钷(Promethium),元素(su)符號(hao)為(wei)Pm,原子(zi)序(xu)數(shu)為(wei)61,是一種具有(you)(you)放射(she)性的鑭系(xi)稀土元素(su)之一。已知有(you)(you)17種同位素(su)和4種同質異能素(su)。其中最重(zhong)要的是從鈾裂(lie)變產物中提(ti)取或(huo)用中子(zi)照射(she)146Nd制(zhi)得的147Pm(半衰期2.64年)。
發現人:馬林(lin)茨基(J.A.Marinky)、格倫丁寧(L.E.Glendenin)和克(ke)里(li)爾(C.Coryell)
發現(xian)年(nian)代:1945年(nian)
發現過程:1945年馬林(lin)茨基、格倫丁寧和克里爾(er)(C.Coryell),從裂變產物(wu)的殘(can)余物(wu)中(zhong)分(fen)離(li)制得。
1902年(nian),捷(jie)克(ke)化學(xue)家博(bo)胡斯拉夫布勞納發(fa)現的(de)(de)(de)所(suo)(suo)有(you)相鄰的(de)(de)(de)鑭系元素(su)(su)(su)釹和(he)釤之(zhi)間(jian)(jian)的(de)(de)(de)差(cha)異是最大的(de)(de)(de),作(zuo)為結(jie)論,他(ta)建議有(you)一(yi)個(ge)元素(su)(su)(su)有(you)它們(men)(men)之(zhi)間(jian)(jian)的(de)(de)(de)中(zhong)間(jian)(jian)性質。這一(yi)預(yu)(yu)測在1914年(nian)由亨利·莫斯利所(suo)(suo)證(zheng)實(shi),同(tong)時他(ta)發(fa)現有(you)幾個(ge)原(yuan)子(zi)序(xu)數并(bing)沒有(you)相對應的(de)(de)(de)元素(su)(su)(su),分(fen)(fen)別為43,61,72,75,85,87。隨(sui)著對元素(su)(su)(su)表(biao)中(zhong)族與族之(zhi)間(jian)(jian)知識(shi)的(de)(de)(de)差(cha)距(ju),所(suo)(suo)以(yi)開始進行預(yu)(yu)測地球和(he)自然環(huan)境(jing)中(zhong)的(de)(de)(de)稀有(you)元素(su)(su)(su)。利用巴(ba)西(xi)礦物獨居石的(de)(de)(de)分(fen)(fen)級(ji)結(jie)晶分(fen)(fen)離一(yi)硝酸(suan)鹽的(de)(de)(de)稀土元素(su)(su)(su)后,它們(men)(men)得到(dao)的(de)(de)(de)溶液主要含(han)有(you)釤。此溶液得到(dao)X-ray的(de)(de)(de)光譜屬于釤和(he)元素(su)(su)(su)61。為了紀念他(ta)們(men)(men)的(de)(de)(de)城市,他(ta)們(men)(men)命名的(de)(de)(de)元素(su)(su)(su)61為“florentium"。該(gai)研究結(jie)果發(fa)表(biao)在1926年(nian),但科學(xue)家們(men)(men)聲稱(cheng)的(de)(de)(de)實(shi)驗是在1924年(nian)。
此(ci)外,在1926年,一組科學家從伊(yi)利(li)諾伊(yi)大(da)學Urbana-Champaign分(fen)校,史密斯霍普(pu)金斯和(he)萊昂英特馬公布的(de)(de)元素61的(de)(de)發(fa)現(xian)。他(ta)們把(ba)它命名為"illinium"。這(zhe)些(xie)發(fa)現(xian)被(bei)(bei)指(zhi)出是錯誤(wu)的(de)(de),因為在所謂元素61的(de)(de)光譜上的(de)(de)線跟釹(nv)是相同的(de)(de),這(zhe)些(xie)線被(bei)(bei)發(fa)現(xian)是一些(xie)雜質(鋇(bei),鉻和(he)鉑)組成的(de)(de)。
1939年,加(jia)州大(da)學用60英寸回(hui)旋加(jia)速器制造钷,但它沒有實現(xian)。
