鉻(Chromium),化學符號Cr,原子(zi)序數為24,在(zai)元素(su)周(zhou)期(qi)表中(zhong)屬ⅥB族。元素(su)名來自于希臘(la)文(wen),原意(yi)為“顏色”,因為鉻的(de)化合物都有顏色。單質為鋼(gang)灰色金(jin)屬,是自然(ran)界硬度最大的(de)金(jin)屬。鉻在(zai)地殼(ke)中(zhong)的(de)含量為0.01%,居第(di)17位。呈游離態的(de)自然(ran)鉻極(ji)其罕(han)見,主要存在(zai)于鉻鉛礦(kuang)中(zhong)。
2017年(nian)10月27日,世(shi)界衛(wei)生(sheng)組(zu)織國際(ji)癌癥研(yan)究機構(gou)公布的致(zhi)癌物清(qing)單(dan)初步整理參考,金屬鉻在3類致(zhi)癌物清(qing)單(dan)中。
鉻(ge)是(shi)1797年(nian)法國(guo)(guo)化學家沃(wo)克(ke)(ke)蘭從當時稱(cheng)為紅(hong)色(se)西伯利亞礦(kuang)石(shi)中發(fa)現的(de)。早(zao)在1766年(nian),在俄羅斯圣彼得堡任(ren)化學教(jiao)授的(de)德國(guo)(guo)的(de)列曼曾經分(fen)析了(le)它,確(que)定其中含(han)有鉛(qian)。1798年(nian)沃(wo)克(ke)(ke)蘭給他(ta)找到的(de)這種灰色(se)針狀金屬(shu)命名為chrom,來自希臘文chroma(顏色(se))。由此得到鉻(ge)的(de)拉丁名稱(cheng)chromium和元素符號(hao)Cr。差不多在同一個時期里,克(ke)(ke)拉普羅特也從鉻(ge)鉛(qian)礦(kuang)中獨立發(fa)現了(le)鉻(ge)。
自然界中(zhong)主要以(yi)鉻鐵礦FeCr2O4形式存在。由(you)(you)氧(yang)化鉻用(yong)鋁(lv)還原,或由(you)(you)鉻氨礬或鉻酸經(jing)電(dian)解制(zhi)得。
按照在地殼中的(de)含(han)量,鉻(ge)屬(shu)于分布較(jiao)(jiao)廣的(de)元素(su)之一。它比(bi)在它以前發(fa)現的(de)鈷、鎳(nie)、鉬、鎢都多。這可能(neng)是(shi)由于鉻(ge)的(de)天然化合(he)物很穩定,不易(yi)溶于水,還原比(bi)較(jiao)(jiao)困難(nan)。有人認為(wei)沃克蘭取得(de)的(de)金屬(shu)鉻(ge)可能(neng)是(shi)鉻(ge)的(de)碳化物。
亞(ya)鉻(ge)酸鹽(yan)在地(di)殼中(zhong)的(de)自然儲(chu)量超(chao)過18億噸(dun)(dun),可(ke)(ke)開采(cai)儲(chu)量超(chao)過8.1億噸(dun)(dun)。2004年,世界(jie)亞(ya)鉻(ge)酸鹽(yan)開采(cai)量為1750萬(wan)(wan)(wan)噸(dun)(dun),其中(zhong),南非開采(cai)763萬(wan)(wan)(wan)噸(dun)(dun),哈薩(sa)克斯(si)坦327萬(wan)(wan)(wan)噸(dun)(dun),印度295萬(wan)(wan)(wan)噸(dun)(dun),津(jin)巴布韋67萬(wan)(wan)(wan)噸(dun)(dun),芬蘭58萬(wan)(wan)(wan)噸(dun)(dun)。中(zhong)國鉻(ge)礦(kuang)資源比較(jiao)貧乏,按可(ke)(ke)滿足需求的(de)程(cheng)度看,屬(shu)(shu)短(duan)缺資源。總保有(you)儲(chu)量礦(kuang)石1078萬(wan)(wan)(wan)噸(dun)(dun),其中(zhong)富礦(kuang)占53.6%。鉻(ge)礦(kuang)產地(di)有(you)56處,分(fen)布于(yu)西(xi)(xi)藏、新疆、內(nei)蒙古、甘肅等(deng)13個省(sheng)(區),以西(xi)(xi)藏為最主要,保有(you)儲(chu)量約占全國的(de)一半。中(zhong)國鉻(ge)礦(kuang)床是典(dian)型的(de)與超(chao)基性巖有(you)關的(de)巖漿型礦(kuang)床,絕大多數屬(shu)(shu)蛇綠巖型,礦(kuang)床賦存于(yu)蛇綠巖帶中(zhong)。西(xi)(xi)藏羅布莎鉻(ge)礦(kuang)和新疆薩(sa)爾托海鉻(ge)礦(kuang)等(deng)皆屬(shu)(shu)此類。從成(cheng)礦(kuang)時(shi)代(dai)來看,中(zhong)國鉻(ge)礦(kuang)形成(cheng)時(shi)代(dai)以中(zhong)生代(dai)、新生代(dai)為主。
在冶金(jin)(jin)(jin)工(gong)業(ye)上,鉻鐵(tie)礦主要用(yong)(yong)來(lai)生產(chan)鉻鐵(tie)合(he)金(jin)(jin)(jin)和(he)(he)金(jin)(jin)(jin)屬鉻。鉻鐵(tie)合(he)金(jin)(jin)(jin)作為(wei)鋼(gang)(gang)(gang)的(de)添加料(liao)(liao)(liao)生產(chan)多種(zhong)(zhong)(zhong)高強度(du)、抗腐蝕、耐(nai)磨、耐(nai)高溫、耐(nai)氧(yang)化的(de)特(te)(te)種(zhong)(zhong)(zhong)鋼(gang)(gang)(gang),如(ru)不(bu)銹鋼(gang)(gang)(gang)、耐(nai)酸鋼(gang)(gang)(gang)、耐(nai)熱(re)鋼(gang)(gang)(gang)、滾珠軸承鋼(gang)(gang)(gang)、彈簧鋼(gang)(gang)(gang)、工(gong)具鋼(gang)(gang)(gang)等(deng)(deng)。金(jin)(jin)(jin)屬鉻主要用(yong)(yong)于與鈷、鎳、鎢(wu)等(deng)(deng)元素冶煉特(te)(te)種(zhong)(zhong)(zhong)合(he)金(jin)(jin)(jin)。這些特(te)(te)種(zhong)(zhong)(zhong)鋼(gang)(gang)(gang)和(he)(he)特(te)(te)種(zhong)(zhong)(zhong)合(he)金(jin)(jin)(jin)是航(hang)空、宇(yu)航(hang)、汽車(che)、造船,以及國防(fang)工(gong)業(ye)生產(chan)槍炮(pao)、導彈、火箭(jian)、艦艇等(deng)(deng)不(bu)可缺少(shao)的(de)材(cai)料(liao)(liao)(liao)。在耐(nai)火材(cai)料(liao)(liao)(liao)上,鉻鐵(tie)礦用(yong)(yong)來(lai)制造鉻磚、鉻鎂磚和(he)(he)其他特(te)(te)殊耐(nai)火材(cai)料(liao)(liao)(liao)。
鉻(ge)鐵礦(kuang)在化(hua)學工(gong)業(ye)上主要用(yong)來(lai)生(sheng)產(chan)重鉻(ge)酸鈉,進而制取其他(ta)鉻(ge)化(hua)合物(wu),用(yong)于顏(yan)料(liao)、紡織(zhi)、電鍍、制革(ge)等(deng)(deng)工(gong)業(ye),還可制作催化(hua)劑(ji)和(he)觸媒劑(ji)等(deng)(deng)。
鉻鐵(tie)礦是中國的(de)短缺礦種,儲量(liang)少,產(chan)量(liang)低,每年消費量(liang)的(de)80%以(yi)上依靠進口。鉻具有(you)(you)親(qin)氧(yang)(yang)(yang)性(xing)和(he)親(qin)鐵(tie)性(xing),以(yi)親(qin)氧(yang)(yang)(yang)性(xing)較(jiao)(jiao)強,只有(you)(you)在還(huan)原(yuan)和(he)硫的(de)逸(yi)度較(jiao)(jiao)高的(de)情況(kuang)下才顯示(shi)親(qin)硫性(xing)。在內生(sheng)(sheng)作(zuo)用條件(jian)下鉻一般呈(cheng)三(san)價。六次酸(suan)位的(de)Cr3+和(he)Al3+、Fe3+的(de)離(li)子(zi)半徑相接近,故它們之間(jian)可(ke)以(yi)呈(cheng)廣泛(fan)的(de)類(lei)質(zhi)同象。此外(wai),可(ke)與鉻類(lei)質(zhi)同象代替的(de)元素還(huan)有(you)(you)Mn、Mg、Ni、Co、Zn等,所以(yi)在鎂鐵(tie)硅酸(suan)鹽礦物和(he)副礦物中有(you)(you)鉻的(de)廣泛(fan)分布。在表生(sheng)(sheng)帶強烈氧(yang)(yang)(yang)化(hua)條件(jian)下(堿性(xing)介質(zhi)),Cr3+氧(yang)(yang)(yang)化(hua)成(cheng)Cr6+形式的(de)鉻酸(suan)根離(li)子(zi),使不活動的(de)鉻離(li)子(zi)變(bian)成(cheng)易溶的(de)鉻陰離(li)子(zi)發(fa)生(sheng)(sheng)遷(qian)移。遇(yu)極化(hua)性(xing)很強的(de)離(li)子(zi)(如(ru)Cu、Pb等),則形成(cheng)難(nan)溶的(de)鉻酸(suan)性(xing)礦物。
