年,許多科學(xue)家先后(hou)(hou)對(dui)這(zhe)(zhe)(zhe)(zhe)種氣(qi)(qi)體的性(xing)質(zhi)進行了研(yan)究(jiu)。這(zhe)(zhe)(zhe)(zhe)期間(jian),氯(lv)氣(qi)(qi)一直被(bei)當作(zuo)一種化(hua)合物。直到1810年,戴維經過(guo)大量實驗研(yan)究(jiu),才(cai)確認(ren)這(zhe)(zhe)(zhe)(zhe)種氣(qi)(qi)體是由一種化(hua)學(xue)元素(su)組(zu)成的物質(zhi)。他將這(zhe)(zhe)(zhe)(zhe)種元素(su)命名(ming)為(wei)chlorine,這(zhe)(zhe)(zhe)(zhe)個名(ming)稱(cheng)來自希臘文,有(you)“綠色的”意思。我國早年的譯文將其(qi)譯作(zuo)“綠氣(qi)(qi)”,后(hou)(hou)改為(wei)氯(lv)氣(qi)(qi)。

技術發展史

氯(lv)氣的(de)生產(chan)方法經歷了漫長的(de)發展過程(cheng)(cheng)。1774年瑞典化學(xue)家舍勒用(yong)軟錳礦(kuang)(含有二氧化錳)和濃鹽酸作(zuo)用(yong),首先制得(de)了氯(lv)氣,其(qi)反(fan)應(ying)方程(cheng)(cheng)式為:

4HCl(濃)+MnO?=加熱(re)=MnCl?+2H?O+Cl?↑

然而(er),由于當時還不能夠大(da)量制(zhi)得(de)鹽(yan)酸,故這種(zhong)方(fang)法只(zhi)限于實驗室內(nei)制(zhi)取氯氣(qi)。后來法國(guo)化學家貝托雷把氯化鈉、軟(ruan)錳礦(kuang)和濃硫酸的混合物裝(zhuang)入鉛蒸餾器中,經過加熱制(zhi)得(de)了(le)氯氣(qi),其反應(ying)方(fang)程(cheng)式為:

2NaCl+3H?SO?(濃)+MnO?=加熱=2NaHSO?+MnSO?+2H?O+Cl?↑

因為此(ci)法原料易得,所以,自(zi)1774年舍勒制得氯氣到1836年止,人(ren)們一直(zhi)沿用貝托雷發(fa)明(ming)的(de)方法來生產(chan)氯氣。

1836年古薩格(ge)發(fa)(fa)明(ming)了一(yi)種(zhong)焦化塔,用來吸收路布藍法(fa)生產(chan)純堿(Na?CO?)的(de)(de)過程中排(pai)出的(de)(de)氯化氫氣體(以前這種(zhong)含氯化氫的(de)(de)氣體被認為是(shi)一(yi)種(zhong)廢氣,從古薩格(ge)開(kai)始,才(cai)(cai)得到了充分利用)得到鹽(yan)(yan)酸(suan)(suan),從此鹽(yan)(yan)酸(suan)(suan)才(cai)(cai)成為一(yi)種(zhong)比較(jiao)便宜的(de)(de)酸(suan)(suan),可(ke)以廣為利用.舍(she)勒發(fa)(fa)明(ming)的(de)(de)生產(chan)氯氣的(de)(de)方法(fa),經過改進,到此時(shi)才(cai)(cai)成為大規模生產(chan)氯氣的(de)(de)方法(fa)。

1868年狄肯和洪特發明了用(yong)氯化(hua)(hua)(hua)銅作催化(hua)(hua)(hua)劑(ji),在加(jia)熱時,用(yong)空氣中的氧氣來(lai)氧化(hua)(hua)(hua)氯化(hua)(hua)(hua)氫氣體制取氯氣的方法,其(qi)反應方程式為:

4HCl+O?=2H?O+2Cl?↑

這種方法(fa)被稱為狄肯法(fa)。(又(you)譯為地康法(fa))

上(shang)(shang)面(mian)這些生產氯氣(qi)(qi)的方法,雖然(ran)在歷史上(shang)(shang)都起過一定的作(zuo)用,但是(shi)它們與(yu)電(dian)解(jie)法生產氯氣(qi)(qi)相比(bi),無論從經濟效(xiao)益(yi)還是(shi)從生產規模上(shang)(shang),都大為遜色.當電(dian)解(jie)法在生產上(shang)(shang)付諸實(shi)用時(shi),上(shang)(shang)述生產氯氣(qi)(qi)的方法就逐漸(jian)被淘汰了(le)。

電(dian)解法的誕生要(yao)追溯到1833年。法拉第經過一系列(lie)的實驗,發現當把電(dian)流作用在氯化(hua)鈉的水溶液時,能夠(gou)獲得氯氣,其反應(ying)方程式為:

2NaCl+2H?O==2NaOH+H?↑+Cl?↑

后來,英國科學家瓦特也發(fa)現了(le)(le)(le)這種方法(fa),并在1851年(nian)獲(huo)得了(le)(le)(le)一份(fen)關于生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)產氯(lv)(lv)(lv)(lv)氣(qi)(qi)的(de)英國專利。但是(shi)由(you)于當(dang)時沒(mei)有實用的(de)直流(liu)(liu)發(fa)電(dian)(dian)(dian)機以產生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)足夠(gou)的(de)電(dian)(dian)(dian)流(liu)(liu),所以電(dian)(dian)(dian)解法(fa)也只能(neng)(neng)停(ting)留在實驗室規模,不能(neng)(neng)付諸工業生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)產,而(er)被(bei)束之高閣。一直到十九世(shi)紀(ji)(ji)七十至八十年(nian)代,出現了(le)(le)(le)比較好的(de)直流(liu)(liu)發(fa)電(dian)(dian)(dian)機,電(dian)(dian)(dian)解法(fa)才得到廣泛的(de)應用。從此,氯(lv)(lv)(lv)(lv)氣(qi)(qi)的(de)工業生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)產跨入了(le)(le)(le)一個新紀(ji)(ji)元。然(ran)而(er)當(dang)時電(dian)(dian)(dian)解制取氯(lv)(lv)(lv)(lv)氣(qi)(qi)所使用的(de)電(dian)(dian)(dian)極為汞(gong),致使電(dian)(dian)(dian)解得到的(de)氯(lv)(lv)(lv)(lv)氣(qi)(qi)、氫氣(qi)(qi)中混有相當(dang)多的(de)汞(gong)蒸氣(qi)(qi)。這種“汞(gong)法(fa)制氯(lv)(lv)(lv)(lv)”對環境危(wei)害很大(da),所以新的(de)“離(li)子交(jiao)換(huan)膜法(fa)”制取氯(lv)(lv)(lv)(lv)氣(qi)(qi),更(geng)環保(bao),更(geng)節能(neng)(neng)。(汞(gong)法(fa)制氯(lv)(lv)(lv)(lv)是(shi)制取氯(lv)(lv)(lv)(lv)氣(qi)(qi)的(de)主(zhu)流(liu)(liu)方法(fa),如(ru)2010年(nian)中國有46%的(de)氯(lv)(lv)(lv)(lv)氣(qi)(qi),2000年(nian)西歐50.1%的(de)氯(lv)(lv)(lv)(lv)氣(qi)(qi)都為此法(fa)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)產的(de))。

理化性質

物理性質

物質結構

原子(zi)結構:氯原子(zi)最外層(ceng)有7個(ge)電子(zi),反(fan)應中易得到(dao)1個(ge)電子(zi)或共用一個(ge)電子(zi)對達到(dao)穩定結構(共價鍵)。

分(fen)子(zi)(zi)結(jie)構:氯分(fen)子(zi)(zi)為雙原子(zi)(zi)分(fen)子(zi)(zi),分(fen)子(zi)(zi)式Cl?。

