镎(na)(na)為93號元素。銀(yin)白色(se)金屬,有放射(she)性(xing)。密度18.0~20.45g/cm3。熔點(dian)640℃,沸(fei)點(dian)3902℃。空氣中緩(huan)慢地(di)被氧化。在50℃時能與氫反應(ying)生成黑色(se)片狀氫化物,化學(xue)性(xing)質與鈾(you)(you)相(xiang)似,溶(rong)于(yu)鹽酸。在水溶(rong)液中顯(xian)示(shi)出五種氧化態:Np3+(淡紫色(se))、Np4+(黃綠色(se))、NpO2+(綠藍色(se))、NpO?2+(粉(fen)紅色(se))。镎(na)(na)在自然界中幾乎(hu)不存在,通常由(you)(you)人工制成,這是因為237Np的(de)(de)半衰(shuai)期(qi)是2.2×10?年(nian),比地(di)殼形成的(de)(de)年(nian)齡(ling)少(shao)三(san)個數(shu)量級(ji)。只有在鈾(you)(you)礦中存在極微量,這是由(you)(you)鈾(you)(you)衰(shuai)變后的(de)(de)游蕩(dang)中子產生的(de)(de)。同位素239Np半衰(shuai)期(qi)僅2.35天。
加州大學伯克(ke)利(li)分校教授(shou)埃德溫·麥克(ke)米倫和(he)艾(ai)貝爾森于1940年在(zai)伯克(ke)利(li)首次合成(cheng)镎(na)元素。
名稱由(you)來:得名于海王星的(de)名字“Neptune”;發現地點(dian):美國
1940年(nian),由麥克(ke)米倫(E.M.McMillan)和艾貝(bei)爾森(P.H.Abelson)用中子轟擊鈾獲得半(ban)衰期為2.3天(tian)的(de)239Np。
化(hua)學家們尋找93號元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)的工作在20世紀20年代里(li)就(jiu)已經開始了(le)。當時這個(ge)元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)按預(yu)定(ding)被(bei)放置在第VIIB族元(yuan)(yuan)(yuan)素(su),屬于錳副族。所(suo)以曾經有科學家企圖從軟錳礦(kuang)中發現這一元(yuan)(yuan)(yuan)素(su),但沒有成功。今天的93號元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)镎被(bei)列(lie)在錒系元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)中。
由于核裂變產生許多碎(sui)片,不少(shao)自然界不存在的(de)元素(su)從這些碎(sui)片中陸續被發現,還(huan)有許多已(yi)知元素(su)的(de)同位素(su)也從這些碎(sui)片中找到。它成了一個元素(su)的(de)“聚寶盆”。
镎就(jiu)(jiu)是(shi)從這個“聚寶盆”中發現的(de)。1939年春,美國物理學(xue)家(jia)麥(mai)克米倫(lun)在分析鈾裂變(bian)產物時(shi)發現了(le)痕(hen)量(liang)半衰期為2.3天(tian)和(he)輻射很強的(de)放射性(xing)物質。他請化學(xue)家(jia)艾貝爾森幫(bang)助分析,確定(ding)(ding)了(le)它就(jiu)(jiu)是(shi)93號元素。它的(de)化學(xue)性(xing)質不與(yu)錸相似,而與(yu)鈾、釷相似。他們用海王星的(de)名字(Neptune)來命名它為neptunium,元素符號定(ding)(ding)為Np。
镎(na)的(de)發(fa)現突(tu)破了古典元(yuan)素(su)周(zhou)期表(biao)的(de)界(jie)限,為鈾后(hou)元(yuan)素(su),或稱超鈾元(yuan)素(su)中其(qi)他元(yuan)素(su)的(de)發(fa)現闖開了道路,為奠(dian)定現代元(yuan)素(su)周(zhou)期系和(he)建立錒(a)系元(yuan)素(su)奠(dian)定了基礎。它是(shi)第一個(ge)被發(fa)現的(de)人(ren)工(gong)合成的(de)超鈾元(yuan)素(su)。