在自然界中已(yi)發現(xian)的(de)含鉻(ge)礦(kuang)(kuang)物(wu)約(yue)有(you)50余種(zhong),分別(bie)屬于(yu)氧化物(wu)類、鉻(ge)酸鹽(yan)類和硅酸鹽(yan)類。此外還有(you)少數氫氧化物(wu)、碘酸鹽(yan)、氮(dan)化物(wu)和硫化物(wu)。其中氮(dan)化鉻(ge)和硫化鉻(ge)礦(kuang)(kuang)物(wu)只見于(yu)隕(yun)石中。具(ju)有(you)工業價值(zhi)的(de)鉻(ge)礦(kuang)(kuang)物(wu)都屬于(yu)鉻(ge)尖晶石類礦(kuang)(kuang)物(wu),它(ta)們(men)的(de)化學通式為(Mg,Fe2+)(Cr,Al,Fe3+)2O4或(Mg,Fe2+)O(Cr,Al,Fe3+)2O3,其Cr2O3含量(liang)為18%~62%。
有工業價值的(de)鉻礦物,其Cr2O3含量一般都(dou)在30%以上,其中常見的(de)是(shi):
化學(xue)成分為(Mg,Fe)Cr2O4,介于亞鐵鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)(FeCr2O4,含(han)(han)FeO 32.09%、Cr2O3 67.91)與鎂鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)(MgCr2O4,含(han)(han)MgO 20.96%、Cr2O3 79.04%)之間,通常(chang)(chang)有人將亞鐵鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)和鎂鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)也都稱為鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)。鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)為等(deng)軸晶系,晶體呈(cheng)細小的(de)八面體,通常(chang)(chang)呈(cheng)粒狀(zhuang)和致(zhi)密(mi)塊狀(zhuang)集(ji)合體,顏色(se)黑色(se),條痕褐色(se),半金屬光澤(ze),硬度5.5,比重4.2~4.8,具弱磁性(xing)(xing)。鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)是巖(yan)(yan)漿(jiang)成因礦(kuang)(kuang)(kuang)物,產于超基性(xing)(xing)巖(yan)(yan)中,當(dang)含(han)(han)礦(kuang)(kuang)(kuang)巖(yan)(yan)石遭(zao)受風化破壞后,鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)常(chang)(chang)轉入(ru)砂礦(kuang)(kuang)(kuang)中。鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)是煉鉻(ge)的(de)最主(zhu)要的(de)礦(kuang)(kuang)(kuang)物原料(liao),富含(han)(han)鐵的(de)劣質礦(kuang)(kuang)(kuang)石可(ke)作高級耐火材料(liao)。
又稱鉻鐵(tie)尖晶石或鋁鉻鐵(tie)礦。化學成(cheng)分為Fe(Cr,Al)2O4,含Cr2O3 32%~38%。其形態(tai)、物理性質、成(cheng)因、產(chan)狀及用途與鉻鐵(tie)礦相同。
化學成分為(wei)(Mg,Fe)(Cr,Al)2O4,含Cr2O3 32%~50%。其形態(tai)、物理性質、成因(yin)、產狀及用(yong)途也(ye)與鉻鐵礦相(xiang)同(tong)。
原子(zi)體(ti)積:7.23cm3/mol
元素在太(tai)陽中(zhong)的含量:20ppm
元素在海水中的含量:太(tai)平洋表面(mian)0.00015ppm
地殼(ke)中含(han)量(liang):100ppm
質子數:24
中子數:28
原子序數:24
所屬周期:4
所(suo)屬族(zu)數:VIB
核電荷數:24
電(dian)子層分布:2-8-13-1
電子(zi)層:K-L-M-N
外(wai)圍電子層排布(bu):3d54s1
晶(jing)(jing)體(ti)結構:晶(jing)(jing)胞(bao)為體(ti)心立方晶(jing)(jing)胞(bao),每個晶(jing)(jing)胞(bao)含有(you)2個金(jin)屬原子。
氧(yang)化態:+3(主要),+6,+5,+4,+2,+1,0,-1,-2
電負性(xing):1.66
外圍電子排(pai)布:3d5 4s1
核(he)外電子排布(bu):2,8,13,1
同(tong)位素:Cr-49,Cr-50,Cr-51,Cr-52,Cr-53,Cr-54
第一電(dian)離能:653KJ·mol-1
第二電離能:1592KJ·mol-1
第三電(dian)離能:2987KJ·mol-1
固態(tai)密度(du):7.19g/cm3
液態密度:6.9g/cm3
比熱:448J/(kg·K)(300K)
熱導率(lv):90.7W/(m·K)(300K)
單質熔點:1907℃
單質沸點:2761℃
原子(zi)半徑:1.28埃
離子(zi)半徑:0.62埃(ai)(+3)
共價(jia)半(ban)徑(jing):1.18埃
晶胞參(can)數:a=291 pm;b=291 pm;c=291 pm;α=90°;β=90°;γ=90°
莫氏硬度:9
電(dian)離(li)能(kJ/mol)
M - M+ 652.7
M+ - M2+ 1592
M2+ - M3+ 2987
M3+ - M4+ 4740
M4+ - M5+ 6690
M5+ - M6+ 8738
M6+ - M7+ 15550
M7+ - M8+ 17830
M8+ - M9+ 20220
M9+ - M10+ 23580
鉻(ge)是銀白色有光澤的(de)金(jin)屬,純鉻(ge)有延展性,含雜質(zhi)的(de)鉻(ge)硬而脆(cui)。密度7.20g/cm3。可(ke)(ke)溶于強堿溶液。鉻(ge)具有很高的(de)耐腐蝕性,在(zai)空(kong)氣中,即便是在(zai)赤熱的(de)狀態下,氧化也很慢(man)。不(bu)溶于水。鍍(du)在(zai)金(jin)屬上(shang)可(ke)(ke)起保護作用。
鉻能慢慢地溶于(yu)稀鹽(yan)酸、稀硫(liu)酸,而生(sheng)成(cheng)藍色溶液(CrCl2)與空氣接觸則變成(cheng)綠色,是因為被氧化成(cheng)綠色的CrCl3
Cr + 2HCl= CrCl2 + H2↑
4CrCl2 + 4HCl + O2= 4CrCl3+ 2H2O
鉻(ge)與濃硫酸(suan)反應,則生成二氧化硫和(he)硫酸(suan)鉻(ge)(Ⅲ):2Cr + 6H2SO4 (濃)=Cr2(SO4)3+ 3SO2↑ + 6H2O
但鉻不溶于濃(nong)硝酸(suan),因為表面生成緊密的氧化(hua)物薄膜(mo)而呈鈍態。在高溫下,鉻能與鹵素、硫、氮、碳等(deng)直接化(hua)合。
鉻(ge)與(yu)稀硫酸反應:Cr + H2SO4=CrSO4 + H2↑
鋼鐵工業中廣泛應(ying)用的(de)鉻鐵合(he)金(jin)和(he)硅鉻合(he)金(jin)是用電(dian)爐冶煉的(de)。金(jin)屬鉻生產則采用金(jin)屬熱還原(yuan)(鋁熱)法及電(dian)解法。
鋁(lv)熱法生產(chan)包括從(cong)鉻礦(kuang)制(zhi)取氧化鉻和(he)鋁(lv)還(huan)原氧化鉻制(zhi)得金(jin)屬鉻兩道(dao)工序。
