鋇(Barium),堿土(tu)金屬元(yuan)素(su)(su),化學元(yuan)素(su)(su)符號(hao)Ba,在周期表(biao)中位于(yu)第六周期ⅡA族,是一(yi)種柔軟的(de)有銀白色光澤的(de)堿土(tu)金屬,是堿土(tu)金屬中最(zui)活潑的(de)元(yuan)素(su)(su)。元(yuan)素(su)(su)名來源(yuan)于(yu)希(xi)臘文βαρ??(barys),原(yuan)意是“重的(de)”。
由于鋇(bei)的(de)化學性質(zhi)十(shi)分(fen)活(huo)潑,從來沒有在自然界中發現鋇(bei)單質(zhi)。鋇(bei)在自然界中最常見的(de)礦物(wu)是(shi)重晶石(shi)(硫(liu)酸(suan)鋇(bei))和(he)毒重石(shi)(碳(tan)酸(suan)鋇(bei)),二者皆(jie)不溶(rong)于水(shui)。鋇(bei)在1774年(nian)被確認為(wei)(wei)(wei)一(yi)個新元(yuan)素(su),但直到1808年(nian)電解(jie)法發明不久(jiu)后(hou)才(cai)被歸納(na)為(wei)(wei)(wei)金屬元(yuan)素(su)。鋇(bei)的(de)化合(he)物(wu)用于制造(zao)煙火中的(de)綠色(以焰色反應為(wei)(wei)(wei)原理)。
電解熔融的氯(lv)化鋇或用鋁還(huan)原氯(lv)化鋇,可制得金屬鋇。
堿土金屬的硫化物(wu)具有磷光現象,即它們受(shou)到光的照(zhao)射后在黑暗中會繼續發光一段時間。鋇的化合物(wu)正是因(yin)這(zhe)一特(te)性而開(kai)始(shi)被(bei)人(ren)們注意(yi)。
1602年意(yi)大(da)利波羅拉(Bologna,現(xian)稱博洛尼(ni)亞(ya))城一位制鞋工人卡西奧(ao)勞羅將一種含硫(liu)酸鋇的重(zhong)晶石與可燃物(wu)質一起焙燒(shao)后(hou),發現(xian)它在黑暗中可以發光,這引(yin)起了(le)當時學者們的興趣(qu)(qu)。后(hou)來這種石頭(tou)被(bei)稱為波羅拉石,并引(yin)起了(le)歐(ou)洲化學家分析研究(jiu)的興趣(qu)(qu)。
1774年瑞(rui)典化學家舍勒(le)(C.W.Scheele)發現氧(yang)化鋇是(shi)一種比重大的(de)新土,稱之為“Baryta”(重土)。
1774年,舍勒認為這種石頭是一種新土(tu)(氧化物)和硫(liu)酸(suan)結合成(cheng)的,1776年他(ta)加(jia)熱這一新土(tu)的硝(xiao)酸(suan)鹽,獲得(de)純凈的土(tu)(氧化物)。
1808年英國化學家戴維(H.Davy)用(yong)汞(gong)作(zuo)陰極,鉑作(zuo)陽極,電解重(zhong)晶(jing)石(shi)(BaSO4)制得鋇汞(gong)齊,經蒸餾去汞(gong)后,得到一種純度不高的(de)金屬(shu),并(bing)以(yi)希臘文barys(重(zhong))命名。元(yuan)素符(fu)號定為Ba,稱為鋇。
鋇(bei),和(he)其它堿(jian)土(tu)金屬一樣(yang),在(zai)地球上到(dao)處都有(you)分布:在(zai)地殼(ke)上部的含量是(shi)0.026%,而(er)在(zai)地殼(ke)中的平(ping)均(jun)值是(shi)0.022%。鋇(bei)主要以重(zhong)晶(jing)石形式(shi)存(cun)在(zai),以硫(liu)酸鹽或碳酸鹽形式(shi)存(cun)在(zai)。