狀態

常溫常壓下(xia)為(wei)有強烈刺激性氣味的黃綠色(se)的氣體。

密度

氯氣密度是空氣密度的2.5倍(bei),標(biao)況下ρ=3.21kg/m3。

易液化

熔沸點較低(di),常溫常壓下,熔點為-101.00℃,沸點-34.05℃,常溫下把(ba)氯(lv)氣加(jia)壓至600~700kPa或(huo)在常壓下冷卻到-34℃都可以使其(qi)變成(cheng)液氯(lv),液氯(lv)是一(yi)種油(you)狀的液體,其(qi)與(yu)氯(lv)氣物理性質(zhi)不同,但化學性質(zhi)基本相(xiang)同。

溶解性

可(ke)溶(rong)(rong)于水(shui),易(yi)溶(rong)(rong)于有機溶(rong)(rong)劑(例如:四氯化碳)難溶(rong)(rong)于飽和(he)食鹽(yan)水(shui)。1體(ti)(ti)積水(shui)在常溫下可(ke)溶(rong)(rong)解(jie)2體(ti)(ti)積氯氣(qi),形成黃綠(lv)色氯水(shui),密度為 3.170g/L,比空氣(qi)密度大。

自然分布

自(zi)(zi)然(ran)界中(zhong)(zhong)游離狀態(tai)的(de)氯(lv)存在(zai)于大氣層中(zhong)(zhong),不過此時的(de)氯(lv)氣受紫外線經常會分解(jie)成兩(liang)個氯(lv)原子(zi)(自(zi)(zi)由基)。是(shi)破(po)壞臭氧層的(de)主要單質之(zhi)一。

化學性質

助燃性

氯氣支持燃燒,許多物質都可在氯氣中燃燒(除(chu)少數物質如碳單質等)。

與金屬反應

1、與鈉(na)的反(fan)應(ying):2Na+Cl2=2NaCl

現象(xiang):鈉(na)在氯(lv)氣里劇(ju)烈燃燒,產(chan)生大量的(de)白煙,放熱。

2、與銅(tong)的(de)反應:Cu+Cl2=CuCl2

現象:紅(hong)熱(re)的銅絲在氯氣里(li)劇烈(lie)燃燒(shao),瓶里(li)充滿(man)棕黃色(se)的煙,加少量(liang)水后,溶液呈(cheng)藍(lan)綠色(se)(綠色(se)較明顯),加足(zu)量(liang)水后,溶液完全顯藍(lan)色(se)。

3、與鐵的反(fan)應:2Fe+3Cl2=2FeCl3

現(xian)象;鐵絲在(zai)氯氣里劇(ju)烈燃燒,瓶里充滿棕紅(hong)色(se)煙(yan),加少量水后,溶液呈黃色(se)。

4、與鎂的反應(ying):Mg+Cl2=MgCl2

現象;非常劇烈的燃燒,生成(cheng)白色的煙。

注:氯氣具(ju)有(you)(you)強氧(yang)化性,加(jia)熱下可以與(yu)所有(you)(you)金屬反應,如金、鉑在熱氯氣中(zhong)燃燒,而與(yu)Fe、Cu等變價(jia)金屬反應則(ze)生成高價(jia)金屬氯化物。

常溫下,干(gan)燥(zao)氯(lv)氣或液氯(lv)不與鐵反(fan)(fan)應,只(zhi)能在加熱(re)情況下反(fan)(fan)應,所(suo)以(yi)可用鋼瓶儲(chu)存(cun)氯(lv)氣(液氯(lv))。

與非金屬反應

1、與氫(qing)氣的反應:H?+Cl?=點(dian)燃=2HCl

現象:H?在Cl?中安靜地燃燒,發出蒼(cang)白色火焰(yan),瓶口(kou)處出現白霧。

H?+Cl?=光照=2HCl

現象(xiang):H?在Cl?中安靜地燃燒,發出蒼白色火(huo)焰(yan),瓶口處出現白霧(wu)。

注(zhu):將點(dian)燃(ran)的(de)氫(qing)氣(qi)放入氯氣(qi)中,氫(qing)氣(qi)只在(zai)管(guan)口與少(shao)量的(de)氯氣(qi)接(jie)觸,產生少(shao)量的(de)熱;點(dian)燃(ran)氫(qing)氣(qi)與氯氣(qi)的(de)混合氣(qi)體(ti)時,大(da)量氫(qing)氣(qi)與氯氣(qi)接(jie)觸,迅速化合放出大(da)量熱,使(shi)氣(qi)體(ti)急劇膨脹而發生爆炸(zha)。工(gong)業上制鹽酸(suan)使(shi)氯氣(qi)在(zai)氫(qing)氣(qi)中燃(ran)燒(shao)。氫(qing)氣(qi)在(zai)氯氣(qi)中爆炸(zha)極限是9.8%~52.8%。

2、與磷(lin)的反應:2P+3Cl?(少量)=點燃=2PCl?

2P+5Cl?(過(guo)量)=點燃=2PCl5

現象:產(chan)生(sheng)白色煙霧

3、與硫的反應:2S+Cl?=點燃=S?Cl?

注:在(zai)一定條件下,氯(lv)氣還可與S、Si等(deng)非金屬直接(jie)化合。

4、與水反應:Cl?+H?O=HCl+HClO(可逆反應)

現象:水變黃綠色(se),氣(qi)泡在水里又(you)冒出來(lai),有(you)刺激性氣(qi)味。

注:在該反(fan)應(ying)中(zhong),氧化(hua)劑是(shi)(shi)Cl?,還(huan)原劑也是(shi)(shi)Cl?,本反(fan)應(ying)是(shi)(shi)歧化(hua)反(fan)應(ying)。氯(lv)氣遇水(shui)會產生次氯(lv)酸,次氯(lv)酸具有凈(jing)化(hua)(漂(piao)白)作(zuo)用,用于消毒(du)——溶于水(shui)生成的(de)HClO具有強氧化(hua)性。

5、與(yu)二氧化硫(liu)和(he)水反(fan)應(ying):SO?+Cl?+2H?O=H?SO?+2HCl

6、與堿(jian)溶液反應:Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O

2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl?+Ca(ClO)2+2H2O

注(zhu):上述兩反(fan)應(ying)中(zhong),Cl?作氧化(hua)(hua)劑(ji)和還原劑(ji),是(shi)歧化(hua)(hua)反(fan)應(ying)。

7、與鹽溶液反應:Cl2+2FeCl2=2FeCl3

Cl2+Na2S=2NaCl+S

Cl2+2I-=2Cl-+I2↓

Cl2+2Br-=2Cl-+Br2↓

注:中學階(jie)段用來證(zheng)明氯氣非金屬(shu)性(xing)和(he)氧化性(xing)比硫強。

8、與二硫化(hua)碳反應:CS2+3Cl2→CCl4+S2Cl2

注:反應條件為(wei)90℃到(dao)100℃。

9、與甲烷的反(fan)應(ying):CH?+Cl?—光(guang)照(zhao)→CH?Cl+HCl

CHCl?+Cl?—光照(zhao)→CCl?+HCl

現象:黃(huang)綠色氣體消失,容器(qi)內壁出現液珠,容器(qi)內壓(ya)強下降。氯氣與甲烷反應時,四個反應同時進行。

10、與乙烯(xi)的反(fan)應:CH?=CH?+Cl?→CH?ClCH?Cl(1,2-二氯乙烷)(加成反(fan)應)

11、與苯(ben)的反(fan)應:CH?=CH?+Cl?→CH?ClCH?Cl(1,2-二氯乙(yi)烷)