氧化鉻(ge)制取鉻(ge)鐵礦(kuang)磨(mo)細至160~200目,配(pei)加(jia)純堿和白(bai)云石,于(yu)1050~1150℃下氧化焙(bei)燒,再用(yong)(yong)水逆流浸出(chu)和過濾(lv)(lv)(lv),獲(huo)(huo)得(de)含(han)Na2CrO4大于(yu)200克(ke)(ke)/升(sheng)(sheng)的溶(rong)液。加(jia)硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)中和鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)鈉溶(rong)液,使其pH為(wei)7~8,濾(lv)(lv)(lv)出(chu)氫(qing)(qing)氧化鋁等雜質后蒸(zheng)發到(dao)(dao)含(han)Na2CrO4大于(yu)450克(ke)(ke)/升(sheng)(sheng),濾(lv)(lv)(lv)出(chu)Na2SO4結晶。溶(rong)液用(yong)(yong)硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)調整pH為(wei)4±0.2,再濾(lv)(lv)(lv)出(chu)Na2SO4結晶,獲(huo)(huo)得(de)重(zhong)鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)鈉(Na2Cr2O7)溶(rong)液。濃縮(suo)(suo)溶(rong)液到(dao)(dao)約含(han)Na2Cr2O7 1100克(ke)(ke)/升(sheng)(sheng)時,冷(leng)卻(que)濾(lv)(lv)(lv)出(chu)Na2SO4結晶,再將溶(rong)液濃縮(suo)(suo)到(dao)(dao)含(han)Na2Cr2O71500~1550克(ke)(ke)/升(sheng)(sheng),并于(yu)90~100℃保溫(wen)8小時,然后冷(leng)卻(que)到(dao)(dao)35℃以下,結晶出(chu)重(zhong)鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)鈉。鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)鈉轉化成(cheng)重(zhong)鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)鈉也(ye)可用(yong)(yong)碳酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)法,即(ji)在(zai)15~16大氣壓(ya)下通入含(han)50% CO2的氣體,析出(chu)的沉淀為(wei)碳酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)氫(qing)(qing)鈉:2Na2CrO4+2CO2+H2O→Na2Cr2O7+2NaHCO3,碳酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)氫(qing)(qing)鈉可以回(hui)收使用(yong)(yong)。此法可把在(zai)焙(bei)燒中配(pei)加(jia)的純堿重(zhong)新回(hui)收一半,較(jiao)硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)法獲(huo)(huo)得(de)硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)鈉為(wei)有利,但(dan)鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)鈉不(bu)能完全轉化為(wei)重(zhong)鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)鈉。
三氧(yang)化二(er)(er)(er)(er)鉻(ge)(ge)(ge)的(de)制備可用(yong):①氯化銨(an)還原法(fa)。即在(zai)重鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)鈉晶體(ti)中配入(ru)一定量的(de)氯化銨(an),混勻后(hou)在(zai)還原爐中于(yu)(yu)700~800℃還原,然后(hou)洗去(qu)NaCl,過(guo)(guo)濾(lv)(lv)獲(huo)得(de)(de)三氧(yang)化二(er)(er)(er)(er)鉻(ge)(ge)(ge)濾(lv)(lv)餅,經過(guo)(guo)干燥、破碎(sui),在(zai)回(hui)轉窯(yao)中于(yu)(yu)1150~1200℃煅燒(shao)(shao)(shao)(shao)。用(yong)此(ci)法(fa)獲(huo)得(de)(de)的(de)三氧(yang)化二(er)(er)(er)(er)鉻(ge)(ge)(ge)呈墨綠色,顆(ke)粒較大、純(chun)(chun)度高,但生產工(gong)序多,并(bing)產生有害(hai)氣體(ti)HCl。②煅燒(shao)(shao)(shao)(shao)鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)酐(gan)法(fa)。即把重鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)鈉加(jia)(jia)入(ru)反應鍋中,注入(ru)濃硫(liu)酸(suan)(suan)(suan),在(zai)200℃下重鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)鈉與硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)反應生成鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)酐(gan):Na2Cr2O7+2H2SO4→2CrO3+2NaHSO4+H2O靜置后(hou)鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)酐(gan)和硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)氫鈉沉積成兩層。將上(shang)部(bu)(bu)的(de)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)氫鈉舀出,留(liu)在(zai)鍋中的(de)鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)酐(gan)再加(jia)(jia)熱,用(yong)水(shui)洗去(qu)殘留(liu)的(de)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)鈉,從(cong)底部(bu)(bu)放出鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)酐(gan)。鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)酐(gan)在(zai)800~950℃下煅燒(shao)(shao)(shao)(shao)分(fen)解(jie),用(yong)水(shui)洗去(qu)未分(fen)解(jie)的(de)鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)酐(gan),過(guo)(guo)濾(lv)(lv)獲(huo)得(de)(de)三氧(yang)化二(er)(er)(er)(er)鉻(ge)(ge)(ge)。用(yong)此(ci)法(fa)工(gong)序少(shao),但產品雜(za)質含(han)量較高。③煅燒(shao)(shao)(shao)(shao)氫氧(yang)化鉻(ge)(ge)(ge)法(fa)。即將含(han)Na2CrO4大于(yu)(yu)200克/升的(de)溶液(ye)加(jia)(jia)溫至(zhi)95℃以上(shang),加(jia)(jia)入(ru)純(chun)(chun)凈的(de)硫(liu)化鈉溶液(ye),攪拌后(hou)生成大顆(ke)粒氫氧(yang)化鉻(ge)(ge)(ge)Cr(OH)3沉淀。氫氧(yang)化鉻(ge)(ge)(ge)在(zai)回(hui)轉窯(yao)中于(yu)(yu)1300℃煅燒(shao)(shao)(shao)(shao)分(fen)解(jie)為三氧(yang)化二(er)(er)(er)(er)鉻(ge)(ge)(ge)。此(ci)法(fa)工(gong)序少(shao),產品成本(ben)低,純(chun)(chun)度高,但顆(ke)粒細,易損失。
