鉬(mu)(Molybdenum),化(hua)學(xue)符號Mo,原子序(xu)數為42,是(shi)一種過渡金(jin)屬(shu)元(yuan)素(su),為人(ren)體及動植物必(bi)須(xu)的微量元(yuan)素(su)。鉬(mu)單質為銀白色金(jin)屬(shu),硬而堅韌。人(ren)體各(ge)種組織都含(han)(han)鉬(mu),在人(ren)體內總量約為9mg,肝(gan)、腎中(zhong)含(han)(han)量最高。
1782年(nian),瑞典(dian)的埃(ai)爾姆,用亞(ya)麻子油(you)調過的木(mu)炭和(he)鉬(mu)酸混合物密閉灼燒,而得(de)到鉬(mu)。
1953年確(que)知鉬為人體(ti)及動植物必須的(de)微量元素。
主要礦(kuang)(kuang)物是輝鉬礦(kuang)(kuang)(MoS2)。
天然(ran)輝鉬礦(kuang)MoS2是一種(zhong)(zhong)軟(ruan)的黑色礦(kuang)物(wu),外型(xing)和(he)石(shi)(shi)墨(mo)相似。18世(shi)紀末以前,歐洲市場(chang)上兩(liang)者都以“molybdenite”名稱出(chu)售。1779年,舍勒(le)指(zhi)出(chu)石(shi)(shi)墨(mo)與(yu)molybdenite(輝鉬礦(kuang))是兩(liang)種(zhong)(zhong)完全不同(tong)的物(wu)質。他發現硝(xiao)酸(suan)對石(shi)(shi)墨(mo)沒(mei)有影響,而與(yu)輝鉬礦(kuang)反應,獲得一種(zhong)(zhong)白堊狀的白色粉末,將(jiang)它與(yu)堿溶液共同(tong)煮沸,結晶析出(chu)一種(zhong)(zhong)鹽(yan)。他認(ren)為這種(zhong)(zhong)白色粉末是一種(zhong)(zhong)金屬氧化物(wu),用木炭混合后強(qiang)熱(re),沒(mei)有獲得金屬,但與(yu)硫共熱(re)后卻(que)得到原來的輝鉬礦(kuang)。
1782年(nian),瑞典一家礦場主(zhu)埃爾姆從輝鉬(mu)礦中分離出(chu)金屬鉬(mu),命名為molybdenum,元素符號定為Mo。漢語譯成鉬(mu)。它得到貝齊里烏斯(si)等人的承認。
鉬(mu)位(wei)于門(men)捷列(lie)(lie)夫周(zhou)期(qi)表第(di)5周(zhou)期(qi)、第(di)VIB族,為(wei)一過渡金(jin)屬元(yuan)素,鉬(mu)原(yuan)子(zi)(zi)序數42,原(yuan)子(zi)(zi)量(liang)95.95,原(yuan)子(zi)(zi)中電(dian)(dian)子(zi)(zi)排布(bu)為(wei):1s22s22p63s23p64s23d104p64d55s1。由于價電(dian)(dian)子(zi)(zi)層軌道呈(cheng)半充滿狀態(tai),鉬(mu)介(jie)于親(qin)(qin)石元(yuan)素(8電(dian)(dian)子(zi)(zi)離子(zi)(zi)構(gou)型(xing))和親(qin)(qin)銅(tong)元(yuan)素(18電(dian)(dian)子(zi)(zi)離子(zi)(zi)構(gou)型(xing))之間,表現(xian)典(dian)型(xing)過渡狀態(tai)。戈爾德施密特在元(yuan)素的(de)地球化(hua)學分類(lei)里將(jiang)它稱親(qin)(qin)鐵(tie)元(yuan)素。自(zi)然界里,鉬(mu)有(you)七個穩定(ding)的(de)天(tian)然同位(wei)素,它們(men)的(de)核(he)子(zi)(zi)數及其在天(tian)然混合物中所占比例如表所列(lie)(lie)。
同位數名稱(cheng) 92Mo 94Mo 95Mo 96Mo 97Mo 98Mo 100Mo ∑
各占比例(%)原(yuan)子量 15.84 9.04 15.72 16.53 9.46 23.78 9.63 100
91.9063 93.9047 94.9058 95.9046 96.9058 97.9055 99.9076 95.95
另(ling)據文(wen)獻(xian)記載(zai),已發(fa)現(xian)第八(ba)種天然(ran)同位素的存在。此(ci)外,還(huan)發(fa)現(xian)鉬有十一種人造放射性同位素,因(yin)資料數據不詳(xiang),此(ci)不贅述。