自(zi)然界鋇的主要礦物(wu)為重晶石(shi)(BaSO4)和毒重石(shi)(BaCO3)。重晶石(shi)礦床分(fen)布(bu)很廣,中國的湖南、廣西、山東等地都(dou)有較大的礦床。
元素在太陽中的含量 0.01(ppm)
元素在海水中(zhong)的含量 0.0047(ppm)
地殼中含(han)量 500(ppm)
鋇是(shi)銀白色金(jin)屬,熔點(dian)725°C,沸點(dian)1846°C,密度(du)3.51g/cm3,有(you)延展性。鋇的(de)主要礦石是(shi)重晶石和(he)毒重石。
原子序數 56
質子數 56
原子體積(ji) 39.24cm3/mol
沸點(dian) 1846℃
熔點 725℃
密度 3.51g/cm3
原子量 137.327
電離能(kJ/mol)
M - M+ 502.8
M+ - M2+ 965.1
M2+ - M3+ 3600
M3+ - M4+ 4700
M4+ - M5+ 6000
M5+ - M6+ 7700
M6+ - M7+ 9000
M7+ - M8+ 10200
M8+ - M9+ 13500
M9+ - M10+ 15100
晶體(ti)結構:晶胞(bao)為體(ti)心立(li)方晶胞(bao),每個晶胞(bao)含有2個金屬原子。
a =502.8 pm α = 90°
b =502.8 pm β = 90°
c = 502.8 pm γ = 90°
天(tian)然鋇(bei)(bei)混合了鋇(bei)(bei)-138(71.66%)、鋇(bei)(bei)-137(11.32%)、鋇(bei)(bei)-136(7.81%)、鋇(bei)(bei)-135(6.59%)、鋇(bei)(bei)-134(2.42%)、鋇(bei)(bei)-130(0.101%)、鋇(bei)(bei)-132(0.097%)7種(zhong)穩定的同位素。
鋇(bei)(bei)是(shi)(shi)(shi)一(yi)種化(hua)學(xue)(xue)元(yuan)素。化(hua)學(xue)(xue)符(fu)號(hao)Ba,原(yuan)子序數(shu)56,屬(shu)(shu)周期系(xi)ⅡA族,為堿(jian)土(tu)金屬(shu)(shu)的(de)(de)成員。鋇(bei)(bei)的(de)(de)化(hua)學(xue)(xue)活(huo)性(xing)很(hen)大,在堿(jian)土(tu)金屬(shu)(shu)中是(shi)(shi)(shi)最(zui)為活(huo)潑的(de)(de)。從電勢以(yi)及電離能可以(yi)看(kan)出,鋇(bei)(bei)單(dan)質具有很(hen)強的(de)(de)還原(yuan)性(xing),事實上若只(zhi)考慮(lv)失去第一(yi)個(ge)電子的(de)(de)情況(kuang),鋇(bei)(bei)在水中的(de)(de)還原(yuan)性(xing)是(shi)(shi)(shi)最(zui)強的(de)(de),但鋇(bei)(bei)失去第二個(ge)電子相對困(kun)難,所以(yi)綜合考慮(lv),鋇(bei)(bei)的(de)(de)還原(yuan)性(xing)會下(xia)降不少。即(ji)使(shi)如此,它(ta)也是(shi)(shi)(shi)酸性(xing)溶(rong)液中最(zui)活(huo)潑的(de)(de)金屬(shu)(shu)之一(yi),僅次于(yu)鋰,銫,銣與鉀。
所屬周期 6
所屬族數 IIA
電子層分布(bu) 2-8-18-18-8-2
氧化態 0+2
外圍電子排布(bu) 6s2