鋁(lv)熱還(huan)原要(yao)求(qiu)原料含(han)Cr2O3大于99%,含(han)硫(liu)低于0.02%,含(han)鉛、砷、錫、銻各低于0.001%。鋁(lv)粒粒度應小(xiao)于0.5毫米,鋁(lv)量應不(bu)大于理論量的98%。用硝石、鎂屑(xie)和鋁(lv)粒作引火劑。
反(fan)(fan)應(ying)焓(han)ΔHθ=-65.0千卡(ka)/摩爾(鋁)。為了保持自熱反(fan)(fan)應(ying)過程并使金屬(shu)(shu)粒與渣順(shun)利分(fen)離,ΔHθ至少應(ying)為-72千卡(ka)/摩爾(鋁),要添(tian)加硝酸鈉、氯酸鉀(jia)、鉻(ge)(ge)酸酐或堿金屬(shu)(shu)重鉻(ge)(ge)酸鹽等供氧(yang)劑補充(chong)熱量;也可將混(hun)合料(liao)(liao)預(yu)熱到350~400℃再(zai)行(xing)入爐(lu)。還原反(fan)(fan)應(ying)在(zai)內砌鎂磚的圓(yuan)錐形爐(lu)筒(tong)內進行(xing)。先在(zai)爐(lu)內加入部分(fen)混(hun)合爐(lu)料(liao)(liao),在(zai)料(liao)(liao)面中心(xin)加引火劑,點燃后在(zai)爐(lu)料(liao)(liao)開始(shi)反(fan)(fan)應(ying)時,用流(liu)槽連續送入其余(yu)爐(lu)料(liao)(liao)。反(fan)(fan)應(ying)終止,冷卻至室(shi)溫,拆開爐(lu)筒(tong)取出(chu)金屬(shu)(shu)錠(ding),噴砂清除表面夾渣和氧(yang)化(hua)膜。生產大(da)金屬(shu)(shu)錠(ding),能提高(gao)鉻(ge)(ge)的回(hui)收率,渣的流(liu)動性(xing)也好。鋁熱法可獲得(de)純(chun)度大(da)于98.5%的金屬(shu)(shu)鉻(ge)(ge),其中含鋁不(bu)大(da)于0.5%。渣中含Al2O3高(gao)達90%,可作研磨材(cai)料(liao)(liao)。
電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解法(fa)(fa)生產一(yi)般用(yong)碳素鉻(ge)(ge)鐵作原料,采用(yong)鉻(ge)(ge)銨礬(fan)(fan)法(fa)(fa)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解流(liu)程(cheng)。把碳素鉻(ge)(ge)鐵粉(fen)碎,溶(rong)(rong)(rong)于電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解陽極(ji)返回液(ye)、結(jie)晶(jing)母(mu)液(ye)和硫酸(suan)的混合溶(rong)(rong)(rong)液(ye)中,過濾除(chu)去硅酸(suan)鹽等殘渣(zha),濾液(ye)用(yong)硫酸(suan)銨處(chu)理(li)并(bing)除(chu)鐵。純(chun)鉻(ge)(ge)銨礬(fan)(fan)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)經陳化(保持(chi)30~35℃,放置15日)后,結(jie)晶(jing)出純(chun)鉻(ge)(ge)銨礬(fan)(fan)Cr2(SO4)3·(NH4)2SO4·24H2O。純(chun)鉻(ge)(ge)銨礬(fan)(fan)溶(rong)(rong)(rong)于熱水送入(ru)隔膜(mo)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解槽(cao)(cao)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解。用(yong)不(bu)銹鋼作陰極(ji),鉛(qian)銀(yin)合金(1% Ag)作陽極(ji),電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)流(liu)密度(du)(du)753A/m2,槽(cao)(cao)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)壓4.2伏,電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解液(ye)溫(wen)度(du)(du)52~54℃。應控(kong)制通過電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解液(ye)進入(ru)陽極(ji)室的流(liu)速,并(bing)準確地控(kong)制溶(rong)(rong)(rong)液(ye)的pH為(wei)2.1~2.4。平均電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)流(liu)效率(lv)45%,電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)耗約(yue)18.5千瓦·時(shi)/公斤。產品純(chun)度(du)(du)為(wei)99.2~99.4%的片狀金屬鉻(ge)(ge),含氧0.3~0.5%,呈脆性(xing)。為(wei)了提高金屬鉻(ge)(ge)的純(chun)度(du)(du),可(ke)通過真(zhen)空處(chu)理(li)或氫(qing)還原降低含氧量。用(yong)+6價鉻(ge)(ge)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)流(liu)密度(du)(du)9500A/m2,溫(wen)度(du)(du)84~87℃),可(ke)得高純(chun)度(du)(du)金屬鉻(ge)(ge)(含氧0.01~0.02%),但電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)流(liu)效率(lv)很低(6~7%)。
鉻用于(yu)制(zhi)不銹(xiu)鋼,汽車零件,工具,磁帶和(he)錄像帶等。鉻鍍(du)在金屬上(shang)可以防銹(xiu),也(ye)叫可多米,堅固美觀。
鉻可用于制不(bu)銹鋼。紅、綠寶石的色彩也(ye)來自于鉻。作為現代(dai)科技中最(zui)重(zhong)要(yao)的金屬,以不(bu)同(tong)百分(fen)比熔合的鉻鎳(nie)鋼千變萬化(hua),種類繁多,令人難以置信。
鉻(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)(de)(de)毒性與其(qi)存(cun)在的(de)(de)(de)價(jia)(jia)態(tai)有(you)關,六(liu)價(jia)(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)比三價(jia)(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)毒性高100倍,并易(yi)被(bei)人體吸收且在體內蓄(xu)積,三價(jia)(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)和六(liu)價(jia)(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)可(ke)以相互轉化(hua)。天然水不含鉻(ge)(ge)(ge)(ge);海(hai)水中(zhong)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)(de)(de)平(ping)均濃度為0.05μg/L;飲用水中(zhong)更低。鉻(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)(de)(de)污染源有(you)含鉻(ge)(ge)(ge)(ge)礦石的(de)(de)(de)加(jia)工、金屬表面(mian)處(chu)理、皮革鞣(rou)制(zhi)、印(yin)染等排放的(de)(de)(de)污水。
