錒(a)(Actinium),一種天(tian)然放射性元(yuan)(yuan)素(su)(su),化學符號Ac,原子序數(shu)89,原子相對(dui)質量227.0278,屬錒(a)系(xi)元(yuan)(yuan)素(su)(su),為銀白色金(jin)屬。其英文(wen)名來源于希臘文(wen)aktis(射線)。1899年法國的A.一L.德比埃爾內從鈾礦渣中分離出(chu)錒(a)。
已(yi)發現質量數209-232的全部(bu)錒(a)(a)同位(wei)素,除錒(a)(a)227和錒(a)(a)228是(shi)天然放(fang)射(she)性同位(wei)素外,其(qi)余都是(shi)通過人(ren)工(gong)核反應合成的。錒(a)(a)-227是(shi)錒(a)(a)-鈾放(fang)射(she)性衰變系的衰變產(chan)物,在鈾礦中賦存量為(wei)每噸(dun)鈾約0.2毫(hao)克。
錒(a)為(wei)銀白色(se)金(jin)屬(shu),熔點1320K±50K,沸(fei)點3470K±300K,密度(293K)10062kg/m3。金(jin)屬(shu)錒(a)具(ju)有(you)面(mian)心立方晶(jing)格。錒(a)原子(zi)的(de)(de)外電子(zi)層(ceng)構型為(wei)(Rn)6d7s。錒(a)的(de)(de)氧化(hua)(hua)態(tai)為(wei)+3。它的(de)(de)化(hua)(hua)學性質與鑭和(he)釔十分相(xiang)似。錒(a)的(de)(de)氟(fu)化(hua)(hua)物、氫氧化(hua)(hua)物、碳酸鹽(yan)、磷酸鹽(yan)和(he)草酸鹽(yan)不溶(rong)于水。示蹤量的(de)(de)錒(a)常用氟(fu)化(hua)(hua)鑭或(huo)草酸鑭共沉淀載帶。用離子(zi)交換色(se)層(ceng)分離(見(jian)稀土(tu)元素色(se)層(ceng)分離)或(huo)溶(rong)劑(ji)萃取法可使鑭系元素與錒(a)分離。
由于(yu)(yu)(yu)鈾礦(kuang)石中含有稀土(tu)元素(su),因此,從鈾礦(kuang)石提取只能得(de)到錒(a)的濃縮物。在(zai)反(fan)應堆中用(yong)熱(re)中子輻(fu)照(zhao)鐳(lei)-226靶,由核反(fan)應可制得(de)高(gao)純度的227Ac。用(yong)稀硝酸(suan)將輻(fu)照(zhao)過的鐳(lei)靶溶解,加入(ru)濃硝酸(suan)使鐳(lei)沉(chen)淀(dian)。過濾,濾液(ye)通(tong)過陰離子交換樹脂柱,使Ac與釷-228分離。再用(yong)草酸(suan)鹽沉(chen)淀(dian)法提純錒(a),于(yu)(yu)(yu)973K溫度下灼(zhuo)燒得(de)到Ac2O3。比利時于(yu)(yu)(yu)20世紀70年代用(yong)這種方法,生(sheng)產了約20g錒(a)-227。
錒227的半衰期(qi)為(wei)21.77年。它于(yu)1899年首先被法國科(ke)(ke)學(xue)家安德烈-德拜(bai)耳尼(André-Debierne)發現,隨后在(zai)1902年德國化學(xue)家弗雷德里奇-奧托-吉賽爾(Friedrich-Otto-Giesel)也(ye)獨立地發現了該元素。存在(zai)于(yu)瀝青(qing)鈾礦及其(qi)(qi)它含(han)鈾礦物中。人(ren)工制備錒的數量極少,其(qi)(qi)在(zai)商(shang)業和科(ke)(ke)學(xue)研(yan)究方(fang)面極為(wei)有限。其(qi)(qi)名字來(lai)自于(yu)希(xi)臘文(wen)“aktinos”,意為(wei)“射線”或“光束”。
1789年(nian)(nian)(nian)克(ke)拉普(pu)羅(luo)特(M.H.Klaproth)從(cong)瀝青鈾(you)(you)礦中(zhong)發(fa)現(xian)鈾(you)(you),是(shi)錒(a)(a)系(xi)中(zhong)第一個被(bei)發(fa)現(xian)的元素(su)(su)(su)。1828年(nian)(nian)(nian)貝采利烏斯(J.J.Berzelius)發(fa)現(xian)釷。鈾(you)(you)和(he)釷的發(fa)現(xian)為大(da)部(bu)分(fen)其他(ta)錒(a)(a)系(xi)元素(su)(su)(su)的制取開辟了(le)道路。1899年(nian)(nian)(nian)在居里實驗室工(gong)作的德比(bi)爾(er)納(A.L.Debierne)發(fa)現(xian)錒(a)(a),1902年(nian)(nian)(nian)蓋瑟爾(er)(F.Geisel)也獨立(li)發(fa)現(xian)了(le)錒(a)(a)。