鋇(bei)在空氣中緩慢氧化,生成氧化鋇(bei),氧化鋇(bei)為無色(se)立方晶體。溶于酸,不溶于丙(bing)酮和(he)氨水(shui)。與水(shui)作(zuo)用成氫氧化鋇(bei),有(you)毒。燃(ran)燒時則發出綠色(se)火(huo)焰,生成過(guo)氧化鋇(bei)。
鋇(bei)(bei)與水反(fan)應,生(sheng)成氫(qing)氧化鋇(bei)(bei)與氫(qing)氣,由于氫(qing)氧化鋇(bei)(bei)的溶解度(du)不(bu)大,且鋇(bei)(bei)的升華(hua)能較高,所以反(fan)應不(bu)如堿金屬那樣劇烈,生(sheng)成的氫(qing)氧化鋇(bei)(bei)會遮蓋住視線。
鋇(bei)能溶于液(ye)氨,生成(cheng)具(ju)有(you)順磁性的、導電的藍(lan)色溶液(ye),其(qi)本(ben)質是形成(cheng)了氨合電子(zi)。在長時間放置后,氨中的氫(qing)(qing)會被氨合電子(zi)還原成(cheng)氫(qing)(qing)氣,總(zong)反應為鋇(bei)與(yu)液(ye)氨反應生成(cheng)氨基鋇(bei)與(yu)氫(qing)(qing)氣。
化學性(xing)質(zhi)穩(wen)定,硫(liu)酸(suan)鋇溶(rong)(rong)于(yu)水的(de)部分全(quan)部電(dian)離,為強電(dian)解質(zhi)。硫(liu)酸(suan)鋇不溶(rong)(rong)于(yu)稀硝(xiao)酸(suan)。主要用作胃腸道造(zao)影劑。
用于制鋇(bei)鹽、合金(jin)、焰火、核反應(ying)堆等(deng),也(ye)是(shi)精煉(lian)銅(tong)時的優良除(chu)氧劑(ji)。廣泛用于合金(jin),有鉛、鈣、鎂、鈉(na)、鋰、鋁(lv)及鎳等(deng)合金(jin)。金(jin)屬鋇(bei)可用作除(chu)去真(zhen)空管和顯像管痕量氣(qi)體的消(xiao)氣(qi)劑(ji)、精煉(lian)金(jin)屬的脫(tuo)氣(qi)劑(ji)。
硝(xiao)酸鋇(bei)與(yu)氯酸鉀(jia)、鎂粉(fen)、松香混(hun)合(he),可以(yi)用來制(zhi)造(zao)信號彈與(yu)煙火。
可溶性的鋇化合物常(chang)用(yong)作(zuo)殺蟲劑,比如氯化鋇,以防(fang)治(zhi)多種植物害蟲。也可用(yong)于(yu)精制(zhi)電解法制(zhi)燒堿的鹽水(shui)和(he)鍋(guo)爐用(yong)水(shui)。也用(yong)于(yu)制(zhi)備(bei)顏料。紡(fang)織工(gong)(gong)業和(he)皮革工(gong)(gong)業用(yong)作(zuo)媒染劑和(he)人造絲消光劑。
硫(liu)(liu)酸鋇(bei)是X線檢(jian)查輔助用藥。無嗅無味的(de)白色粉末,X線檢(jian)查中在體(ti)內(nei)可提供陽性對比的(de)物(wu)質。醫(yi)用硫(liu)(liu)酸鋇(bei)在胃腸道內(nei)不(bu)吸收(shou),也沒有過敏反應,其中不(bu)含有氯化鋇(bei)、硫(liu)(liu)化鋇(bei)和碳酸鋇(bei)等可溶性鋇(bei)化合物(wu)。主(zhu)要用于胃腸道造影,偶用于其他目(mu)的(de)檢(jian)查。
工業(ye)上制取(qu)金屬(shu)鋇(bei)(bei)分為制取(qu)氧(yang)化鋇(bei)(bei)和(he)金屬(shu)熱還(huan)原(yuan)(鋁熱還(huan)原(yuan))兩個步驟(zou)。在1000~1200℃,用金屬(shu)鋁還(huan)原(yuan)氧(yang)化鋇(bei)(bei),可制得(de)金屬(shu)鋇(bei)(bei),再用真空(kong)蒸(zheng)餾(liu)法提純。