鉻(ge)(ge)是人(ren)(ren)體(ti)(ti)必(bi)需(xu)的(de)(de)(de)(de)(de)微量(liang)元素。三價的(de)(de)(de)(de)(de)鉻(ge)(ge)是對人(ren)(ren)體(ti)(ti)有益的(de)(de)(de)(de)(de)元素,而六價鉻(ge)(ge)是有毒的(de)(de)(de)(de)(de)。人(ren)(ren)體(ti)(ti)對無機(ji)鉻(ge)(ge)的(de)(de)(de)(de)(de)吸收(shou)利用(yong)率極低,不到(dao)1%;人(ren)(ren)體(ti)(ti)對有機(ji)鉻(ge)(ge)的(de)(de)(de)(de)(de)利用(yong)率可達10-25%。鉻(ge)(ge)在(zai)天然食品中的(de)(de)(de)(de)(de)含(han)量(liang)較低、均以三價的(de)(de)(de)(de)(de)形式存(cun)在(zai)。
確切地(di)說(shuo),鉻的(de)生理功能是(shi)與(yu)其它(ta)控(kong)制代謝的(de)物質一起(qi)(qi)配(pei)合起(qi)(qi)作用(yong),如激素、胰島素、各(ge)種(zhong)酶類、細胞的(de)基因物質(DNA和RNA)等。
工業上使用(yong)(yong)的鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)石為鉻(ge)(ge)鐵(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang),屬(shu)尖晶石(MgO·Al2O3)和磁鐵(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(FeO·Fe2O3)類,其通用(yong)(yong)化學式是(Fe,Mg)O·(Cr,Fe,Al2O3)。由于二價(jia)元(yuan)(yuan)(yuan)素(Mg2+,Fe2+,Zn2+)和三價(jia)元(yuan)(yuan)(yuan)素(Al3+,Fe3+,Cr3+)相(xiang)互置換(huan),可以出現各(ge)種不(bu)同(tong)成分(fen)(fen)的礦(kuang)(kuang)(kuang)石。除(chu)主成分(fen)(fen)FeO及Cr2O3外,一般含有不(bu)同(tong)成分(fen)(fen)的MgO、Al2O3及其他雜質(zhi)。礦(kuang)(kuang)(kuang)石結構組成對(dui)使用(yong)(yong)有明顯影響,如鉻(ge)(ge)尖晶石比鉻(ge)(ge)鐵(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(FeO·Cr2O3)難于還原;含蛇(she)紋石的鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)石,若(ruo)其中揮(hui)發物大于2%,用(yong)(yong)它制造的鉻(ge)(ge)質(zhi)耐(nai)火磚(zhuan)在加(jia)熱到(dao)1000℃時,會因釋(shi)放(fang)結晶水而炸裂。美(mei)國(guo)1978年耗用(yong)(yong)鉻(ge)(ge)鐵(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)917000噸,其用(yong)(yong)途(tu)分(fen)(fen)配如下(xia):冶金61%,化工21%,耐(nai)火材(cai)料(liao)18%。1981年倫(lun)敦市場鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)石價(jia)格:土耳其礦(kuang)(kuang)(kuang)(48% Cr2O3,Cr/Fe=3)130~135美(mei)元(yuan)(yuan)(yuan)/噸,南非(阿扎尼亞),鉻(ge)(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)(44% Cr2O3)60~70美(mei)元(yuan)(yuan)(yuan)/噸。
由于(yu)鉻(ge)(ge)合(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)性脆,作為金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)材料(liao)使用(yong)(yong)(yong)還在研究中,鉻(ge)(ge)主要以(yi)鐵(tie)合(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)(如(ru)鉻(ge)(ge)鐵(tie))形(xing)式(shi)用(yong)(yong)(yong)于(yu)生產不(bu)銹鋼及各種(zhong)合(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)鋼。金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)鉻(ge)(ge)用(yong)(yong)(yong)作鋁合(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)、鈷合(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)、鈦合(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)及高溫合(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)、電阻(zu)發熱合(he)金(jin)(jin)(jin)(jin)等的添(tian)加(jia)劑(ji)。氧化鉻(ge)(ge)用(yong)(yong)(yong)作耐(nai)(nai)光(guang)、耐(nai)(nai)熱的涂料(liao),也可用(yong)(yong)(yong)作磨料(liao),玻(bo)璃、陶瓷的著色(se)劑(ji),化學(xue)合(he)成的催化劑(ji)。堿式(shi)硫酸(suan)鉻(ge)(ge)(三價鉻(ge)(ge)鹽)用(yong)(yong)(yong)作皮革的鞣劑(ji)。鉻(ge)(ge)礬、重(zhong)鉻(ge)(ge)酸(suan)鹽用(yong)(yong)(yong)作織物染(ran)色(se)的媒染(ran)劑(ji)、浸漬劑(ji)及各種(zhong)顏料(liao)。鍍鉻(ge)(ge)和(he)滲鉻(ge)(ge)可使鋼鐵(tie)和(he)銅、鋁等金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)形(xing)成抗(kang)腐蝕的表層,并且(qie)光(guang)亮美觀,大量(liang)(liang)用(yong)(yong)(yong)于(yu)家具、汽車(che)、建筑等工業。此外,鉻(ge)(ge)礦石還大量(liang)(liang)用(yong)(yong)(yong)于(yu)制作耐(nai)(nai)火(huo)材料(liao)。
鉻是人(ren)(ren)體內必需的微(wei)量(liang)(liang)元(yuan)素(su)之一,它(ta)在(zai)維(wei)持人(ren)(ren)體健康(kang)方面起關鍵作(zuo)用。鉻對人(ren)(ren)體十分有利的微(wei)量(liang)(liang)元(yuan)素(su),不應該(gai)被忽視,它(ta)是正常生長(chang)發育(yu)和調(diao)節血糖的重要元(yuan)素(su)。鉻在(zai)人(ren)(ren)體內的含量(liang)(liang)約為7毫克(ke),主要分布于(yu)骨(gu)骼(ge)、皮膚、腎上腺、大腦和肌肉之中。
隨著(zhu)(zhu)年齡的(de)(de)增(zeng)長而逐漸(jian)減少(shao),鉻的(de)(de)需(xu)要(yao)(yao)量很(hen)少(shao),鉻作(zuo)為一(yi)種(zhong)必要(yao)(yao)的(de)(de)微量營養元素在所有胰島(dao)素調節活(huo)動中(zhong)起重(zhong)要(yao)(yao)作(zuo)用(yong),它能幫助(zhu)胰島(dao)素促(cu)進葡(pu)萄糖(tang)進入(ru)細胞內的(de)(de)效率(lv),是重(zhong)要(yao)(yao)的(de)(de)血糖(tang)調節劑。在血糖(tang)調節方面,特別是對(dui)糖(tang)尿病患者而言有著(zhu)(zhu)重(zhong)要(yao)(yao)的(de)(de)作(zuo)用(yong)。它有助(zhu)于生長發育,并對(dui)血液中(zhong)的(de)(de)膽固醇濃度也有控制(zhi)作(zuo)用(yong),缺乏時可能會導致心臟疾病。
當缺乏鉻時,就(jiu)很(hen)容易表現出(chu)糖代謝失(shi)調,如(ru)不及時補(bu)充這(zhe)種(zhong)元素,就(jiu)會(hui)患糖尿病,誘發冠狀動脈硬化導(dao)致(zhi)心血(xue)管(guan)病,嚴重(zhong)的會(hui)導(dao)致(zhi)白內障、失(shi)明、尿毒癥(zheng)等(deng)并發癥(zheng)。