1913年(nian)(nian)(nian)法揚斯(K.Fajans)和(he)格林(O.G?hring)發(fa)現(xian)了(le)鏷的同(tong)位(wei)素(su)(su)(su)234Pa,1917年(nian)(nian)(nian)哈恩(O.Hahn)和(he)梅特勒(L.Meitner)發(fa)現(xian)了(le)231Pa。1940年(nian)(nian)(nian)麥克(ke)米(mi)倫(E.M.McMillan)和(he)艾貝爾(er)森(P.H.Abelson)用(yong)中(zhong)子(zi)輻照天然鈾(you)(you)得(de)到镎。同(tong)年(nian)(nian)(nian),西(xi)博格(G.T.Seaborg)等(deng)用(yong)氘(dao)核轟(hong)擊鈾(you)(you)得(de)到钚。1944年(nian)(nian)(nian)他(ta)又(you)(you)利用(yong)钚同(tong)位(wei)素(su)(su)(su)的中(zhong)子(zi)俘獲(huo)(huo)反應獲(huo)(huo)得(de)镅,用(yong)氦(hai)離(li)(li)子(zi)轟(hong)擊钚同(tong)位(wei)素(su)(su)(su)獲(huo)(huo)得(de)鋦,1949年(nian)(nian)(nian)湯普(pu)森(S.G.Thompson)等(deng)人用(yong)氦(hai)離(li)(li)子(zi)轟(hong)擊241Am獲(huo)(huo)得(de)锫,1950年(nian)(nian)(nian)用(yong)氦(hai)離(li)(li)子(zi)轟(hong)擊242Cm獲(huo)(huo)得(de)锎。吉(ji)奧索(A.Ghiorso)等(deng)人又(you)(you)于(yu)1952年(nian)(nian)(nian)、1953年(nian)(nian)(nian)、1955年(nian)(nian)(nian)、1958年(nian)(nian)(nian)、1961年(nian)(nian)(nian)分(fen)別獲(huo)(huo)得(de)锿、鐨、鍆、锘和(he)鐒。
當(dang)前世界錒(a)系各(ge)種元素的生產規模相差很大;鈾(you)的年(nian)產量以(yi)萬噸計(ji),釷以(yi)千噸計(ji),钚以(yi)噸計(ji),镎、鏷(pu)、镅(mei)以(yi)公斤計(ji),錒(a)、鏷(pu)、鋦、锎以(yi)克(ke)計(ji),锎外錒(a)系元素以(yi)毫克(ke)甚至(zhi)以(yi)原子數計(ji)。中國已制得(de)所有的錒(a)系元素。
錒系元素(su)主要用作核(he)(he)反應堆(dui)的原(yuan)(yuan)料(liao)(liao),便攜式的γ或(huo)X射線(xian)源;鈾和钚等是制造核(he)(he)武(wu)器(qi)的主要原(yuan)(yuan)料(liao)(liao)。
錒(a)在(zai)空(kong)氣中放置緩慢變成Ac2O3(三氧(yang)化二(er)錒(a));錒(a)具有較強的堿性。錒(a)的常見氧(yang)化態(tai)為+Ⅱ和+Ⅲ。
錒(a)系(xi)元素(su)(su)(su):周期系(xi)ⅢB族中(zhong)原子序(xu)數為(wei)89~103的15種(zhong)化學元素(su)(su)(su)的統稱(cheng)。包(bao)括錒(a)(Ac)、釷(tu)(Th)、鏷(Pa)、鈾(U)、镎(na)(Np)、钚(Pu)、镅(Am)、鋦(Cm)、锫(pei)(Bk)、锎(Cf)、锿(Es)、鐨(Fm)、鍆(Md)、锘(No)、鐒(lao)(Lr),它(ta)們都(dou)是放射性元素(su)(su)(su)。鈾以(yi)后的原子序(xu)數為(wei)93~109的17種(zhong)元素(su)(su)(su)稱(cheng)為(wei)超鈾元素(su)(su)(su)。前四種(zhong)元素(su)(su)(su)錒(a)、釷(tu)、鏷、鈾存在于自然(ran)界(jie)中(zhong),其余11種(zhong)全(quan)部用人工(gong)核反(fan)應合成。錒(a)系(xi)元素(su)(su)(su)原子結構的特點是:錒(a)以(yi)后的元素(su)(su)(su)電(dian)子依次填充5f內(nei)電(dian)子層(ceng),它(ta)們的最外層(ceng)的電(dian)子構型基本相同,使錒(a)系(xi)元素(su)(su)(su)之間的性質非常相似,與鑭系(xi)元素(su)(su)(su)一樣,錒(a)系(xi)元素(su)(su)(su)中(zhong)也存在著離子半(ban)徑(jing)收縮現象。