單質鋇的制備:
1)電解熔融的BaCl2。
2)在真(zhen)空中用Al或(huo)Si在147K下還(huan)原BaO或(huo)BaCl2。
3)鋇(bei)的氮化物(wu)熱分解(jie)。
鋁熱還(huan)原法生產金屬(shu)鋇:
因配料(liao)比不(bu)同,鋁還原氧化鋇的反應可能(neng)有兩種,反應式(shi)為:
6BaO+2Al→3BaO·Al2O3+3Ba↑
或:4BaO+2Al→BaO·Al2O3+3Ba↑
這兩種(zhong)反(fan)應(ying)在1000~1200℃時,都只能生(sheng)成少量的(de)鋇,因此(ci),必須用(yong)真空泵將鋇蒸(zheng)氣不(bu)斷地從反(fan)應(ying)區(qu)轉移到冷凝區(qu),反(fan)應(ying)才能不(bu)斷向右進行。反(fan)應(ying)后的(de)殘渣有毒,需經處(chu)理才能棄去。
鋇(bei)(bei)(bei)對(dui)人類來(lai)說不(bu)是(shi)必需元素是(shi)有(you)毒(du)元素,食(shi)入(ru)可(ke)溶性(xing)鋇(bei)(bei)(bei)化合物會(hui)引起鋇(bei)(bei)(bei)中毒(du)。假(jia)(jia)定(ding)成(cheng)年人的(de)平(ping)均體重是(shi)70kg,他體內(nei)的(de)鋇(bei)(bei)(bei)總量大約是(shi)16mg。誤服(fu)鋇(bei)(bei)(bei)鹽(yan)后,鋇(bei)(bei)(bei)鹽(yan)會(hui)被水和(he)(he)胃酸溶解,這(zhe)導致了許多中毒(du)事(shi)件和(he)(he)一些死亡事(shi)件的(de)發生。中毒(du)癥狀有(you)嘔吐(tu)、絞痛、腹瀉、心(xin)跳變緩(huan)且不(bu)規律、短暫的(de)血壓升高(gao)、痙攣性(xing)的(de)震顫(zhan)和(he)(he)肌(ji)肉麻(ma)痹。氯化鋇(bei)(bei)(bei)的(de)LD50曾被假(jia)(jia)定(ding)為(wei)大約1g/kg。在(zai)攝入(ru)數(shu)小時(shi)后或數(shu)天后會(hui)死亡。鋇(bei)(bei)(bei)會(hui)在(zai)血漿(jiang)中形(xing)成(cheng)蛋白(bai)質加合物,在(zai)骨(gu)骼(ge)中沉積(ji)的(de)鋇(bei)(bei)(bei)占鋇(bei)(bei)(bei)總量的(de)65%。鋇(bei)(bei)(bei)在(zai)骨(gu)骼(ge)中的(de)半衰期大約是(shi)50天。鋇(bei)(bei)(bei)的(de)毒(du)性(xing)和(he)(he)它抑制K+離子(zi)以及它與硫酸鹽(yan)反應有(you)關。人注射的(de)氯化鋇(bei)(bei)(bei)的(de)吸收(shou)量高(gao)達60-80%,而對(dui)口服(fu)的(de)氯化鋇(bei)(bei)(bei)的(de)吸收(shou)量只有(you)10-30%。