鉻還是葡萄(tao)糖耐(nai)量(liang)因(yin)子的(de)(de)(de)組成(cheng)(cheng)成(cheng)(cheng)分,它(ta)可促進(jin)胰(yi)島(dao)素(su)在體內(nei)充分地發(fa)揮作用。在生理上對(dui)機體的(de)(de)(de)生長(chang)發(fa)育來(lai)說,胰(yi)島(dao)素(su)和生長(chang)激素(su)同等重要,缺一不可。胰(yi)島(dao)素(su)在人體內(nei)的(de)(de)(de)作用非常大,既(ji)是體內(nei)重要的(de)(de)(de)合(he)(he)(he)成(cheng)(cheng)激素(su)可促進(jin)葡萄(tao)糖的(de)(de)(de)攝取、貯存和利用,又可促進(jin)脂肪酸的(de)(de)(de)合(he)(he)(he)成(cheng)(cheng),還能促進(jin)蛋白(bai)質的(de)(de)(de)合(he)(he)(he)成(cheng)(cheng)和貯存。因(yin)此(ci),青少(shao)年想健(jian)康、科學的(de)(de)(de)成(cheng)(cheng)長(chang)發(fa)育,一定不能缺少(shao)鉻。
有(you)一些人聽說自己缺鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge),就盲(mang)目補(bu)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)。把高(gao)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)食(shi)物(wu)(wu)當做營養品(pin)來長期(qi)服用(yong),使(shi)人體處(chu)在一個高(gao)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)(de)(de)狀態(tai)。其實盲(mang)目地補(bu)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)是(shi)不(bu)可取的(de)(de)(de),如果攝取過量鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)(de)(de)毒(du)性(xing)與(yu)其存在的(de)(de)(de)價(jia)態(tai)有(you)極大的(de)(de)(de)關系(xi),六(liu)價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)(de)(de)毒(du)性(xing)比三(san)價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)高(gao)約100倍,但不(bu)同化合物(wu)(wu)毒(du)性(xing)不(bu)同。六(liu)價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)化合物(wu)(wu)在高(gao)濃(nong)度(du)時具有(you)明(ming)顯(xian)的(de)(de)(de)局部刺激作用(yong)和腐蝕作用(yong),低濃(nong)度(du)時為常(chang)見的(de)(de)(de)致癌物(wu)(wu)質(zhi)。在食(shi)物(wu)(wu)中(zhong)大多為三(san)價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge),其口服毒(du)性(xing)很(hen)低,可能是(shi)由于其吸(xi)收(shou)非常(chang)少。
鉻雖(sui)然人體需要量很少,但作用(yong)很大。它是(shi)使(shi)胰(yi)島素(su)起作用(yong)的(de)一種(zhong)重(zhong)要元(yuan)素(su)。糖尿病人存在(zai)缺鉻和(he)缺鋅(xin)的(de)問題,并(bing)(bing)且有并(bing)(bing)發(fa)癥時患(huan)者的(de)鉻、鋅(xin)含(han)量均顯著低于(yu)無并(bing)(bing)發(fa)癥患(huan)者。三價鉻可以改善胰(yi)島素(su)的(de)敏感(gan)性。
含(han)鉻(ge)量比較高的食(shi)(shi)(shi)物有(you)主要是一些(xie)粗糧(liang),如我們通常食(shi)(shi)(shi)用的小麥、花生、蘑菇(gu)等等,另外(wai)胡椒、以(yi)及動物的肝臟、牛肉(rou)、雞蛋、紅(hong)糖、乳制(zhi)品(pin)等都是含(han)有(you)鉻(ge)元(yuan)素比較高的食(shi)(shi)(shi)品(pin)。多吃這些(xie)食(shi)(shi)(shi)品(pin),就(jiu)能保(bao)證人體的鉻(ge)元(yuan)素的充足。當然,前提是保(bao)證流失(shi)不(bu)會過多。
提起近(jin)視,許多人常將(jiang)其歸咎(jiu)于(yu)不(bu)良用(yong)眼,如看書距離不(bu)當,光(guang)太暗,持久(jiu)用(yong)眼等。但飲食不(bu)當也(ye)是誘(you)發青少年近(jin)視的原因之一(yi)。
美國紐約大(da)學研究員貝蘭博士對大(da)量(liang)青(qing)少(shao)年近視病例進行研究之(zhi)后指(zhi)出(chu),體內缺(que)(que)乏微量(liang)元素鉻(ge)與(yu)近視的(de)(de)形(xing)成(cheng)有一定的(de)(de)關系。鉻(ge)元素在(zai)人(ren)體中(zhong)與(yu)球蛋白結合,為球蛋白正常代(dai)謝必需。在(zai)糖與(yu)脂肪的(de)(de)代(dai)謝中(zhong),鉻(ge)協助胰島素發(fa)揮重要(yao)的(de)(de)生(sheng)理作(zuo)用。處于生(sheng)長發(fa)育(yu)旺盛時期的(de)(de)青(qing)少(shao)年,鉻(ge)的(de)(de)需求比成(cheng)人(ren)大(da)。鉻(ge)主(zhu)要(yao)存(cun)在(zai)于粗糧、紅糖、蔬菜及水果(guo)等食物中(zhong),有些家長不注意食物搭配,長期給孩子吃一些精細食物,從而造成(cheng)缺(que)(que)鉻(ge),眼(yan)睛晶(jing)體滲透(tou)壓的(de)(de)變(bian)化,使晶(jing)狀體變(bian)凸(tu),屈光度(du)增加,產生(sheng)近視。
鉻的測定濕式(shi)消(xiao)(xiao)解(jie)法:準確(que)稱取1.0~2.0g樣品,置于消(xiao)(xiao)解(jie)瓶中,同時做試(shi)劑(ji)空(kong)白(bai)。如(ru)(ru)為干燥(zao)固體樣品,可酌加適量(liang)的水,使含(han)水約75%以上,加硝(xiao)酸(suan)(suan)10~15mL,混合(he)放置,然(ran)后徐徐加熱。待(dai)激烈反應(ying)停(ting)止(zhi)并冷卻(que)(que)后,加硫酸(suan)(suan)5~7.5mL,再(zai)徐徐加熱。如(ru)(ru)消(xiao)(xiao)解(jie)過(guo)程中有大量(liang)氣泡可加辛醇2~3滴。溶(rong)液(ye)如(ru)(ru)變為暗色(se)時,再(zai)加2~3mL硝(xiao)酸(suan)(suan)繼續加熱,至(zhi)產生三氧(yang)化(hua)硫白(bai)煙(yan)而溶(rong)液(ye)呈現淡黃(huang)色(se)或無色(se)時消(xiao)(xiao)解(jie)完(wan)成(cheng)(cheng)。若消(xiao)(xiao)解(jie)不完(wan)全可再(zai)加少量(liang)硝(xiao)酸(suan)(suan)及(ji)高氯酸(suan)(suan)1mL,加熱以加速消(xiao)(xiao)解(jie),消(xiao)(xiao)解(jie)液(ye)冷卻(que)(que)后加5mL水及(ji)5mL草酸(suan)(suan)銨溶(rong)液(ye),加熱至(zhi)生成(cheng)(cheng)三氧(yang)化(hua)硫白(bai)煙(yan)為止(zhi),冷后加水使成(cheng)(cheng)50mL作為待(dai)測溶(rong)液(ye),同時做試(shi)劑(ji)空(kong)白(bai)。
吸取鉻標準溶(rong)液(3.2)0,0.20,0.50,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00mL,分別(bie)置于150mL三角瓶中(zhong),加純水(shui)至50mL。