錒(a)系(xi)(xi)元素(su)(su)都(dou)是(shi)金(jin)屬,與鑭系(xi)(xi)元素(su)(su)一樣,化(hua)(hua)學(xue)性(xing)(xing)質比較活(huo)潑(po)。它們的(de)(de)(de)(de)氯化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)、硫(liu)(liu)酸鹽、硝(xiao)酸鹽、高氯酸鹽可溶于水(shui),氫氧化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)、氟化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)、硫(liu)(liu)酸鹽、草酸鹽不溶于水(shui)。大多數錒(a)系(xi)(xi)元素(su)(su)能形成配(pei)位化(hua)(hua)合物(wu)(wu)(wu)。α衰(shuai)變(bian)和(he)自發裂變(bian)是(shi)錒(a)系(xi)(xi)元素(su)(su)的(de)(de)(de)(de)重要核特(te)性(xing)(xing),隨著原子序數的(de)(de)(de)(de)增大,半(ban)衰(shuai)期依次縮(suo)短,鈾238的(de)(de)(de)(de)半(ban)衰(shuai)期為4.468×10?年;鐒260的(de)(de)(de)(de)半(ban)衰(shuai)期只(zhi)有3分(fen)鐘(zhong)。錒(a)系(xi)(xi)元素(su)(su)的(de)(de)(de)(de)毒性(xing)(xing)和(he)輻射(特(te)別(bie)是(shi)吸入人體內的(de)(de)(de)(de)α輻射體)的(de)(de)(de)(de)危害(hai)較大,必須在有防護措施(shi)的(de)(de)(de)(de)密閉(bi)工作(zuo)箱中操作(zuo)這些物(wu)(wu)(wu)質。
在人工合成的錒系(xi)元素中,只有钚、镎(na)、镅、鋦的年產量達(da)千(qian)克級以(yi)(yi)上,锎僅(jin)為克量級,锿以(yi)(yi)后的元素量極少(shao),半衰期很短(duan),僅(jin)用(yong)于(yu)研究。用(yong)途比(bi)較多的只限于(yu)鈾和釷,钚在某些情(qing)況下用(yong)作核燃料。
已知的錒(a)(a)化(hua)(hua)(hua)(hua)合物十分(fen)少,主要(yao)有三(san)氟(fu)化(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac F3)、三(san)氯(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac Cl3)、三(san)溴化(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac Br3)、氟(fu)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac OF)、氯(lv)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac OCl)、溴氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac OBr)、三(san)硫化(hua)(hua)(hua)(hua)二(er)錒(a)(a)(Ac2S3)、氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac2O3)和磷(lin)酸(suan)錒(a)(a)(Ac PO4)等。除Ac PO4以外,這(zhe)些化(hua)(hua)(hua)(hua)合物中Ac都以+3氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)態存在(zai),且都有相對應的鑭(lan)化(hua)(hua)(hua)(hua)合物。對應的鑭(lan)和錒(a)(a)化(hua)(hua)(hua)(hua)合物在(zai)晶格常數上的差異不超過百分(fen)之(zhi)十。