1945年,美(mei)國田納西州橡樹嶺克(ke)林頓(dun)實驗室的研究人員馬(ma)林茨基、格倫丁寧和(he)克(ke)里(li)爾在(zai)鈾(you)裂變產物中發(fa)現了(le)61號元素。他們(men)應用了(le)新的離子色層分離法把它分離出(chu)來(lai),并研究了(le)它。新元素并命(ming)名為promethium,元素符號定為Pm,名稱來(lai)自(zi)希臘神話中偷取火種(zhong)給人類的英雄普羅米(mi)修斯(Prometheus)。1949年國際純(chun)粹和(he)應用化學聯合會接受了(le)這一名稱。
钷(po)是繼(ji)锝(de)之后,人工制得(de)的(de)(de)(de)(de)第二個化學(xue)元素。在天然礦物中尋(xun)找61號元素的(de)(de)(de)(de)工作(zuo),花費(fei)了科(ke)學(xue)家(jia)們不少(shao)(shao)的(de)(de)(de)(de)時間和精力,但最(zui)后都無功而返(fan)。后來在“同位素統(tong)計規則”的(de)(de)(de)(de)指導下,科(ke)學(xue)家(jia)們放(fang)棄了從天然礦石中尋(xun)找,而走(zou)向(xiang)核(he)反應的(de)(de)(de)(de)產物中。(然而,微量的(de)(de)(de)(de)钷(po)的(de)(de)(de)(de)確以(yi)核(he)裂變的(de)(de)(de)(de)結果出現(xian)在鈾礦石中,但總量少(shao)(shao)于礦石的(de)(de)(de)(de)每百萬噸1微克。)
1947年,馬(ma)林(lin)斯基(J.A.Marinsky)、格(ge)倫丹(dan)寧(L.E.Glendenin)和科(ke)里爾(C.E.Coryell)從鈾的裂(lie)變(bian)產(chan)物中發現了(le)61號元素,用希臘神(shen)話(hua)中的神(shen)名(ming)普羅米修斯(Prometheus)命名(ming)為钷(po)(Promethium)。
一直到1948年,才制得(de)可以看(kan)得(de)見并可稱(cheng)重的氯化钷(po)(PmCl3,黃色)和硝(xiao)酸钷(po)(Pm(NO3)3)各3毫克。1965年從6000噸鈾(you)(you)礦(kuang)中(zhong)取(qu)得(de)350毫克钷(po),是鈾(you)(you)自動分裂的產(chan)物(一說為1986年M.阿特(te)雷普微(M.Attrep)從剛果(guo)瀝(li)青鈾(you)(you)礦(kuang)中(zhong)分離出(chu)钷(po),含量甚(shen)微,每千克礦(kuang)物中(zhong)僅(jin)含4×10-15克)。這樣地殼(ke)中(zhong)也找到了它。
1972年在(zai)天然鈾礦提取物中發現了147Pm(半衰期2.64年),從此Pm不再是人造(zao)元(yuan)素。
迄今已合成28個钷的同(tong)位素,钷-147的壽命是(shi)2.6234年,β輻射弱,因(yin)而被用來制造像藥片一樣大小的原子電池。由于這種(zhong)能源很安全,而且作(zuo)用的時間長,具有钷-147的電池首先應用在助聽器和(he)輕(qing)便的無線(xian)電接受器中。
第一電離(li)能(neng)5.55eV。放射性元素,半衰(shuai)(shuai)期(qi)最長(chang)的(de)為145Pm,18年,147Pm半衰(shuai)(shuai)期(qi)為2.64年。雖(sui)然有(you)較(jiao)長(chang)的(de)半衰(shuai)(shuai)期(qi),但是很難大量積累它。物(wu)理性質(zhi)和(he)化學性質(zhi)與(yu)釹和(he)釕相似。其同位素不穩定。原(yuan)子豐度(du)和(he)宇宙體重原(yuan)子豐度(du)無。
常見化合價 3
電負性 1.13
外圍電子排布 4f56s2
核外(wai)電(dian)子排布(bu) 2,8,18,23,8,2
同位素及(ji)放射(she)線 Pm-143[265y];Pm-144[360d];Pm-145[17.7y];Pm-146[5.53y];Pm-147(放β[2.62y]);Pm-148[5.37d];Pm-148m[41.3d];Pm-149[2.21d];Pm-151[1.18d]
第一電離能(neng) 535kJ/mol
第二電(dian)離能 1052kJ/mol
第(di)三(san)電離能 2150kJ/mol
原子半(ban)徑(jing) 2.62埃
離子(zi)半徑 0.979埃
共價半(ban)徑 1.63埃(ai)
原子量 145
晶體(ti)結(jie)構 晶胞(bao)為六方晶胞(bao)
原子體積(ji) 22.39cm3/mol