急性鋇(bei)(bei)(bei)(bei)鹽(yan)(yan)中(zhong)毒(du)癥狀:急性鋇(bei)(bei)(bei)(bei)鹽(yan)(yan)中(zhong)毒(du)臨(lin)床比較少(shao)見,多為(wei)(wei)誤服。凡在水或稀鹽(yan)(yan)酸中(zhong)可溶(rong)解的鋇(bei)(bei)(bei)(bei)化(hua)(hua)合物均具毒(du)性,包(bao)括氯(lv)化(hua)(hua)鋇(bei)(bei)(bei)(bei)、碳(tan)酸鋇(bei)(bei)(bei)(bei)、氫氧化(hua)(hua)鋇(bei)(bei)(bei)(bei)、硝酸鋇(bei)(bei)(bei)(bei)、醋酸鋇(bei)(bei)(bei)(bei)、硫(liu)化(hua)(hua)鋇(bei)(bei)(bei)(bei)、氧化(hua)(hua)鋇(bei)(bei)(bei)(bei)等。鋇(bei)(bei)(bei)(bei)鹽(yan)(yan)中(zhong)毒(du)主要表現為(wei)(wei)胃(wei)腸(chang)道刺激(ji)癥狀和低鉀癥候(hou)群,如惡心、嘔(ou)吐、腹(fu)痛、腹(fu)瀉(xie)、四肢(zhi)軟癱、心肌(ji)受(shou)累(lei)、呼吸肌(ji)麻痹等。因該(gai)類患者多有嘔(ou)吐、腹(fu)痛、腹(fu)瀉(xie)等胃(wei)腸(chang)道癥狀而易(yi)誤診,集(ji)體(ti)發(fa)病時易(yi)誤診為(wei)(wei)食(shi)物中(zhong)毒(du),單發(fa)時則易(yi)誤診為(wei)(wei)急性胃(wei)腸(chang)炎。
即使發現(xian)(xian)了低(di)(di)鉀(jia)(jia)血(xue)(xue)(xue)癥(zheng)(zheng)(zheng),也常認為(wei)是嘔吐、腹瀉(xie)造成的(de)(de)(de)(de)體液鉀(jia)(jia)丟失(shi)所(suo)致(zhi)(zhi),而未能引起足夠重視。但需注意(yi)的(de)(de)(de)(de)是此類患者的(de)(de)(de)(de)低(di)(di)鉀(jia)(jia)血(xue)(xue)(xue)癥(zheng)(zheng)(zheng)比較嚴重,與其體液鉀(jia)(jia)丟失(shi)的(de)(de)(de)(de)量不(bu)相平行,所(suo)以臨床上(shang)遇(yu)到原因(yin)不(bu)明的(de)(de)(de)(de)迅速發展的(de)(de)(de)(de)低(di)(di)鉀(jia)(jia)血(xue)(xue)(xue)癥(zheng)(zheng)(zheng),同(tong)時有胃腸(chang)道癥(zheng)(zheng)(zheng)狀而用胃腸(chang)炎不(bu)能解(jie)釋者,應(ying)想(xiang)到有急性鋇(bei)鹽(yan)中毒(du)(du)的(de)(de)(de)(de)可(ke)能,可(ke)將(jiang)嘔吐物(wu)或食(shi)物(wu)行毒(du)(du)物(wu)分析,如發現(xian)(xian)鋇(bei)鹽(yan)含量高(gao)可(ke)得到確診。口服氯化鋇(bei)的(de)(de)(de)(de)中毒(du)(du)量為(wei)0.2~0.5g,致(zhi)(zhi)死量為(wei)0.8~4.0g。鋇(bei)中毒(du)(du)引起低(di)(di)鉀(jia)(jia)血(xue)(xue)(xue)癥(zheng)(zheng)(zheng)的(de)(de)(de)(de)可(ke)能機制:鋇(bei)中毒(du)(du)時,細(xi)(xi)(xi)胞(bao)膜上(shang)的(de)(de)(de)(de)Na+-K+-ATP酶繼(ji)續活動,故(gu)細(xi)(xi)(xi)胞(bao)外液中的(de)(de)(de)(de)鉀(jia)(jia)不(bu)斷進入(ru)細(xi)(xi)(xi)胞(bao),但鉀(jia)(jia)從細(xi)(xi)(xi)胞(bao)內流出的(de)(de)(de)(de)孔道被(bei)特異地阻斷,因(yin)而發生(sheng)低(di)(di)鉀(jia)(jia)血(xue)(xue)(xue)癥(zheng)(zheng)(zheng)。