注:該取(qu)代反(fan)應在氯化鐵(tie)的催(cui)化下(xia)才能發生。

C6H6+Cl2→FeCl3→C6H5Cl+HCl

注:該加成反應在(zai)紫外線照射(無鐵)的條件下才能發生(sheng)。

編號系統

CAS號:7782-50-5

MDL號:MFCD00010934

EINECS號(hao):231-959-5

RTECS號:FO2100000

BRN號:3902968

PubChem號:暫無(wu)

分子結構數據

1、摩爾(er)折(zhe)射(she)率:11.74

2、摩(mo)爾體積(cm3/mol):51.3

3、等張(zhang)比容(90.2K):109.0

4、表(biao)面張力(dyne/cm):20.4

5、介電常數:無可用的(de)

6、極化率(lv)(10-24cm3):4.65

7、單一同位素(su)質量:69.937705Da

8、標稱質量:70Da

9、平均質量:70.906Da

計算化學數據

1.疏水參數計算(suan)參考值(XlogP):1.6

2.氫鍵供體數(shu)量:0

3.氫(qing)鍵受體數(shu)量:0

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無(wu)

6.拓撲(pu)分子極性表(biao)面積(ji)0

7.重原子數量:2

8.表面電(dian)荷(he):0

9.復雜度:0

10.同(tong)位素原子數(shu)量(liang):0

11.確(que)定原子立構中心(xin)數量(liang):0

12.不確定原子立構中心(xin)數量:0

13.確定(ding)化學鍵立構(gou)中(zhong)心數量:0

14.不確定(ding)化學鍵立構中心數量:0

15.共(gong)價鍵單元數(shu)量:1

安全信息

危(wei)險運輸編碼:UN 1017 2.3

危險(xian)品標志:有毒危害環境

安全(quan)標識(shi):S9S45S61

危險標識(shi):R23R50R36/37/38

制備方法

工業制法

1、工業生產中用(yong)直流(liu)電電解飽和食鹽水法來制取氯氣(qi):

2NaCl+2H?O=通(tong)電=H?↑+Cl?↑+2NaOH

氯(lv)堿(jian)工(gong)業始于20世紀20年代,氯(lv)氣的生(sheng)產主要是采用電解鹵水(shui)(飽和食鹽水(shui))。

精(jing)制的飽和(he)食鹽水(shui)注入(ru)電解(jie)槽(cao)后(hou),在直流電的作(zuo)用(yong)下(xia)進行電解(jie),其(qi)電極反(fan)應(ying)如下(xia):

陽(yang)極反(fan)應:2Cl--2e→Cl2↑

陰(yin)極反應:2H2O+2e→H2↑+2OH-

總反(fan)應: 2NaCl+ 2H2O → 2NaOH+ Cl2↑+ H2↑

通過電解槽出來(lai)的氯(lv)氣中(zhong)含(han)有許多雜質,如(ru)氫(qing)氣、水蒸氣、三氯(lv)化氮等,必須進行消除雜質或(huo)進行干燥處理。

2、其(qi)它(ta)冶金(jin)工業的副產品,如冶鎂(mei):MgCl2(熔融)=電解= Mg + Cl2 ↑

煉鈉:2NaCl(熔(rong)融)=電(dian)解= 2Na + Cl2 ↑

實驗室制法

實(shi)驗(yan)室通常用氧化濃鹽酸的(de)方法來制取氯氣:

常見的氧化劑有(you):MnO?、KMnO?、Ca(ClO)?、Co2O3

發生的反應分別是(shi):

4HCl(濃)+MnO?=加(jia)熱=MnCl?+Cl?↑+2H?O

16HCl+2KMnO?=2KCl+2MnCl?+8H?O+5Cl?↑

(這(zhe)兩個(ge)反應(ying)用(yong)(yong)的(de)鹽(yan)酸(suan)(suan)比(bi)較稀的(de)話,反應(ying)將不再進行,沒有鹽(yan)酸(suan)(suan)可用(yong)(yong)一種(zhong)非(fei)還原性(xing)酸(suan)(suan)和氯化鈉的(de)混合物代替,也可產生氯氣。)

4HCl+Ca(ClO)?=CaCl?+2H?O+2Cl?↑(此反應(ying)需要(yao)的鹽酸很稀(xi),1mol/L便可以劇(ju)烈反應(ying)。)

2H++ClO-+Cl-=H2O+Cl2↑

【只要(yao)能(neng)電離(li)出H+的(de)(de)酸(suan)即可參加并(bing)且發(fa)(fa)生(sheng)(sheng)此歸中反(fan)應(ying);如:草酸(suan)。但(dan)由(you)于參加反(fan)應(ying)的(de)(de)酸(suan)電離(li)出的(de)(de)H+能(neng)力的(de)(de)不(bu)同(tong),反(fan)應(ying)的(de)(de)速率也會不(bu)同(tong)。如果此酸(suan)為有(you)機(ji)酸(suan),且易(yi)揮(hui)發(fa)(fa),那么(me)要(yao)注意不(bu)能(neng)在強(qiang)光照的(de)(de)照射(she)下反(fan)應(ying),不(bu)然氯(lv)氣(qi)可能(neng)會和揮(hui)發(fa)(fa)出來的(de)(de)有(you)機(ji)酸(suan)發(fa)(fa)生(sheng)(sheng)取(qu)代反(fan)應(ying)發(fa)(fa)生(sheng)(sheng)爆(bao)炸或生(sheng)(sheng)成有(you)毒(du)物質,如:冰醋(cu)(cu)酸(suan)會和氯(lv)氣(qi)發(fa)(fa)生(sheng)(sheng)取(qu)代反(fan)應(ying)生(sheng)(sheng)成氯(lv)醋(cu)(cu)酸(suan)(劇毒(du)固(gu)體)、二氯(lv)醋(cu)(cu)酸(suan)(固(gu)體)、三氯(lv)醋(cu)(cu)酸(suan)(固(gu)體)】

如不用濃(nong)鹽酸,亦可用NaCl(固體)跟(gen)濃(nong)硫酸來代替(ti)。如:

2NaCl+3H?SO?(濃)+MnO?=加(jia)熱(re)=2NaHSO?+MnSO?+2H?O+Cl?↑

總之,實驗(yan)室(shi)制氯(lv)氣的(de)辦法(fa)都圍繞著一個核(he)心(xin):氯(lv)離子+氧(yang)化(hua)劑+酸性環境,氧(yang)化(hua)劑的(de)氧(yang)化(hua)性不(bu)強的(de)話(hua)還需不(bu)同(tong)程度加熱。

收集方法:用(yong)向上排空氣法或者排飽和食鹽水(shui)法

凈化方法:用(yong)飽(bao)和食鹽水(shui)除(chu)去HCl氣體(ti),用(yong)濃硫(liu)酸除(chu)去水(shui)蒸(zheng)氣。

尾氣吸(xi)收(shou):用強(qiang)堿溶液(如NaOH溶液)吸(xi)收(shou)。

驗滿方(fang)法:⑴ 將濕潤的淀粉-KI試紙靠近(jin)盛Cl2瓶口,觀察到試紙立即變藍,則證明已集(ji)滿。

⑵ 將(jiang)濕潤的(de)藍色(se)(se)石(shi)蕊試紙靠近盛(sheng)Cl2瓶(ping)口(kou),觀(guan)察到試紙先變紅后(hou)褪色(se)(se),則證明已集(ji)滿。

⑶ 實驗(yan)室制備氯氣時,常常根據氯氣的顏色判(pan)斷是否收集(ji)滿。

注意:切勿被網絡上的無知言論欺騙,氯(lv)(lv)酸鹽絕(jue)對不能用來制備氯(lv)(lv)氣(qi),因為會生成(cheng)大量難(nan)以分離(li)且易爆炸的ClO2。