向(xiang)標準系(xi)列(lie)中加0.5mL 1+1硫酸(suan)(suan),0.5mL 1+1磷酸(suan)(suan)及2~3滴(di)6%高(gao)錳(meng)酸(suan)(suan)鉀(jia)溶液(ye)。如(ru)紫紅(hong)色消褪則應再(zai)加高(gao)錳(meng)酸(suan)(suan)鉀(jia)溶液(ye)。各加幾粒玻璃珠,加熱煮(zhu)沸(fei),如(ru)紫紅(hong)色消退,需補加高(gao)錳(meng)酸(suan)(suan)鉀(jia)至煮(zhu)沸(fei)后仍需保持紫紅(hong)色。
冷卻后(hou)向各瓶(ping)(ping)中(zhong)加1mL 20%尿素溶(rong)液,然后(hou)滴加2%亞(ya)硝(xiao)酸鈉(na)溶(rong)液,每加1滴需充分振(zhen)搖,直到紫紅(hong)色剛褪(tun)去為止(zhi)。待瓶(ping)(ping)中(zhong)不(bu)冒氣泡后(hou)再將溶(rong)液轉移到50mL比色管中(zhong),用(yong)純水(shui)稀釋至刻度(du)。
向比色(se)管(guan)各加入(ru)2.5mL 1+7硫酸,0.5mL 1%二(er)苯(ben)碳酰二(er)肼,立即搖(yao)勻放置10min在波長540nm下用3cm比色(se)皿以純水作(zuo)參(can)比測(ce)定吸光度(du)值(zhi)。繪制標準曲(qu)線(xian)。
鉻(ge)(ge)(ge)是(shi)維持人體生(sheng)命(ming)活動的(de)必需(xu)元素(su),能幫助胰島(dao)素(su)促(cu)進(jin)葡(pu)萄糖(tang)進(jin)入細胞(bao)內(nei)的(de)效率(lv),是(shi)重要(yao)的(de)血糖(tang)調節(jie)劑及促(cu)進(jin)生(sheng)長發育(yu)的(de)功能。此(ci)外(wai),鉻(ge)(ge)(ge)是(shi)糖(tang)尿病的(de)“克(ke)星“,在日常生(sheng)活中(zhong)可以多攝(she)取富含(han)鉻(ge)(ge)(ge)的(de)食物。
鉻是動物和人體必不(bu)可(ke)少的(de)微量營養素(su)之(zhi)一。其主(zhu)要(yao)(yao)作用是幫助維持身(shen)體中(zhong)(zhong)(zhong)所允許的(de)正常葡萄(tao)糖含量。飲(yin)食(shi)中(zhong)(zhong)(zhong)供鉻不(bu)足與葡萄(tao)糖和類脂(zhi)同(tong)化(hua)作用的(de)改(gai)變有(you)關。腸胃中(zhong)(zhong)(zhong)鉻的(de)吸(xi)收與食(shi)品中(zhong)(zhong)(zhong)元素(su)的(de)化(hua)學結構有(you)關。研(yan)究(jiu)表明,飲(yin)食(shi)中(zhong)(zhong)(zhong)攝人的(de)無機(ji)鉻只有(you)1%被吸(xi)收,鉻一旦被吸(xi)收,便迅速離開血液分布(bu)于各個器官中(zhong)(zhong)(zhong),特(te)別是肝(gan)臟,有(you)3價(jia)鉻存在。在所有(you)細(xi)胞組(zu)織中(zhong)(zhong)(zhong)鉻的(de)濃(nong)度(du)都隨(sui)著年齡(ling)的(de)增加而下(xia)降。吸(xi)收的(de)鉻主(zhu)要(yao)(yao)通過腎臟排(pai)泄。人體的(de)頭發含鉻濃(nong)度(du)最高,約(yue)為0.2~2.0mg/kg。
鉻的(de)(de)(de)(de)最好來源(yuan)是肉類(lei)(lei),尤以肝臟和其他內臟,是生物(wu)(wu)有(you)效性高的(de)(de)(de)(de)鉻的(de)(de)(de)(de)來源(yuan)。啤酒酵母、未加工的(de)(de)(de)(de)谷物(wu)(wu)、麩糠、硬果類(lei)(lei)、乳酪也提供較多(duo)的(de)(de)(de)(de)鉻;軟體(ti)動物(wu)(wu)、海藻、紅糖(tang)、粗砂糖(tang)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)鉻的(de)(de)(de)(de)含(han)量(liang)高于(yu)白(bai)糖(tang)。家禽、魚類(lei)(lei)和精制的(de)(de)(de)(de)谷類(lei)(lei)食物(wu)(wu)含(han)有(you)很少的(de)(de)(de)(de)鉻。長期食用精制食品和大量(liang)的(de)(de)(de)(de)精糖(tang),可促進體(ti)內鉻的(de)(de)(de)(de)排(pai)泄增加,因此(ci)造成鉻的(de)(de)(de)(de)缺(que)乏。
鉻(ge)的豐富來源有干酪、蛋白(bai)類和(he)肝。
良好來源有(you)蘋(pin)果皮、香蕉、牛肉、啤酒、面(mian)包、紅(hong)糖、黃油、雞、玉米粉、面(mian)粉、土豆、植(zhi)物油和全麥。
一般來源有胡蘿卜、青豆(dou)、柑橘、菠(bo)菜(cai)和草莓。
微量來源有大(da)部分的水(shui)果和蔬菜、牛奶(nai)及糖。
需要補充鉻的人群可(ke)以多(duo)吃點上面列舉的食物。
鉻(ge)有助于胰島素促進葡萄糖(tang)進入細(xi)胞(bao)內的(de)效率,是血糖(tang)調節劑,可以(yi)預防糖(tang)尿病(bing)(bing)。大家在日常飲食(shi)中注(zhu)意通過這些(xie)食(shi)物補充(chong)鉻(ge)元(yuan)素,特別是糖(tang)尿病(bing)(bing)患者,更加應該增加鉻(ge)元(yuan)素的(de)攝(she)入量(liang)。
鉻(ge)對血(xue)糖(tang)(tang)代(dai)謝(xie)至關重(zhong)要,它可以提高胰島素(su)作用,使葡萄糖(tang)(tang)順利進入人體(ti)細胞(bao)進行(xing)代(dai)謝(xie)產生(sheng)能(neng)量,如果你患有糖(tang)(tang)尿病或是低血(xue)糖(tang)(tang)你可以通過(guo)鉻(ge)來調節體(ti)內葡萄糖(tang)(tang)的代(dai)謝(xie)。
鉻在提(ti)高高密度(du)脂蛋白(HDL,對人(ren)體有(you)利的脂蛋白),降低膽圍醇水平(ping)方面也(ye)發揮(hui)著積極的作用,有(you)助(zhu)于(yu)預防及改善動脈(mo)硬化、預防高血壓等心血管疾病。
鉻(ge)有(you)助于(yu)人們(men)減少對(dui)甜(tian)食的渴求,幫助降低體(ti)脂(zhi)含(han)量、增加瘦肌(ji)肉組(zu)織(zhi)(zhi)、從(cong)而有(you)助于(yu)促進新陳代謝維(wei)持理(li)想體(ti)重(zhong)(瘦肌(ji)肉組(zu)織(zhi)(zhi)越多,代謝率越高),在減肥食品里很(hen)受(shou)歡迎(ying)。
1、對人皮膚
皮膚直接(jie)接(jie)觸鉻化合物所造成的傷害:
鉻性皮膚潰瘍(鉻瘡)
鉻(ge)(ge)(ge)化合物(wu)并不損傷完整的(de)皮(pi)膚(fu)(fu),但(dan)當皮(pi)膚(fu)(fu)擦傷而接觸(chu)鉻(ge)(ge)(ge)化合物(wu)時(shi)即可(ke)(ke)發(fa)生(sheng)傷害作用。鉻(ge)(ge)(ge)性(xing)(xing)皮(pi)膚(fu)(fu)潰(kui)(kui)瘍的(de)發(fa)病率偶(ou)然(ran)性(xing)(xing)較(jiao)高(gao),主要與接觸(chu)時(shi)間長短,皮(pi)膚(fu)(fu)的(de)過敏性(xing)(xing)及個人衛生(sheng)習慣(guan)有關。鉻(ge)(ge)(ge)瘡(chuang)主要發(fa)生(sheng)于手(shou)、臂及足部(bu),但(dan)只要皮(pi)膚(fu)(fu)發(fa)生(sheng)破損,不管任何部(bu)位,均可(ke)(ke)發(fa)生(sheng)。指(zhi)甲根(gen)部(bu)是(shi)暴露處,容(rong)易積留臟(zang)物(wu),皮(pi)膚(fu)(fu)也最易破損,因此這些部(bu)位也易形(xing)(xing)成鉻(ge)(ge)(ge)瘡(chuang)。形(xing)(xing)成鉻(ge)(ge)(ge)瘡(chuang)前,皮(pi)膚(fu)(fu)最初出現(xian)紅(hong)(hong)腫,具搔癢感(gan),不作適當治療可(ke)(ke)侵入深(shen)(shen)部(bu)。潰(kui)(kui)瘍上蓋有分泌物(wu)的(de)硬痂(jia),四(si)周部(bu)隆起,中(zhong)央深(shen)(shen)而充滿腐肉,邊緣明顯(xian),呈灰紅(hong)(hong)色,局部(bu)疼(teng)痛(tong)(tong),潰(kui)(kui)瘍部(bu)呈倒錐形(xing)(xing),潰(kui)(kui)瘍面(mian)較(jiao)小(xiao),一(yi)般不超(chao)過3mm,有時(shi)也可(ke)(ke)大至12-30mm,或(huo)小(xiao)至針尖般大小(xiao),若(ruo)忽視治療,進一(yi)步發(fa)展可(ke)(ke)深(shen)(shen)放至骨(gu)部(bu),劇烈疼(teng)痛(tong)(tong),愈合甚慢。