它最早是在1940年合成的(de)。而在鈾(you)礦中,鈾(you)-238會(hui)先捕獲中子(zi)成為鈾(you)-239,再透過(guo)β衰(shuai)(shuai)變成為镎(na)-239(半衰(shuai)(shuai)期2.35天)。所以在天然環境中只有(you)在鈾(you)礦中有(you)極(ji)微量的(de)镎(na)存在。
镎(臺灣、港澳譯作(zuo)錼,舊譯作(zuo)釢(nai))是一(yi)種(zhong)放射性化學元素 。它的化學符號是Np,它的原子序數是93,屬(shu)于錒(a)系元素之一(yi)。
镎的(de)拼音名稱是海(hai)王(wang)星(xing)的(de)意思(si)。比(bi)對(dui)它之前(qian)的(de)鈾,是以天王(wang)星(xing)為名。
镎-237是最穩定的同(tong)位素,它(ta)的半衰期有2,144,000年(nian)。
【元素名稱】 镎(拼音(yin)ná,英(ying)文(wen)名 Neptunium )
【元素符號】 Np
【元素原子量】
【元素(su)類型 】 金屬
【相對原子(zi)質量】237.048
【常見化(hua)合價】 +3,+4,+5,+6
【電(dian)負(fu)性】1.36
【外圍電子排布】5f?6d17s2
【核(he)外電(dian)子(zi)排(pai)布】 2,8,18,32,23,8,2
【核電荷數】93
【同(tong)位素及放射線】Np-235[1.08y] Np-236[155000y] Np-236m[22.5h] Np-237(放 α[2140000y]) Np-238[2.11d] Np-239[2.35d] Np-240[1.03h] Np-240m[7.22m]
【電子(zi)親合和能】0 KJ·mol-1
【第一電離能】600 KJ·mol-1
【第二電離能(neng)】0 KJ·mol-1
【第三(san)電離能】0 KJ·mol-1
【單質密度】20.45 g/cm3
【單質熔(rong)點】640.0 ℃
【單(dan)質(zhi)沸點】3902.0 ℃
【原子半徑】未知
【離子(zi)半徑】未(wei)知(zhi)
【共價半徑(jing)】未知
晶體結構:
晶胞(bao)為(wei)正交(jiao)晶胞(bao)。
晶胞參數:
a = 666.3 pm
b = 472.3 pm
c = 488.7 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 90°
自(zi)然界中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)镎量是(shi)很(hen)(hen)少的(de)(de)(de),因(yin)為壽命最長的(de)(de)(de)237Np其半衰期也比(bi)地(di)球的(de)(de)(de)年齡短許(xu)多,即使當(dang)初有,幾(ji)乎都衰變掉了(le);只(zhi)是(shi)由于鈾俘獲(huo)中(zhong)(zhong)子(zi)的(de)(de)(de)結果,連續不斷地(di)生成(cheng)镎,所以它(ta)才能(neng)以極少量的(de)(de)(de)形式存(cun)在(zai)(zai)于自(zi)然界中(zhong)(zhong)。镎的(de)(de)(de)發現是(shi)很(hen)(hen)重(zhong)要的(de)(de)(de),它(ta)揭開超鈾元素領域的(de)(de)(de)面紗,而且它(ta)首次啟示5f電子(zi)存(cun)在(zai)(zai)的(de)(de)(de)可能(neng)性,即涉及錒后元素在(zai)(zai)周期表(biao)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)位(wei)置問題。
镎(na)的化學(xue)性質(zhi)表(biao)明,它(ta)(ta)與錒系中相鄰近的元素鈾(you)和钚(bu)有明顯的差別,兩(liang)者(zhe)比較起來,更接近于(yu)鈾(you),特別是(shi)水溶液中的化學(xue)行為如此。已經以公斤量生產長壽命(ming)的237Np,它(ta)(ta)的半(ban)衰期雖長達2.14×10?a,但(dan)它(ta)(ta)的比活度仍為天(tian)然鈾(you)的2000倍(bei)左右。由于(yu)研(yan)究(jiu)(jiu)它(ta)(ta)們時(shi)需要復雜(za)的設備,以及超(chao)鈾(you)元素的毒性作用,因而(er)對镎(na)化學(xue)在許(xu)多方面尚(shang)待深入(ru)研(yan)究(jiu)(jiu)。