主要用途

據統計(ji),20世紀90年代初期化(hua)(hua)學工業(ye)(ye)(ye)營(ying)業(ye)(ye)(ye)額的(de)半數以(yi)上與(yu)氯(lv)有關;化(hua)(hua)學工業(ye)(ye)(ye)人員(yuan)中有1/4左右從事與(yu)氯(lv)有關的(de)活動。用于化(hua)(hua)學工業(ye)(ye)(ye)和(he)醫藥工業(ye)(ye)(ye)的(de)氯(lv)量約占其總產(chan)量的(de)75%。1993年美國(guo)產(chan)量最大的(de)50種化(hua)(hua)工產(chan)品(pin)中,氯(lv)的(de)產(chan)量僅次于硫(liu)酸、氮氣(qi)、氧氣(qi)、乙烯、生石(shi)灰、氨氣(qi)和(he)氫氧化(hua)(hua)鈉,居第8位。自從60年代以(yi)來,一(yi)個國(guo)家(jia)的(de)氯(lv)產(chan)量常被看做是化(hua)(hua)學工業(ye)(ye)(ye)發展水平的(de)重要標志。

化學工業

化(hua)(hua)(hua)學工業用(yong)(yong)(yong)于生(sheng)(sheng)產(chan)次氯(lv)(lv)(lv)酸(suan)(suan)鈉(na)(na)、三氯(lv)(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)鋁、三氯(lv)(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)鐵、漂(piao)白(bai)粉、溴素、三氯(lv)(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)磷等無機化(hua)(hua)(hua)工產(chan)品,還(huan)用(yong)(yong)(yong)于生(sheng)(sheng)產(chan)有機氯(lv)(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)物(wu),如氯(lv)(lv)(lv)乙酸(suan)(suan)、環氧氯(lv)(lv)(lv)丙烷、一氯(lv)(lv)(lv)代苯等。也用(yong)(yong)(yong)于生(sheng)(sheng)產(chan)氯(lv)(lv)(lv)丁橡(xiang)膠、塑料及增塑劑(ji)(ji)。日用(yong)(yong)(yong)化(hua)(hua)(hua)學工業用(yong)(yong)(yong)于生(sheng)(sheng)產(chan)合成洗滌劑(ji)(ji)原料烷基(ji)磺酸(suan)(suan)鈉(na)(na)和烷基(ji)苯磺酸(suan)(suan)鈉(na)(na)等。

制環氧丙烷

在氯(lv)醇(chun)法生產環(huan)氧丙烷的過程(cheng)中,有(you)一步反(fan)應是丙烯與(yu)次氯(lv)酸反(fan)應生成氯(lv)醇(chun),因此可將氯(lv)水用(yong)于氯(lv)醇(chun)化反(fan)應中,同時氯(lv)水可部分代替(ti)生產所用(yong)工(gong)藝水。

反應方程式(shi)如下:

Cl2+H2O==HCIO+HCl;

CH3CHCH2+HCIO==CH3CHClCH2OH。

CH3CHClCH2OH+Ca(OH)2==CH3CHCH2O+CaCl2+2H2O。

制備氯化鐵

此(ci)方法利用工業鹽酸或酸洗廢液(ye)與(yu)廢鐵屑(xie)(xie)反應(ying),生成(cheng)氯(lv)化亞鐵溶液(ye),氯(lv)化亞鐵溶液(ye)與(yu)廢鐵屑(xie)(xie)組成(cheng)的(de)循(xun)環吸(xi)收液(ye)與(yu)氯(lv)氣發生氧化還(huan)原反應(ying),氯(lv)氣將Fe2+氧化為(wei)(wei)Fe3+,Fe3+被(bei)吸(xi)收液(ye)中的(de)鐵屑(xie)(xie)還(huan)原為(wei)(wei)Fe2+,Fe2+繼續與(yu)氯(lv)氣反應(ying),形成(cheng)循(xun)環吸(xi)收。

涉及(ji)應方程式有:

Fe+2H+=Fe2++H2↑;

2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-;

2Fe3++Fe=3Fe2+。

制鹽酸

工(gong)業上制取鹽(yan)酸時,首(shou)先在反應器中(zhong)將氫(qing)氣(qi)點(dian)燃,然后(hou)通入氯(lv)氣(qi)進行反應,制得(de)氯(lv)化氫(qing)氣(qi)體(ti),反應方程式為:H2+Cl2=2HCl。氯(lv)化氫(qing)氣(qi)體(ti)冷(leng)卻后(hou)被水吸(xi)收成為鹽(yan)酸。在氯(lv)氣(qi)和氫(qing)氣(qi)的(de)反應過(guo)程中(zhong),有毒的(de)氯(lv)氣(qi)被過(guo)量的(de)氫(qing)氣(qi)所(suo)包圍(wei),使氯(lv)氣(qi)得(de)到充分反應,防止了對空氣(qi)的(de)污染。

制聚氯乙烯

重單體制法可(ke)分為(wei)(wei)兩種路線,一種是以乙烯為(wei)(wei)原料的(de)石油(you)路線,即氧(yang)氯化法。由石油(you)裂解分離出乙烯,然后用(yong)氧(yang)氣和HCl(裂解副產(chan)物(wu))作用(yong)生成的(de)Cl2與乙烯發(fa)生氯化反(fan)應,生成二氯乙烷,再(zai)裂解出氯化氫得氯乙烯。

其總反應方程式為:

4CH2=CH2+O2+2Cl2→4CH2=CHCl+2H2O

另一種為(wei)乙炔電(dian)石法。以電(dian)石為(wei)原料制備乙炔,然(ran)后與氯化(hua)氫反應制得氯乙烯。

反應方程式為:

CaC2+2H2O→4CHCH+Ca(OH)2;

CHCH+HCl→CH2=CHCl(反應條(tiao)件為HgCl2/C120-180℃)。

制漂白物

氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)制成的漂白物很多,一(yi)般生(sheng)活中涉(she)及兩種,NaClO和Ca(ClO)?。一(yi)般來說(shuo),消毒(du)液(ye)是NaClO,一(yi)般用氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)通(tong)入氫氧化鈉(na)中制得(de)。但其價(jia)格(ge)較(jiao)高,工業(ye)漂白不(bu)用,常見于84。消毒(du)粉(fen)則是Ca(ClO)?,因為(wei)其不(bu)夠穩定一(yi)般為(wei)固體,是氯(lv)氣(qi)(qi)(qi)通(tong)入石灰乳中制得(de),價(jia)格(ge)低廉,用于工業(ye)漂白,使用方法是加水溶解有效(xiao)成分是次氯(lv)酸鈣,從而漂白。保存(cun)以上漂白劑(ji)(ji)時,注意密(mi)封干燥,避免陽光(guang)直射。因為(wei)次氯(lv)酸鹽在(zai)空氣(qi)(qi)(qi)中會與(yu)二氧化碳、水發生(sheng)反應(ying),產生(sheng)次氯(lv)酸,次氯(lv)酸在(zai)光(guang)照(zhao)下(xia)分解,從而導致漂白劑(ji)(ji)失效(xiao)。

制備次氯(lv)酸(suan)鈣(gai)固(gu)體,用(yong)氫(qing)氧(yang)化鈉(na)溶液(ye)吸(xi)收含氯(lv)尾氣得到(dao)的產物是(shi)次氯(lv)酸(suan)鈉(na)溶液(ye),得不到(dao)固(gu)體產物,不容易長(chang)時間保存。用(yong)氫(qing)氧(yang)化鈉(na)和氫(qing)氧(yang)化鈣(gai)的混合(he)水溶液(ye)吸(xi)收氯(lv)氣時,能夠(gou)得到(dao)次氯(lv)酸(suan)鈣(gai)固(gu)體,便于儲存和使(shi)用(yong)。

電子工業

在電子工(gong)業(ye)中,高(gao)純氯氣主要用(yong)于電子工(gong)業(ye)干刻、光導纖維(wei)、晶體生長和(he)熱氧(yang)化。