鉬(mu)為(wei)銀白色(se)金(jin)(jin)屬(shu),鉬(mu)原子(zi)半(ban)徑為(wei)0.14nm,原子(zi)體積為(wei)235.5px/mol,配位數(shu)為(wei)8,晶體為(wei)Az型體心立方晶系,空間群為(wei)Oh9,至今還沒發(fa)現它有異構(gou)轉變。常溫下鉬(mu)的(de)(de)(de)(de)晶格(ge)參數(shu)在0.31467~0.31475nm之間,隨雜質含量(liang)而變化(hua)。鉬(mu)熔(rong)點(dian)很高(gao),在自然界(jie)單質中名列第六,被(bei)稱作難熔(rong)金(jin)(jin)屬(shu)。鉬(mu)的(de)(de)(de)(de)密度(du)為(wei)10.23g/cm3,約為(wei)鎢的(de)(de)(de)(de)一半(ban)(鎢密度(du)19.36g/cm3)。鉬(mu)的(de)(de)(de)(de)熱膨脹系數(shu)很低;鉬(mu)的(de)(de)(de)(de)熱傳導率(lv)較高(gao)。鉬(mu)電阻率(lv)較低:0℃時(shi)為(wei)5.17×10-10Ω·cm;800℃時(shi)為(wei)24.6×10-10Ω·cm;2400℃時(shi)為(wei)72×10-10Ω·cm。鉬(mu)屬(shu)順磁體,鉬(mu)的(de)(de)(de)(de)比熱在25℃時(shi)為(wei)242.8J/(kg·K)。鉬(mu)的(de)(de)(de)(de)硬(ying)度(du)較大,摩氏硬(ying)度(du)為(wei)5~5.5。鉬(mu)在沸點(dian)的(de)(de)(de)(de)蒸發(fa)熱為(wei)594kJ/mol;熔(rong)化(hua)熱為(wei)27.6±2.9kJ/mol;在25℃時(shi)的(de)(de)(de)(de)升華熱為(wei)659kJ/mol。
物(wu)質 碳(C) 鎢(W) 錸(Re) 鋨(Os) 鉭(Ta) 鉬(mu)(Mo)
熔(rong)點(dian)(℃) 3650~3697 3410 3180 3045 2996 2622
沸點(dian)(℃) 4827 5660 5627 5027±100 5425±100 5560
鉬的原子半徑、離子半徑與鎢(wu)、錸的很接(jie)近(jin)。
原(yuan)子(zi)半(ban)徑(nm) 4離(li)子(zi)半(ban)徑(nm) 6離(li)子(zi)半(ban)徑(nm)
鉬 0.139 0.068 0.065
鎢 0.14 0.068 0.065
錸 0.138 0.068 0.065
鉬(mu)原子(zi)(zi)的電(dian)子(zi)(zi)排列(lie)體現了典型(xing)過(guo)渡(du)元素(su)的性質:次(ci)外(wai)層(ceng)的五個(ge)4d軌(gui)道、最外(wai)層(ceng)的一(yi)個(ge)5s軌(gui)道上電(dian)子(zi)(zi)均呈半(ban)棄滿狀態(tai)。鉬(mu)原子(zi)(zi)外(wai)層(ceng)電(dian)子(zi)(zi)電(dian)離電(dian)位為:
外層電子(個(ge)) 1 2 3 4 5 6 7 8
電離(li)電位(eV) 7.2 15.17 27 46.53 55.6 71.7 132.7 153.2
鉬(mu)(mu)(mu)要丟掉(diao)七個或八個電子是(shi)極困難的(de)。這決定(ding)(ding)了鉬(mu)(mu)(mu)的(de)化(hua)(hua)學性質比較穩(wen)定(ding)(ding)。常溫(wen)或在(zai)不太(tai)高(gao)的(de)溫(wen)度下,鉬(mu)(mu)(mu)在(zai)空(kong)氣或水里是(shi)穩(wen)定(ding)(ding)的(de)。鉬(mu)(mu)(mu)在(zai)空(kong)氣中(zhong)加(jia)熱,顏色開始(shi)由白(色)轉暗灰色;溫(wen)升至(zhi)520℃,鉬(mu)(mu)(mu)開始(shi)被(bei)緩慢氧(yang)化(hua)(hua),生(sheng)成Mo2O3;溫(wen)升至(zhi)600℃以上,鉬(mu)(mu)(mu)迅速被(bei)氧(yang)化(hua)(hua)成MoO3。鉬(mu)(mu)(mu)在(zai)水蒸(zheng)氣中(zhong)加(jia)熱至(zhi)700~800℃便開始(shi)生(sheng)成MoO2,將它進(jin)一步加(jia)熱,二氧(yang)化(hua)(hua)鉬(mu)(mu)(mu)被(bei)繼(ji)續氧(yang)化(hua)(hua)成三(san)氧(yang)化(hua)(hua)鉬(mu)(mu)(mu)。