已知镎有(you)18種同(tong)位素,都具有(you)放射性,其中(zhong)最有(you)實(shi)用價值(zhi)的(de)是(shi)(shi)239Np和237Np。前者是(shi)(shi)從238U通過中(zhong)子輻照生產裂變核燃料(liao)238Pu中(zhong)間(jian)核素;而后者則是(shi)(shi)熱中(zhong)子反應堆(dui)乏燃料(liao)中(zhong)的(de)一(yi)個核素,它是(shi)(shi)生產238Pu的(de)靶料(liao)。
在(zai)1200℃下用鋇(bei)蒸汽作(zuo)用于NpF?可(ke)制得微量金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)镎(na)。镎(na)是銀白色重金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu),密度為20.45g/cm3,熔點為640±1℃。金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)镎(na)易溶于鹽(yan)酸、硫(liu)酸和含F-的(de)硝酸中,室溫時,金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)镎(na)在(zai)干燥空(kong)氣中由于表(biao)面(mian)形成(cheng)一種氧化膜而顯得十分穩定。
镎的(de)還(huan)原性(xing)很(hen)強,可以與(yu)很(hen)多非金屬元素起反應,鑒于篇幅原因,本(ben)文僅對镎的(de)鹵化(hua)物及镎的(de)氧化(hua)物做簡要介紹。
氧化(hua)態主要為Np+5
還有 Np+2, Np+3, Np+4, Np+6, Np+7
原子體積:(立方厘米/摩爾)
11.62
镎(na)從+2到+7價(jia)有多種(zhong)化合(he)價(jia),+3價(jia)镎(na)的(de)化合(he)物(wu)(wu)及水(shui)溶(rong)(rong)液(ye)呈(cheng)藍色(se)或紫色(se),被空(kong)氣氧化成+5價(jia)的(de)镎(na)。+4價(jia)镎(na)的(de)化合(he)物(wu)(wu)及水(shui)溶(rong)(rong)液(ye),由黃綠色(se)變(bian)為深綠色(se)。+5價(jia)镎(na)在(zai)水(shui)溶(rong)(rong)液(ye)中(zhong)以(yi)NpO?+形(xing)式(shi)存在(zai)。+6價(jia)镎(na)的(de)水(shui)溶(rong)(rong)液(ye)呈(cheng)粉紅色(se)。+7價(jia)镎(na)在(zai)堿性水(shui)溶(rong)(rong)液(ye)中(zhong)也NpO?3?的(de)形(xing)式(shi)存在(zai)。
紫色的(de)(de)NpF3和綠(lv)色的(de)(de)NpF4是分別在H2與O2存(cun)在下,將(jiang)二氧化(hua)镎(na)于500℃時通氟化(hua)氫制成的(de)(de)。
其中NpO2可(ke)由镎的氫(qing)氧化物、碳(tan)酸(suan)鹽(yan)(yan)、草酸(suan)鹽(yan)(yan)或硝(xiao)酸(suan)鹽(yan)(yan)代替。NpF4在氫(qing)氣流中加(jia)熱可(ke)還原成(cheng)NpF3。這兩種氟化物都不(bu)溶于(yu)水(shui)和稀(xi)酸(suan),因而也(ye)能從水(shui)溶液中用沉(chen)淀(dian)法制得。
NpF6固態(tai)時為橙(cheng)色(se),氣態(tai)時無色(se)。它可(ke)在300一(yi)500℃時以BrF3,BrF5或(huo)單質氟(fu)對NpO2
或NpF4進行(xing)氟(fu)化而得。NpF6同PuF6一樣見光便分解。由于(yu)237Np的比活度低,它的自輻解作用也弱。NpF6遇到(dao)痕量水分便迅速分解為氟(fu)化镎酰NpO2F2,較純(chun)的NpO2F2是(shi)由NpO3·H2O
BrF3在室(shi)溫下反應,或與F2在230℃時反應,與HF在300℃時反應而得(de)到;也能在真空(kong)條件(jian)下濃縮Np(VI)的氫氟酸溶液(ye)制得(de)。