干法蝕刻

干法刻(ke)蝕(shi)是用等離子體(ti)進行薄膜刻(ke)蝕(shi)的技術(shu)。

干刻(ke)又叫干法蝕(shi)刻(ke),是(shi)指氣(qi)固反應,氣(qi)相產物主要有GaCl2,AsCl2和氫氣(qi),使用氯氣(qi)做(zuo)等離子(zi)蝕(shi)刻(ke)時,通常采用5%的高純氯氣(qi)+95%的氦氣(qi)。

用氯(lv)氣氧化降解(jie)制備納(na)米微晶纖維素(su)

中國(guo)專利(li)公(gong)開了(le)用(yong)氯(lv)氣氧化降解制備(bei)納米(mi)微(wei)晶纖(xian)維素的方(fang)法,與水解法制備(bei)納米(mi)微(wei)晶纖(xian)維素相比(bi),氯(lv)氣氧化降解法利(li)用(yong)了(le)氯(lv)氣水解所產生的次(ci)氯(lv)酸鈉(na)的漂白作(zuo)用(yong),可以(yi)使(shi)制得的納米(mi)微(wei)晶纖(xian)維素光亮、潔白。

氯(lv)氣還用于(yu)大(da)規(gui)模(mo)集成電路、光纖(xian)、高溫超導等技(ji)術領域(yu)。

其他方面

用于啤酒(jiu)廠的(de)污水(shui)處理

中國專(zhuan)利公布了用氯氣(qi)對啤酒廠污(wu)水(shui)進行處理的方法(fa)。氯氣(qi)價(jia)格低(di)廉,用量(liang)少,消(xiao)(xiao)毒(du)可靠,工藝成熟,是自來水(shui)公司普遍使用的消(xiao)(xiao)毒(du)劑,氯氣(qi)還可以(yi)除臭、除微生物(wu),對生物(wu)耗氧(yang)量(liang)和化(hua)學(xue)耗氧(yang)量(liang)去除率也很高,可確(que)保回收水(shui)質的穩定,因(yin)而比較適合啤酒廠污(wu)水(shui)的處理。

自來水消毒

自來(lai)水(shui)常用(yong)(yong)氯氣(qi)消(xiao)毒(du),1L水(shui)里約通入0.002g氯氣(qi),消(xiao)毒(du)原理是(shi)(shi)其與水(shui)反應生成(cheng)(cheng)了(le)次氯酸,它的強氧化性能殺死水(shui)里的病菌。而之所(suo)以不直(zhi)接用(yong)(yong)次氯酸為自來(lai)水(shui)殺菌消(xiao)毒(du),是(shi)(shi)因為次氯酸易(yi)分解難保存、成(cheng)(cheng)本高、毒(du)性較(jiao)大,則用(yong)(yong)氯氣(qi)消(xiao)毒(du)可使水(shui)中次氯酸的溶解、分解、合成(cheng)(cheng)達到平衡,濃度(du)適宜,水(shui)中殘余毒(du)性較(jiao)少。

去除乙炔中(zhong)的(de)硫、磷雜質

乙(yi)炔(gui)氣是PVC生(sheng)產的(de)主(zhu)要原料。工業(ye)乙(yi)炔(gui)氣中,硫、磷是以(yi)H2S和(he)H3P氣體形式存在的(de),這2種氣體超(chao)標,會使生(sheng)產PVC所(suo)用的(de)催化(hua)劑(ji)中毒。利用氯水中的(de)CIO-的(de)強氧化(hua)性(xing),對乙(yi)炔(gui)氣進(jin)行噴淋(lin)洗滌,可除去H2S和(he)H3P。

反應方程式如下:

4ClO-+H2S→H2SO4+4Cl-

4ClO-+H3P→H3PO4+4Cl-。

醫藥工業氯氣常用于制藥,常參與含氯基化合(he)物的(de)合(he)成(cheng)。如:馬來酸氨氯地平片(pian);N-(2-甲基-2、3-二氫(qing)-1H-吲哚基)-3-氨磺酰基-4-氯-苯甲酰胺(an)。

農藥(yao)工(gong)業用(yong)作生產高效殺蟲劑、殺菌劑、除(chu)草劑、植(zhi)物(wu)生長(chang)刺激劑的原料。

冶金工業主要用于生產金屬鈦、鎂(mei)等。

危險與防控

毒理資料

人對不同濃度(du)氯氣(qi)的反應(ying)

濃(nong)度(mg/m3)(ppm) 反應(ying)

30000(10000) 一般濾過性防毒面具也(ye)無保護作用

3000(1000) 深吸入少許可能危及生命(ming)

300(100) 可能造成致命性傷害

120-180(40-60) 接觸30-60min可能引(yin)起嚴重損害

90(30) 引起劇烈咳嗽

18(6) 刺激咽喉(hou)

3-9(1-3) 有(you)明顯的氣味、刺激眼、鼻

1.5(0.5) 略(lve)有氣味

0.06(0.02)

嗅覺不到濃度

急性毒性

實驗動物急性中毒的(de)表現(xian)最初是不安靜(jing),后呈衰弱、咳(ke)嗽、流淚、噴(pen)嚏、鼻腔分泌物增多等(deng)。吸(xi)入(ru)高濃度時可引起呼(hu)吸(xi)暫停;或先伴有氣(qi)急,次(ci)為呼(hu)吸(xi)變慢、體溫降(jiang)低、血(xue)壓降(jiang)低,而導致肺水腫(zhong)、血(xue)液濃縮等(deng)。并可見支氣(qi)管(guan)擴(kuo)張和間質性肺炎。

慢性毒性

實驗動物慢(man)性中毒(du)大多體(ti)重減(jian)輕,抵抗力(li)減(jian)弱,易感(gan)染呼吸道與肺部疾病。

“三致”作用與遺傳毒性

動物實驗表(biao)明(ming),氯氣(qi)無致畸、致突變和致癌作用,也(ye)非促癌因(yin)素。

中毒機理:

氯(lv)(lv)氣是(shi)一(yi)種有毒氣體(ti),它主要通(tong)過(guo)呼(hu)(hu)吸(xi)(xi)(xi)道(dao)侵入人(ren)(ren)(ren)(ren)體(ti)并(bing)溶(rong)解在黏(nian)膜所含的水(shui)分(fen)(fen)里(li),生(sheng)成(cheng)(cheng)次氯(lv)(lv)酸(suan)(suan)和鹽(yan)酸(suan)(suan),對上呼(hu)(hu)吸(xi)(xi)(xi)道(dao)黏(nian)膜造成(cheng)(cheng)損(sun)傷:次氯(lv)(lv)酸(suan)(suan)使(shi)組(zu)織受到強(qiang)烈的氧(yang)化;鹽(yan)酸(suan)(suan)刺(ci)激(ji)黏(nian)膜發生(sheng)炎性(xing)腫(zhong)脹,使(shi)呼(hu)(hu)吸(xi)(xi)(xi)道(dao)黏(nian)膜浮腫(zhong),大量分(fen)(fen)泌黏(nian)液,造成(cheng)(cheng)呼(hu)(hu)吸(xi)(xi)(xi)困(kun)難,所以氯(lv)(lv)氣中毒的明顯癥狀是(shi)發生(sheng)劇(ju)烈的咳嗽。癥狀重時,會(hui)發生(sheng)肺水(shui)腫(zhong),使(shi)循環作(zuo)用困(kun)難而致(zhi)死亡。由食道(dao)進入人(ren)(ren)(ren)(ren)體(ti)的氯(lv)(lv)氣會(hui)使(shi)人(ren)(ren)(ren)(ren)惡心、嘔吐、胸口疼痛和腹瀉。1L空氣中最多(duo)可允許(xu)含氯(lv)(lv)氣0.001mg,超(chao)過(guo)這(zhe)個量就會(hui)引起(qi)人(ren)(ren)(ren)(ren)體(ti)中毒。