電離能(neng)(kJ/mol) M - M+ 535.9
M+ - M2+ 1052
M2+ - M3+ 2150
M3+ - M4+ 3970
在核反應(ying)堆(dui)中人工方(fang)法(fa)制得。
(1)可(ke)作熱源(yuan)。為真(zhen)空探(tan)測和人造衛星提供輔(fu)助能量。
(2)Pm-147放出能(neng)量(liang)低的β射(she)(she)線(xian),用于(yu)制(zhi)造(zao)钷電(dian)(dian)池(chi)。作為導彈制(zhi)導儀(yi)器(qi)及鐘表的電(dian)(dian)源。此(ci)種電(dian)(dian)池(chi)體積小,能(neng)連(lian)續使用數年之久。此(ci)外,钷還用于(yu)便攜(xie)式(shi)X-射(she)(she)線(xian)儀(yi)、制(zhi)備熒光粉、度(du)量(liang)厚(hou)度(du)以及航標燈中。
(3)主(zhu)要用(yong)于(yu)(yu)示蹤的(de)(de)研究。用(yong)來制造(zao)核(he)能電(dian)(dian)池(chi);如同筆尖大(da)小的(de)(de)"原(yuan)子電(dian)(dian)池(chi)",可用(yong)于(yu)(yu)導彈(dan)儀器、手表和(he)收音機(ji)的(de)(de)電(dian)(dian)源,是摻入硫(liu)化(hua)鋅的(de)(de)夜光粉原(yuan)料。
(4)用量(liang)作測厚度儀器的射線(xian)源(yuan)
(5)刻度和校正儀表、工業厚度計:用(yong)于(yu)鋼(gang)鐵制造、塑料工業和造紙工業。
(6)電(dian)離源:用(yong)于電(dian)子(zi)捕(bu)獲(huo)鑒定器、靜電(dian)消除器等。
(7)用作同位(wei)素熱源(yuan)。
對(dui)(dui)于147Pm密封源來(lai)講,在正(zheng)常使用(yong)或操作的條(tiao)件下(xia)不存在環境影響(xiang)問(wen)題(ti),或環境影響(xiang)很小。但在密封源包殼(ke)破裂、放射源失控等情況下(xia)可能對(dui)(dui)環境造(zao)成一定污染(ran)。
147Pm為β輻射(she)體,在衰(shuai)變過程中,除釋(shi)放出(chu)β粒子外,還能釋(shi)放一定能量(liang)的γ射(she)線(xian)。因此147Pm源可引發γ外照(zhao)射(she);事(shi)故工(gong)況(kuang)下(xia),147Pm泄漏(lou)可對人體形成β射(she)線(xian)外照(zhao)射(she),或(huo)經(jing)呼吸道(dao)、消化道(dao)及完(wan)整皮膚(fu)及傷口進入人體引發內照(zhao)射(she)。
147Pm促排:
(1)氨羧型絡合(he)劑:DTPA、三(san)亞乙(yi)基四胺(an)六乙(yi)酸(suan)(TTHA)、乙(yi)二(er)胺(an)四乙(yi)酸(suan)(EDTA)和喹胺(an)酸(suan)等(deng),促排效果最好。
(2)H-73-10是我國合(he)成的(de)新型螯(ao)合(he)劑,能(neng)顯著降低147Pm在肝、骨中(zhong)的(de)滯(zhi)留量,增(zeng)加(jia)147Pm在尿中(zhong)的(de)排出率。
(3)N-雙羧甲基(ji)(ji)(ji)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)(ji)乙(yi)酰(xian)(xian)對(dui)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)(ji)水楊酸、3-N,N-雙羧甲基(ji)(ji)(ji)氨(an)(an)(an)甲基(ji)(ji)(ji)-5-乙(yi)氧羰基(ji)(ji)(ji)鄰苯二(er)酚和N,N-雙羧甲基(ji)(ji)(ji)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)(ji)乙(yi)酰(xian)(xian)半胱氨(an)(an)(an)酸。三種新促排劑能明顯增高尿、糞147Pm排出量,其中(zhong)以N,N-雙羧甲基(ji)(ji)(ji)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)(ji)乙(yi)酰(xian)(xian)半胱氨(an)(an)(an)酸效果最佳(jia)。