錒(a)(a)為(wei)銀白色金屬,能(neng)在(zai)暗處(chu)發光;熔點1050℃沸(fei)點3200℃密度10.07克/厘米3,面(mian)心立方(fang)晶格(ge)。錒(a)(a)化學性質活潑,與(yu)(yu)(yu)鑭和釔十分相(xiang)似(si),可直(zhi)接(jie)與(yu)(yu)(yu)多種非金屬元(yuan)素(su)直(zhi)接(jie)反(fan)應;錒(a)(a)有(you)較強的(de)(de)(de)堿性。錒(a)(a)的(de)(de)(de)剪切模量估計與(yu)(yu)(yu)鉛(qian)的(de)(de)(de)相(xiang)近。錒(a)(a)的(de)(de)(de)放(fang)(fang)射(she)(she)性很強,它放(fang)(fang)射(she)(she)出(chu)的(de)(de)(de)高能(neng)粒(li)子足以將(jiang)周圍的(de)(de)(de)空氣電解,從而發出(chu)暗藍色的(de)(de)(de)光錒(a)(a)主(zhu)要用(yong)做航天器中的(de)(de)(de)熱源。錒(a)(a)系元(yuan)素(su)都(dou)有(you)放(fang)(fang)射(she)(she)性。
原子量 227.0278 原子量單位
原子半徑(計算值) 195(無數據)pm
共價半徑 無數據
范德(de)華半徑 無數(shu)據(ju)
價電子排(pai)布 [氡]6d17s2
電子(zi)在每能級的(de)排布 2,8,18,32,18,9,2
氧化(hua)價(jia)(氧化(hua)物) 3(兩性(xing)的(de))
晶(jing)體結(jie)構 面心立方
物質(zhi)狀態 固態、放射性
熔(rong)點(dian) 1323 K(1050 °C)
沸點 3473 K (3200 °C)
摩(mo)爾(er)體積 22.55×10-6m3/mol
汽化熱 無數據
熔化熱 62 kJ/mol
蒸氣壓 無數據
聲速 無數據
電負(fu)性 1.1(鮑(bao)林標度)
比熱 無數據
電導率 無數據
熱(re)導率 12 W/(m·K)
第一電(dian)離能 499 kJ/mol
第二電(dian)離(li)能 1170 kJ/mol
在自然(ran)界,錒(a)(a)存在于(yu)鈾(you)礦石中,由鈾(you)衰變而來,三個(ge)天然(ran)放射系(xi)中有錒(a)(a)的(de)兩(liang)個(ge)同位素(su)227Ac及228Ac,分別存在于(yu)錒(a)(a)系(xi)及釷系(xi)中,是錒(a)(a)所(suo)有同位素(su)中唯一的(de)兩(liang)個(ge)天然(ran)放射性(xing)核素(su),如圖《錒(a)(a)系(xi)衰變鏈》所(suo)示。
在(zai)提取高放射純(chun)(chun)度(du)227Ac的(de)(de)過程中,如果所用(yong)鈾(you)礦石含有(you)(you)釷也即含有(you)(you)228Ac,由于228Ac的(de)(de)半(ban)衰期僅為(wei)6.15h,極易轉變成(cheng)228Th(Th228T?=1.9131a),在(zai)除去(qu)Th的(de)(de)時候,一(yi)定程度(du)上(shang)可以認(ren)為(wei)228Ac也被除去(qu),即使還有(you)(you)少量228Ac存在(zai),經過不(bu)(bu)長的(de)(de)時間后,也會衰變完(wan),并不(bu)(bu)會對(dui)227Ac的(de)(de)放射性純(chun)(chun)度(du)造(zao)成(cheng)太大的(de)(de)影響,也不(bu)(bu)會造(zao)成(cheng)228Ac的(de)(de)濃集,因而造(zao)成(cheng)220Rn對(dui)219Rn射氣純(chun)(chun)度(du)的(de)(de)影響。
錒(a)系(xi)元素的(de)用(yong)(yong)途(tu)越(yue)來(lai)越(yue)廣,鈾-233、鈾-235和钚(bu)-239是核反(fan)應堆(dui)和核電站用(yong)(yong)的(de)燃料,錒(a)—227、鋦—244和钚(bu)—238等(deng)則(ze)用(yong)(yong)作宇航(hang)飛(fei)行器(qi)的(de)熱(re)源。雖然錒(a)天然存在于(yu)鈾礦里,但含量(liang)極(ji)低。當人們真正需要一些錒(a)的(de)時候,可(ke)以(yi)(yi)用(yong)(yong)以(yi)(yi)下方法來(lai)生產:在核反(fan)應堆(dui)中(zhong)用(yong)(yong)中(zhong)子轟(hong)擊鐳(lei)-225,將它(ta)轉化為鐳(lei)-227,后者會以(yi)(yi)42分鐘(zhong)的(de)半衰(shuai)期(qi)衰(shuai)變為錒(a)的(de)長壽命同位素錒(a)-227。