氯(lv)氣(qi)吸(xi)入后與(yu)粘膜和(he)呼吸(xi)道的水(shui)作(zuo)用形成氯(lv)化氫和(he)新(xin)生態氧(yang)。氯(lv)化氫可使(shi)(shi)上呼吸(xi)道粘膜炎(yan)性水(shui)腫、充血(xue)和(he)壞死; 新(xin)生態氧(yang)對組織具(ju)(ju)有強烈(lie)的氧(yang)化作(zuo)用,并可形成具(ju)(ju)細(xi)胞原漿毒作(zuo)用的臭氧(yang)。氯(lv)濃(nong)度(du)過高或接觸時間(jian)較久,常可致深部(bu)呼吸(xi)道病變,使(shi)(shi)細(xi)支氣(qi)管及(ji)(ji)肺泡受損,發生細(xi)支氣(qi)管炎(yan)、肺炎(yan)及(ji)(ji)中(zhong)(zhong)毒性肺水(shui)腫。由于刺激作(zuo)用使(shi)(shi)局部(bu)平滑肌痙(jing)攣而加(jia)劇通氣(qi)障礙(ai),加(jia)重缺(que)氧(yang)狀態;高濃(nong)度(du)氯(lv)吸(xi)入后,還可刺激迷走神經引起反射性的心跳停(ting)止。氯(lv)氣(qi)中(zhong)(zhong)毒不可以進行人工(gong)呼吸(xi)。

臨床表現

急性中毒主(zhu)要為呼吸系(xi)統損害(hai)的表(biao)現。

a、 起病及病情(qing)變(bian)化一般均較迅(xun)速(su)。

b、 可發(fa)生咽(yan)喉炎、支(zhi)氣(qi)管(guan)炎、肺(fei)炎或(huo)肺(fei)水腫,表現為咽(yan)痛、嗆咳、咳少量痰(tan)、氣(qi)急、胸悶或(huo)咳粉紅色泡沫痰(tan)、呼(hu)吸(xi)困難等癥(zheng)(zheng)狀(zhuang),肺(fei)部可無明顯陽性體(ti)征或(huo)有干、濕性羅音(yin)。有時伴有惡心(xin)、嘔吐等癥(zheng)(zheng)狀(zhuang)。

c、 重癥(zheng)者尚可出(chu)現急(ji)性呼吸(xi)(xi)窘迫綜合征,有進行(xing)性呼吸(xi)(xi)頻速和(he)窘迫、心動過(guo)速,頑固性低氧(yang)血癥(zheng),用一般氧(yang)療無效。

d、 少數患者有哮喘樣發作,出(chu)現喘息,肺部有哮喘音。

e、 極高濃度時可引起聲門痙攣或水腫、支氣(qi)管(guan)痙攣或反射性呼吸中樞抑制而致(zhi)迅速窒(zhi)息死亡(wang)。

f、 病發癥主要(yao)有肺(fei)部繼發感染、心肌損害及(ji)氣胸、縱(zong)隔氣腫等(deng)。

g、 X線檢查:可無異常,或(huo)有(you)兩(liang)側肺(fei)紋理(li)增強、點狀(zhuang)(zhuang)(zhuang)或(huo)片(pian)狀(zhuang)(zhuang)(zhuang)邊界(jie)模(mo)糊陰影或(huo)云霧狀(zhuang)(zhuang)(zhuang)、蝶翼狀(zhuang)(zhuang)(zhuang)陰影。

h、 血氣分(fen)(fen)析:病(bing)情(qing)較重者動脈血氧(yang)分(fen)(fen)壓明顯降低(di)。

i、心電圖檢查:中毒后由于(yu)缺氧、肺動脈高壓以及(ji)植(zhi)物神經功能(neng)障礙等,可導致心肌損(sun)害及(ji)心律失常(chang)。

眼(yan)損(sun)害:氯可(ke)引起(qi)急性結(jie)膜炎,高(gao)濃度(du)氯氣或(huo)液氯可(ke)引起(qi)眼(yan)灼(zhuo)傷(shang)。

皮膚(fu)損害(hai):液氯(lv)或高(gao)濃(nong)度氯(lv)氣可引起(qi)皮膚(fu)暴露(lu)部位急性(xing)皮炎或灼(zhuo)傷。

中毒或泄露處理

中毒處理

吸入(ru)氣體者立即脫(tuo)離(li)現場至空氣新鮮處(chu),保持安靜及保暖。眼或皮膚(fu)接觸液(ye)氯時(shi)立即用(yong)清水徹(che)底沖洗(xi)。

吸入后有癥狀者至少觀(guan)察12小時(shi),對癥處理。吸入量(liang)較(jiao)多者應臥床休息,吸氧,給舒(shu)喘(chuan)靈氣霧劑、喘(chuan)樂(le)寧(Ventolin)或5%碳酸氫(qing)鈉(na)加地塞米松等(deng)霧化(hua)吸入。

急性(xing)中(zhong)毒(du)時需(xu)合(he)理氧療;早期(qi)、適量(liang)、短程應用腎上腺(xian)糖皮(pi)質激素(su);維持呼(hu)吸道(dao)通(tong)暢;防治(zhi)肺水(shui)腫(zhong)及繼發感(gan)染。參見《急性(xing)刺激性(xing)氣體(ti)中(zhong)毒(du)性(xing)肺水(shui)腫(zhong)的治(zhi)療》

其他對癥處理。

眼及皮(pi)膚灼傷按(an)酸灼傷處理,參見《化(hua)學(xue)性眼灼傷的(de)治(zhi)療》和《化(hua)學(xue)性皮(pi)膚灼傷的(de)治(zhi)療》。

泄露處理

氯氣(qi)發生(sheng)泄(xie)漏后,應采取針對性的應急措施。泄(xie)漏污(wu)染區(qu)人員應迅(xun)速撤離至上(側(ce))風處(chu)(chu),并立即設置(zhi)(zhi)警(jing)戒,小(xiao)泄(xie)漏時,于(yu)150米處(chu)(chu)設置(zhi)(zhi)警(jing)戒,大泄(xie)漏時,于(yu)450米設置(zhi)(zhi)警(jing)戒。消防人員必須佩戴空氣(qi)呼(hu)吸(xi)器(qi)或氧氣(qi)呼(hu)吸(xi)器(qi),穿全身防火防毒服,手戴橡膠手套,在上風向(xiang)進行(xing)處(chu)(chu)置(zhi)(zhi)。盡可能切斷泄(xie)漏源,合理通風,加速擴(kuo)散,噴霧(wu)狀水稀釋、溶解,構筑圍堤或挖坑收(shou)容產(chan)生(sheng)的大量廢水。如有可能,用管道將(jiang)泄(xie)漏物導(dao)至還原劑(酸(suan)式(shi)硫酸(suan)鈉(na)或酸(suan)式(shi)碳(tan)酸(suan)鈉(na))溶液中(zhong)或將(jiang)漏氣(qi)鋼瓶浸入石灰乳(ru)液中(zhong)。具體(ti)處(chu)(chu)置(zhi)(zhi)措施為(wei):

(一(yi))關(guan)閥(fa)斷(duan)源。生產裝置發生氯氣(qi)泄漏,事(shi)故單(dan)位的工程(cheng)技術人員或(huo)熟悉工藝的人員關(guan)閉輸送物料的管道(dao)閥(fa)門,斷(duan)絕物料供應,切(qie)斷(duan)事(shi)故源,公(gong)安消防隊出開花或(huo)噴霧水槍掩(yan)護并(bing)協助(zhu)操作。