固體NpO2與堿(jian)金(jin)屬(shu)碳(tan)酸(suan)鹽(yan)、碳(tan)酸(suan)氫鹽(yan)或(huo)草酸(suan)鹽(yan)在500℃的HF—O,氣流中反應,可生成三元氟(fu)化(hua)物LiNpF5或(huo)7MF·6NpF6(M=Na,K,Rb),它們(men)與其他四價(jia)錒系元素的相應化(hua)合物都是同(tong)構的。此外尚有(you)Na2NpF6,Na3NpF8,K2NpF6,Rb2NpF6,Rb2·NpF7等含(han)镎的氟(fu)化(hua)物,它們(men)多呈(cheng)綠(lv)色(se)或(huo)粉紅一紫色(se)。
文獻中(zhong)已報道的Np—O2和Np-O2一H2O體(ti)系中(zhong)的化(hua)合(he)物有如下幾種:
氧化物(wu):NpO,Np2O3,NpO2,Np2O5和Np3O8;
水(shui)合氧化物(wu):NpO2OH,NpO3H2O,NpO3·2H2O和NpO2(OH)3·3H2O。
其(qi)中比較重(zhong)要的(de)是NpO2,它是镎的(de)氧(yang)化(hua)物(wu)中最穩定的(de)化(hua)合物(wu),常作為反應堆(dui)輻(fu)照(zhao)237Nb的(de)靶料物(wu)。一般(ban)可通(tong)過加熱分解(jie)镎的(de)氫(qing)氧(yang)化(hua)物(wu)、硝酸鹽和草酸鹽制得NpO2,用CO在(zai)(zai)450℃以上(shang)還原高價镎的(de)氧(yang)化(hua)物(wu)也能生成NpO2。這一氧(yang)化(hua)物(wu)還可在(zai)(zai)800--1000℃下在(zai)(zai)空(kong)氣(qi)中氧(yang)化(hua)金(jin)(jin)屬镎而(er)得到。在(zai)(zai)氧(yang)的(de)壓力大于(yu)2個大氣(qi)壓時,金(jin)(jin)屬镎在(zai)(zai)25℃時就(jiu)氧(yang)化(hua)為NpO2。
NpO2與(yu)許多元素氧(yang)化(hua)(hua)物進行固相反應(ying),或(huo)從LiNO3一NaNO3熔鹽中沉淀,都可生成四價(jia)(jia)(jia)、五價(jia)(jia)(jia)、六價(jia)(jia)(jia)和七價(jia)(jia)(jia)镎(na)的三元氧(yang)化(hua)(hua)物或(huo)氧(yang)化(hua)(hua)物相,這取決于反應(ying)條(tiao)件(jian)和加入的金屬氧(yang)化(hua)(hua)物。
至今所(suo)發現的(de)大多數三(san)元和多元氧化物(wu)都是含Np(IV)和Np(VI)的(de)。
通常由人工合成(cheng)。金屬镎是用(yong)鋇(bei)(Ba)還原三氟化镎(NpF3)得到,為銀白色有伸展性的金屬。
由(you)NpF3或NpF4用金屬鋇(bei)蒸氣在1200℃還原而制得。
通常分(fen)析試樣中(zhong)(zhong),镎的(de)(de)含(han)量(liang)很小(xiao)而(er)雜(za)質量(liang)卻(que)很大(da),因此,在(zai)大(da)多(duo)數的(de)(de)分(fen)析測(ce)定(ding)中(zhong)(zhong),需要將镎與其他元素經(jing)初步分(fen)離(li),再濃縮和(he)純化。例如通過價態的(de)(de)改變、離(li)子(zi)交(jiao)換(huan)或(huo)多(duo)級溶劑萃取等分(fen)離(li)方法(fa)來(lai)實(shi)現。對于(yu)镎的(de)(de)測(ce)定(ding)可有多(duo)種方法(fa),其中(zhong)(zhong)以測(ce)量(liang)“镎源”輻射(she)的(de)(de)能譜及溶液中(zhong)(zhong)镎離(li)子(zi)的(de)(de)吸收(shou)光(guang)譜較(jiao)為重要,即是輻射(she)測(ce)量(liang)法(fa)和(he)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)法(fa)為主,這兩(liang)種方法(fa)就靈敏度(du)和(he)選(xuan)擇性而(er)言相差無幾,而(er)化學(xue)方法(fa)鑒定(ding)镎則較(jiao)少有實(shi)際意義(yi)。