急性鋇(bei)鹽(yan)中毒(du)(du)的(de)(de)(de)(de)治(zhi)療首要是洗(xi)(xi)胃,洗(xi)(xi)胃液可(ke)以選用2%~5%硫酸(suan)(suan)鎂或硫酸(suan)(suan)鈉,解(jie)毒(du)(du)劑可(ke)選用硫酸(suan)(suan)鈉或硫代硫酸(suan)(suan)鈉,同(tong)時積極糾正(zheng)低(di)(di)鉀(jia)(jia)血(xue)(xue)(xue)癥(zheng)(zheng)(zheng),有心(xin)律(lv)失(shi)常者應(ying)用抗(kang)心(xin)律(lv)失(shi)常藥物(wu),呼吸(xi)困(kun)難時給予氧療,必(bi)要時人工呼吸(xi)。
隔離泄漏(lou)污染(ran)區,限制(zhi)出入(ru)。切斷火源(yuan)。建議應急(ji)處理人(ren)員戴自吸過濾式防塵口罩,穿(chuan)消防防護服。不要直接接觸泄漏(lou)物。小(xiao)量泄漏(lou):避免揚(yang)塵,用潔(jie)凈(jing)的(de)鏟子(zi)收集于干燥(zao)、潔(jie)凈(jing)、有蓋(gai)的(de)容(rong)器中。轉移回(hui)收。大量泄漏(lou):用塑料(liao)布(bu)、帆布(bu)覆(fu)蓋(gai),減少(shao)飛散(san)。使用無(wu)火花工(gong)具轉移回(hui)收。
呼吸系統防護(hu):一般不需要特殊防護(hu),但建議(yi)特殊情況下(xia),佩戴自吸過濾式防塵口(kou)罩。
眼睛(jing)防護:戴(dai)化學(xue)安全防護眼鏡。
身(shen)體防(fang)護(hu):穿化學防(fang)護(hu)服。
手防護:戴橡膠(jiao)手套。
其它:工(gong)作現場嚴禁吸(xi)煙。注意個人清潔(jie)衛生。
皮膚接觸:脫去被污染的衣著(zhu),用肥皂水(shui)和清水(shui)徹(che)底沖洗皮膚。
眼睛(jing)接觸:提起眼瞼(jian),用流動清水或生理鹽(yan)水沖洗(xi)。就醫。
吸(xi)(xi)入:迅速脫(tuo)離現場(chang)至空氣新(xin)鮮處(chu)。保(bao)持(chi)呼(hu)(hu)吸(xi)(xi)道通暢。如呼(hu)(hu)吸(xi)(xi)困(kun)難(nan),給輸氧。如呼(hu)(hu)吸(xi)(xi)停止,立即進行人工呼(hu)(hu)吸(xi)(xi)。就(jiu)醫(yi)。
食(shi)入:飲(yin)足量溫水(shui),催吐,用(yong)2%-5%硫(liu)酸(suan)鈉溶液洗(xi)胃(wei),導瀉。就醫。
滅火方(fang)法:不可用水、泡沫(mo)、二氧化(hua)碳(tan)、鹵化(hua)烴(如1211滅火劑)等滅火。須用干(gan)(gan)燥石墨粉或其它干(gan)(gan)粉(如干(gan)(gan)砂(sha))滅火。
儲(chu)存(cun)于(yu)陰(yin)涼、通風的(de)庫(ku)房。遠離火(huo)種、熱源(yuan)。相對(dui)濕度保(bao)持在75%以下(xia)。包裝要求(qiu)密(mi)封,不(bu)可(ke)與(yu)(yu)空氣接觸(chu)。應與(yu)(yu)氧化劑、酸(suan)類、堿(jian)類等(deng)分開存(cun)放,切忌混儲(chu)。采用防(fang)爆型照明、通風設施。禁止使(shi)用易產(chan)生火(huo)花的(de)機(ji)械設備和工具。儲(chu)區應備有合適的(de)材料收容泄漏物。