(二)倒罐(guan)轉移。儲罐(guan)、容器壁發生泄漏(lou),無法堵漏(lou)時,可采用疏導的方法將液氯倒入其他(ta)容器或儲罐(guan)。

(三(san))化學中和(he)(he)。儲罐、容器(qi)壁發(fa)生少量泄(xie)(xie)漏(lou),可采用(yong)化學中和(he)(he)的(de)方法,即在(zai)消防車水罐中加入生石灰、蘇打粉等堿性物(wu)質,向罐體、容器(qi)噴射,以減(jian)輕危害(hai),也可將泄(xie)(xie)漏(lou)的(de)液氯(lv)導至(zhi)碳酸(suan)鈉溶液中,使其中和(he)(he),形成無(wu)危害(hai)或微毒廢水。具體反應為CaO+H2O一(yi)Ca(OH)2,2Ca(OH)2+2Cl2一(yi)CaCl2+Ca(CIO)2+2H2O。生成氯(lv)化鈣(gai)(gai)和(he)(he)次氯(lv)酸(suan)鈣(gai)(gai),都沒有毒害(hai)作用(yong)。如(ru)果現場溫度比較高,則生成氯(lv)化鈣(gai)(gai)和(he)(he)氯(lv)酸(suan)鈣(gai)(gai)。產(chan)物(wu)的(de)沉降(jiang)度比較好,不(bu)會(hui)形成懸浮物(wu),很快降(jiang)落到地面,對地面植物(wu)起到鈣(gai)(gai)肥作用(yong)。

(四(si))稀釋(shi)降(jiang)毒。以泄(xie)漏點為中心,在(zai)儲罐、容器壁的四(si)周設置水(shui)(shui)(shui)幕或噴霧水(shui)(shui)(shui)槍噴射(she)霧狀水(shui)(shui)(shui)進行稀釋(shi)降(jiang)毒,但(dan)不(bu)宜使用直(zhi)流水(shui)(shui)(shui)或直(zhi)接對(dui)準泄(xie)漏點噴射(she),避免(mian)氯氣(qi)與(yu)水(shui)(shui)(shui)作用生(sheng)成酸,加(jia)速(su)對(dui)泄(xie)漏點的腐(fu)蝕(shi)。除了(le)使氯氣(qi)溶解于水(shui)(shui)(shui)外,還可以利用氯氣(qi)與(yu)水(shui)(shui)(shui)的反應加(jia)大對(dui)空氣(qi)中氯氣(qi)的吸收。

(五)浸(jin)泡水解。運輸(shu)途中體(ti)積較小的液氯鋼瓶閥門(men)損壞,發生泄漏,又無堵漏器具無法制(zhi)止外泄時,可將(jiang)鋼瓶浸(jin)入氫氧(yang)化(hua)鈣等堿性溶液中進行中和,也可將(jiang)鋼瓶浸(jin)入水中。

(六)器具(ju)(ju)堵(du)(du)(du)漏(lou)。管道(dao)壁發(fa)生(sheng)泄(xie)漏(lou),且泄(xie)漏(lou)點處在閥(fa)門(men)(men)(men)以(yi)前(qian)或閥(fa)門(men)(men)(men)損(sun)壞(huai),不(bu)(bu)能夠關(guan)閥(fa)止(zhi)漏(lou)時,可(ke)使用(yong)(yong)不(bu)(bu)同形狀的(de)(de)堵(du)(du)(du)漏(lou)墊(dian)、堵(du)(du)(du)漏(lou)楔、堵(du)(du)(du)漏(lou)袋(dai)等器具(ju)(ju)實施封堵(du)(du)(du)。(a)微(wei)孔跑冒滴(di)漏(lou)可(ke)用(yong)(yong)螺(luo)絲釘加(jia)粘合劑旋入孔內的(de)(de)方法(fa)(fa)堵(du)(du)(du)漏(lou)。(b)罐壁撕(si)裂發(fa)生(sheng)泄(xie)漏(lou),可(ke)用(yong)(yong)充(chong)氣(qi)袋(dai)、充(chong)氣(qi)墊(dian)等專(zhuan)(zhuan)用(yong)(yong)器具(ju)(ju)從外(wai)部包裹(guo)堵(du)(du)(du)漏(lou)。(c)帶壓(ya)管道(dao)泄(xie)漏(lou),可(ke)用(yong)(yong)捆綁式充(chong)氣(qi)堵(du)(du)(du)漏(lou)帶或使用(yong)(yong)金屬外(wai)殼內襯橡膠墊(dian)等專(zhuan)(zhuan)用(yong)(yong)器具(ju)(ju)實施內外(wai)堵(du)(du)(du)漏(lou)。(d)閥(fa)門(men)(men)(men)法(fa)(fa)蘭盤(pan)或法(fa)(fa)蘭墊(dian)片損(sun)壞(huai),發(fa)生(sheng)泄(xie)漏(lou),可(ke)用(yong)(yong)不(bu)(bu)同型號的(de)(de)法(fa)(fa)蘭夾具(ju)(ju),并注射密(mi)封膠的(de)(de)方法(fa)(fa)進行封堵(du)(du)(du),也可(ke)直接(jie)使用(yong)(yong)專(zhuan)(zhuan)門(men)(men)(men)的(de)(de)閥(fa)門(men)(men)(men)堵(du)(du)(du)漏(lou)工(gong)具(ju)(ju)實施堵(du)(du)(du)漏(lou)。

(七)洗消處理(li)。一是化(hua)學(xue)消毒法。即用(yong)(yong)氫氧(yang)化(hua)鈉、氨水(shui)(shui)(shui)、碳(tan)酸氫鈉等堿性物(wu)(wu)質溶于水(shui)(shui)(shui)中,噴(pen)灑在污(wu)染區域或受(shou)污(wu)染體表面,發生(sheng)化(hua)學(xue)反(fan)應改變毒物(wu)(wu)性質,成為無(wu)毒或低(di)毒物(wu)(wu)質;二是物(wu)(wu)理(li)消毒。即用(yong)(yong)吸(xi)附(fu)墊、活性炭等具有吸(xi)附(fu)能力的物(wu)(wu)質,吸(xi)附(fu)回(hui)收后轉移處理(li);對染毒空(kong)氣(qi)可用(yong)(yong)水(shui)(shui)(shui)驅動排煙(yan)機吹散降毒,也(ye)可對污(wu)染區暫時封閉,依靠(kao)自然條件如(ru)日曬(shai)、通風使毒氣(qi)消失;也(ye)可噴(pen)射霧狀(zhuang)水(shui)(shui)(shui)進行(xing)稀釋降毒。