輻射(she)(she)測量(liang)法測定(ding)237Np是基于測量(liang)其(qi)α和β射(she)(she)線,它的比活度很低(1.58×103α粒子/μg·min),但由(you)于它是最靈敏(min)的方法,所以α測量(liang)法廣泛(fan)地用(yong)于Np的測定(ding)。 分光(guang)(guang)光(guang)(guang)度法是利用(yong)镎(na)的水溶液(ye)和有(you)機溶液(ye)均有(you)特征的吸收光(guang)(guang)譜(pu),根據(ju)這些光(guang)(guang)譜(pu),不(bu)僅可(ke)以測定(ding)镎(na)的價態,而且可(ke)以測定(ding)镎(na)的含(han)量(liang)。
其(qi)他還有象中(zhong)子(zi)活化(hua)分(fen)(fen)析(xi)(xi)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、滴(di)定(ding)(ding)(ding)(ding)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、電(dian)化(hua)學(xue)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、質(zhi)譜法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、X射(she)線測(ce)(ce)(ce)定(ding)(ding)(ding)(ding)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)萃取(qu)色層法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)與質(zhi)譜測(ce)(ce)(ce)量(liang)相結合等分(fen)(fen)析(xi)(xi)測(ce)(ce)(ce)定(ding)(ding)(ding)(ding)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)。綜合起來看,活化(hua)分(fen)(fen)析(xi)(xi)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)是(shi)(shi)(shi)測(ce)(ce)(ce)定(ding)(ding)(ding)(ding)镎(na)的(de)最(zui)靈敏的(de)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa),但它需(xu)(xu)有很強的(de)中(zhong)子(zi)源(yuan),分(fen)(fen)析(xi)(xi)的(de)時(shi)間也較長。其(qi)次是(shi)(shi)(shi)d能譜法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)和偶氮胂111分(fen)(fen)光(guang)光(guang)度(du)(du)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa),它們的(de)缺點是(shi)(shi)(shi)對(dui)钚或鈾的(de)選擇性差,因此應用這些(xie)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)時(shi),需(xu)(xu)將镎(na)與雜質(zhi)預先分(fen)(fen)離。二甲酚橙分(fen)(fen)光(guang)光(guang)度(du)(du)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)和控制(zhi)電(dian)位庫侖法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa),則是(shi)(shi)(shi)分(fen)(fen)析(xi)(xi)镎(na)的(de)選擇性較好的(de)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)。其(qi)他安培滴(di)定(ding)(ding)(ding)(ding)、庫侖滴(di)定(ding)(ding)(ding)(ding)和絡合滴(di)定(ding)(ding)(ding)(ding)對(dui)測(ce)(ce)(ce)定(ding)(ding)(ding)(ding)镎(na)的(de)精(jing)密度(du)(du)較好,但有時(shi)可能產生相當(dang)大的(de)系統誤差。