鉻性皮炎及濕疹
接(jie)觸六(liu)價鉻(ge)也(ye)可發生鉻(ge)性皮炎及(ji)濕疹,患處皮膚搔癢并形成水泡,皮膚過敏(min)者接(jie)觸鉻(ge)污染物數天后即(ji)可發生皮炎,鉻(ge)過敏(min)期長達3-6月,濕疹常(chang)發生于手及(ji)前臂等(deng)暴(bao)露部份(fen),偶爾也(ye)發生在足及(ji)踝部,甚至臉部、背(bei)部等(deng)。
2、對呼吸道
鉻性鼻炎
接觸鉻鹽(yan)常見的呼吸道(dao)職業病是鉻性(xing)鼻(bi)炎,該(gai)病早期癥狀為鼻(bi)粘膜(mo)充血,腫(zhong)脹(zhang)、鼻(bi)腔干(gan)燥、搔癢(yang)、出(chu)血,嗅覺減(jian)退(tui),粘液分泌增多,常打噴(pen)嚏(ti)等,繼而發生鼻(bi)中隔(ge)潰(kui)疹,潰(kui)疹部位一般在鼻(bi)中隔(ge)軟(ruan)骨前下(xia)端1.5cm處,無明顯疼(teng)痛感(gan)。鉻性(xing)鼻(bi)炎根(gen)據潰(kui)瘍及穿孔(kong)程度(du),可為三(san)期:
糜爛(lan)(lan)性鼻(bi)炎,鼻(bi)中隔粘(zhan)膜(mo)縻爛(lan)(lan),呈灰白(bai)色斑點。
潰瘍(yang)性(xing)鼻炎,鼻中(zhong)隔變薄,鼻粘(zhan)膜(mo)呈凹性(xing)缺損(sun),表面有濃(nong)性(xing)痂(jia)蓋,鼻中(zhong)粘(zhan)膜(mo)蒼白,嗅覺(jue)明顯衰(shuai)退。
鼻(bi)中(zhong)隔穿(chuan)孔(kong),鼻(bi)中(zhong)隔軟骨可見圓(yuan)形成(cheng)三角形孔(kong)洞穿(chuan)孔(kong)處有黃(huang)色(se)痂,鼻(bi)粘(zhan)膜萎縮(suo),鼻(bi)腔干燥。
3、對眼及耳
眼皮(pi)及(ji)(ji)角膜(mo)接觸鉻化合物可能引起刺(ci)激(ji)及(ji)(ji)潰瘍,癥狀為眼球結膜(mo)充血、有異(yi)物感、流(liu)淚刺(ci)痛、視(shi)力(li)減弱,嚴(yan)重(zhong)時可導(dao)致角膜(mo)上(shang)皮(pi)脫落。
鉻(ge)化合物侵蝕鼓膜及外耳引起(qi)潰瘍僅偶然發(fa)生。
4、對腸胃道
誤食入六價鉻(ge)化合物(wu)可引起口腔粘膜增厚,水腫(zhong)形成(cheng)(cheng)黃色(se)痂(jia)皮,反胃嘔(ou)吐,有時(shi)帶血,劇烈腹痛,肝腫(zhong)大,嚴重時(shi)使循(xun)環衰(shuai)竭(jie),失去知覺,甚至死亡(wang)。六價鉻(ge)化合物(wu)在吸入時(shi)是有致(zhi)癌性的(de),會(hui)造成(cheng)(cheng)肺癌。
5、全身中毒
此種情況甚少,癥狀是:頭(tou)痛消瘦(shou),腸胃(wei)失調,肝功(gong)能衰(shuai)竭,腎臟(zang)損傷(shang),單接(jie)血(xue)(xue)球增(zeng)多(duo),血(xue)(xue)鈣增(zeng)多(duo)及血(xue)(xue)磷增(zeng)多(duo)等。
侵(qin)入途徑:吸入、食入。
健康危害:三價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)對(dui)人(ren)體(ti)(ti)幾乎不(bu)產生有(you)害作用(yong)(yong),未(wei)見(jian)引起(qi)工業中(zhong)毒(du)的(de)(de)報道。進(jin)(jin)(jin)入人(ren)體(ti)(ti)的(de)(de)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)被積存(cun)在(zai)人(ren)體(ti)(ti)組織中(zhong),代(dai)謝和(he)被清(qing)除的(de)(de)速度緩慢。鉻(ge)(ge)(ge)(ge)進(jin)(jin)(jin)入血(xue)(xue)液后(hou),主要與血(xue)(xue)漿(jiang)中(zhong)的(de)(de)球(qiu)蛋(dan)白、白蛋(dan)白、r-球(qiu)蛋(dan)白結(jie)合。六價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)還可透過(guo)紅細(xi)胞(bao)膜,15分鐘(zhong)內可以(yi)有(you)50%的(de)(de)六價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)進(jin)(jin)(jin)入細(xi)胞(bao),進(jin)(jin)(jin)入紅細(xi)胞(bao)后(hou)與血(xue)(xue)紅蛋(dan)白結(jie)合。鉻(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)(de)代(dai)謝物主要從腎(shen)排出(chu),少量經(jing)糞便排出(chu)。六價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)對(dui)人(ren)主要是慢性毒(du)害,它可以(yi)通過(guo)消(xiao)化道、呼吸(xi)道、皮(pi)膚和(he)粘膜侵(qin)入人(ren)體(ti)(ti),在(zai)體(ti)(ti)內主要積聚在(zai)肝、腎(shen)和(he)內分泌腺中(zhong)。通過(guo)呼吸(xi)道進(jin)(jin)(jin)入的(de)(de)則易積存(cun)在(zai)肺(fei)部。六價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)有(you)強氧化作用(yong)(yong),所以(yi)慢性中(zhong)毒(du)往往以(yi)局部損害開始(shi)逐漸發展(zhan)到不(bu)可救藥。經(jing)呼吸(xi)道侵(qin)入人(ren)體(ti)(ti)時,開始(shi)侵(qin)害上(shang)呼吸(xi)道,引起(qi)鼻(bi)炎、咽炎和(he)喉(hou)炎、支氣管(guan)炎。
切(qie)斷火源。戴好口罩和(he)手套。收(shou)集回收(shou)。
國內處理含六價鉻(ge)廢水的常用方法(fa)有硫(liu)酸亞鐵-石灰法(fa)、離子交換法(fa)、鐵氧體法(fa)等。
皮膚(fu)接(jie)觸:脫去污染的衣(yi)著,用流動(dong)清(qing)水沖(chong)洗。
眼(yan)睛接觸:立即翻(fan)開上下眼(yan)瞼(jian),用流動清水(shui)或生理鹽水(shui)沖洗。
吸入:脫離現場至空氣新鮮處。
食入:給飲足量溫(wen)水,催吐,就醫。
S16:Keep away from sources of ignition - No smoking.
遠離火(huo)源,禁(jin)止吸煙(yan)。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接觸(chu)后(hou),立即用大(da)量(liang)水(shui)沖洗(xi)并征求醫生(sheng)意見(jian)。
S27:Take off immediately all contaminated clothing.
立即脫掉全部污染的(de)衣(yi)服。
S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴適當的(de)防護(hu)服(fu)、手套和眼睛/面保護(hu)。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
發生事故時(shi)或感覺不(bu)適時(shi),立即求(qiu)醫(yi)(可能(neng)時(shi)出示標簽)。
R40:Possible risks of irreversible effects.
可能(neng)有不(bu)可逆作用的(de)風險。