儲存運輸

儲運過程中爆炸燃燒危險性

由(you)于物(wu)質急(ji)劇(ju)氧(yang)化(hua)(hua)或(huo)(huo)分解反(fan)應(ying),使溫度(du)、壓(ya)力增(zeng)加或(huo)(huo)使兩(liang)者同(tong)時增(zeng)加的(de)現象(xiang),稱為爆(bao)(bao)炸(zha)(zha)(zha)(zha)。發生(sheng)(sheng)(sheng)爆(bao)(bao)炸(zha)(zha)(zha)(zha)時,勢能(neng)(neng)(化(hua)(hua)學能(neng)(neng)或(huo)(huo)者機(ji)械能(neng)(neng))突然轉變為動能(neng)(neng),有高(gao)壓(ya)氣(qi)體生(sheng)(sheng)(sheng)成或(huo)(huo)者釋放出高(gao)壓(ya)氣(qi)體,這些高(gao)壓(ya)氣(qi)體隨之做機(ji)械功,如移動、形狀改變和(he)拋射周(zhou)圍的(de)物(wu)體。爆(bao)(bao)炸(zha)(zha)(zha)(zha)分為物(wu)理爆(bao)(bao)炸(zha)(zha)(zha)(zha)、化(hua)(hua)學爆(bao)(bao)炸(zha)(zha)(zha)(zha)和(he)核爆(bao)(bao)炸(zha)(zha)(zha)(zha),物(wu)理爆(bao)(bao)炸(zha)(zha)(zha)(zha)是(shi)由(you)于液體變成蒸汽或(huo)(huo)氣(qi)體迅速(su)膨(peng)脹,壓(ya)力急(ji)速(su)增(zeng)加,并(bing)大(da)大(da)超過(guo)容(rong)器的(de)極限壓(ya)力而發生(sheng)(sheng)(sheng)的(de)爆(bao)(bao)炸(zha)(zha)(zha)(zha);化(hua)(hua)學爆(bao)(bao)炸(zha)(zha)(zha)(zha)是(shi)因物(wu)質本(ben)身起(qi)化(hua)(hua)學反(fan)應(ying),產生(sheng)(sheng)(sheng)大(da)量(liang)的(de)氣(qi)體和(he)高(gao)溫而發生(sheng)(sheng)(sheng)的(de)爆(bao)(bao)炸(zha)(zha)(zha)(zha)。氯(lv)氣(qi)生(sheng)(sheng)(sheng)產儲運過(guo)程中(zhong)的(de)爆(bao)(bao)炸(zha)(zha)(zha)(zha)兼有物(wu)理和(he)化(hua)(hua)學爆(bao)(bao)炸(zha)(zha)(zha)(zha)兩(liang)種(zhong)可(ke)能(neng)(neng)。

液氯在(zai)生產和(he)貯運中易發生下(xia)列問題:

①液化尾(wei)氣(qi)中氯氣(qi)、氫氣(qi)與空氣(qi)的混合(he)氣(qi)爆(bao)炸;

②包裝容(rong)器中殘存有機(ji)物雜(za)質(zhi)與氯(lv)氣反應爆(bao)炸(zha);

③水(shui)和食鹽水(shui)溶液(ye)中銨鹽帶入液(ye)化系統,會使液(ye)氯中三氯化氮積(ji)累而(er)引起爆(bao)炸(zha)。

當(dang)液氯蒸(zheng)發(fa)用(yong)完后(hou),所用(yong)容器均須用(yong)水和堿水沖洗,以除去被三(san)氯化氮污染的液氯后(hou),方能修(xiu)理和使用(yong)。氯是劇(ju)毒物(wu),生產中對受(shou)壓容器等設備應嚴(yan)格要求(qiu),防止氯氣(qi)(qi)(qi)泄漏。空(kong)氣(qi)(qi)(qi)中氯氣(qi)(qi)(qi)允許濃度不大于1ppm。

氯氣液化

氯氣(qi)(qi)通(tong)常可(ke)(ke)直接利用(yong),但為(wei)了制取純凈的(de)(de)氯氣(qi)(qi),并考慮貯運(yun)的(de)(de)方便,而把一部分(fen)氯氣(qi)(qi)進行(xing)液化(hua)制成液氯,用(yong)鋼瓶或槽車運(yun)往用(yong)戶。生產中,將從(cong)電解槽出來的(de)(de)熱(re)氯氣(qi)(qi)(其中含有少量氫、氧和二氧化(hua)碳等雜(za)質),用(yong)冷(leng)(leng)水(shui)洗(xi)滌或在換熱(re)器內冷(leng)(leng)凝(ning)脫水(shui),再用(yong)硫酸干燥(zao)(必要時(shi)可(ke)(ke)以液氯洗(xi)滌以除去(qu)水(shui)分(fen)和雜(za)質),然后送(song)去(qu)液化(hua)。因濕氯對鐵(tie)有腐(fu)蝕(shi)作用(yong),液化(hua)前氯中水(shui)分(fen)應低(di)于50ppm。

氯氣液化的常(chang)用方法有:(1)低溫法;(2)直接壓縮法或(huo)高壓法;(3)低溫壓縮法或(huo)綜合(he)法。

氯(lv)(lv)氣(qi)(qi)液(ye)(ye)化(hua)(hua)(hua)的(de)(de)溫(wen)度(du)(du)和壓(ya)力范圍(wei)很(hen)大,工(gong)業生產(chan)上分為(wei)(wei)低(di)壓(ya)法(fa)(fa)、中壓(ya)法(fa)(fa)和高(gao)壓(ya)法(fa)(fa)。低(di)壓(ya)法(fa)(fa)在氯(lv)(lv)氣(qi)(qi)為(wei)(wei)0.078~0.147MPa(表壓(ya)),冷卻(que)(que)溫(wen)度(du)(du)為(wei)(wei)-35~-40℃下(xia)進行(xing)液(ye)(ye)化(hua)(hua)(hua)。中壓(ya)法(fa)(fa)在氯(lv)(lv)氣(qi)(qi)為(wei)(wei)0.245~0.49MPa,冷卻(que)(que)溫(wen)度(du)(du)為(wei)(wei)-15~-20℃下(xia)進行(xing)液(ye)(ye)化(hua)(hua)(hua)。高(gao)壓(ya)法(fa)(fa)的(de)(de)氯(lv)(lv)氣(qi)(qi)為(wei)(wei)0.98~1.17MPa,用(yong)15~25℃水冷卻(que)(que)即可(ke)(ke)液(ye)(ye)化(hua)(hua)(hua)。高(gao)壓(ya)法(fa)(fa)比低(di)壓(ya)法(fa)(fa)能耗低(di),循環水用(yong)量少,但設備費用(yong)較(jiao)高(gao),適于大規模生產(chan)使(shi)用(yong),中、小型氯(lv)(lv)堿廠多(duo)采用(yong)中壓(ya)法(fa)(fa)。液(ye)(ye)化(hua)(hua)(hua)率由氯(lv)(lv)中含(han)氫(qing)量來決定。液(ye)(ye)化(hua)(hua)(hua)尾(wei)氣(qi)(qi)中含(han)氫(qing)不(bu)得(de)超過(guo)4%(體積)。尾(wei)氣(qi)(qi)含(han)60%~70%的(de)(de)氯(lv)(lv)氣(qi)(qi)可(ke)(ke)作為(wei)(wei)合成鹽酸、氯(lv)(lv)苯(ben)、次氯(lv)(lv)酸鹽的(de)(de)原料氣(qi)(qi),也可(ke)(ke)經(jing)過(guo)深(shen)度(du)(du)凈化(hua)(hua)(hua)精(jing)制,使(shi)液(ye)(ye)化(hua)(hua)(hua)率達(da)到98%~99%。

防止泄露

氯(lv)氣泄漏極易造成人身傷亡和區域(yu)性污(wu)染(ran),防(fang)止氯(lv)氣泄漏的方法有:

①不能選用存(cun)在(zai)缺(que)陷的(de)設備和部件,各(ge)設備和部件要定期檢測和檢驗(yan);

②加強(qiang)工(gong)藝(yi)管理,嚴格控制工(gong)藝(yi)指標,發現問題必須及時檢查和處(chu)理;

③加(jia)強(qiang)事故氯處理(li)裝(zhuang)置的管理(li)和檢修,相關裝(zhuang)置采(cai)用多(duo)路電(dian)源供電(dian),定期清洗事故氯處理(li)裝(zhuang)置,機泵定期試車;

④為了及時發(fa)現氯氣(qi)泄(xie)漏,在(zai)生產(chan)、儲存、輸(shu)送和(he)使用(yong)的崗位(wei)都要安(an)裝(zhuang)氯氣(qi)報警器,一旦氯氣(qi)泄(xie)漏,可及早發(fa)現,防止事(shi)故擴大,并在(zai)液化(hua)崗位(wei)安(an)裝(zhuang)電(dian)視監控(kong)和(he)堿液噴淋(lin)裝(zhuang)置;

⑤加強對職(zhi)工的(de)安全教育和培訓(xun)。

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