鉬(mu)(mu)(mu)在(zai)純氧(yang)中(zhong)可(ke)自(zi)燃,生(sheng)成三(san)氧(yang)化(hua)(hua)鉬(mu)(mu)(mu)。鉬(mu)(mu)(mu)的(de)氧(yang)化(hua)(hua)物已見(jian)于(yu)報(bao)道的(de)很多,但(dan)不少是(shi)反應中(zhong)間產物,而不是(shi)熱力學穩(wen)定(ding)(ding)相態。非(fei)常可(ke)靠的(de)只有九種(zhong),其結構與轉化(hua)(hua)溫(wen)度如表。
氧(yang)化(hua)物 生成溫(wen)度范(fan)圍(℃) 結晶結構
MoO2 菱形
Mo4O11 單斜(xie)系
Mo4O11 615~800 正(zheng)斜形
Mo17O47 560
Mo5O14 530
Mo8O23 650~780
Mo18O52 600~750 三斜(xie)系
Mo9O26 750~780 單斜系
MoO3 菱形
另(ling)外(wai),在生成(cheng)MoO2前還(huan)有三(san)種(zhong)中(zhong)間產物Mo2O3,MoO和Mo3O,但(dan)都還(huan)未能制造出它們(men)的純產物。
鉬的(de)這一系列氧(yang)化物中(zhong),除最(zui)高價態的(de)MoO3為酸性外,其余氧(yang)化物均為堿性氧(yang)化物。鉬最(zui)重要的(de)氧(yang)化物是MoO3和MoO2。
MoO2分子(zi)量為127.94。純MoO2呈暗灰色(se)、深褐色(se)粉末(mo)狀。25℃時(shi),MoO2的(de)生成(cheng)熱為550kJ/mol,密度為6.34~6.47g/cm3。MoO2呈金(jin)紅石單斜結晶構造(zao),單位晶體(晶胞)由兩個MoO2分子(zi)組成(cheng),晶格參數為a=0.5608nm,b=0.4842nm,c=0.5517nm,d=11.975nm。MoO2可溶(rong)于(yu)水,易溶(rong)于(yu)鹽(yan)酸及硝(xiao)酸,但不(bu)(bu)溶(rong)于(yu)氨水等(deng)堿(jian)液里。在空(kong)氣(qi)(qi)、水蒸氣(qi)(qi)或氧(yang)氣(qi)(qi)中繼(ji)續加(jia)熱MoO2,它將被進一步氧(yang)化,直至完(wan)全生成(cheng)MoO3。在真空(kong)中加(jia)熱到(dao)1520~1720℃,固態MoO2局部(bu)升華而不(bu)(bu)分解(jie)(jie)出氧(yang),但大部(bu)分MoO2分解(jie)(jie)成(cheng)MoO3氣(qi)(qi)體和固態Mo。Jette.E.R(1935年)報道:MoO2在1980℃±50℃、0.1MPa(惰(duo)性氣(qi)(qi)體)的(de)條件下分解(jie)(jie)成(cheng)鉬(mu)(mu)和氧(yang)。MoO2是鉬(mu)(mu)氧(yang)化的(de)最終產(chan)物。
MoO3為(wei)(wei)(wei)(wei)淡綠(lv)或(huo)淡青色(se)的(de)白色(se)粉末。分(fen)子量(liang)為(wei)(wei)(wei)(wei)143.94。25℃時,MoO3的(de)生(sheng)(sheng)成(cheng)(cheng)熱為(wei)(wei)(wei)(wei)668kJ/mol,密度(du)為(wei)(wei)(wei)(wei)4.692g/cm3,熔點(dian)為(wei)(wei)(wei)(wei)795℃,沸點(dian)為(wei)(wei)(wei)(wei)1155℃.在(zai)低于(yu)熔點(dian)的(de)溫度(du)已開始升(sheng)華(hua).在(zai)520~720℃時,升(sheng)華(hua)呈氣體的(de)三氧化(hua)相為(wei)(wei)(wei)(wei)MoxO3x分(fen)子混合(he)物,其中x=3~5,以x=3為(wei)(wei)(wei)(wei)主(zhu)。MoO3微溶于(yu)水(shui)而(er)生(sheng)(sheng)成(cheng)(cheng)鉬(mu)酸(suan)(suan)(suan)。18℃,MoO3溶解度(du)為(wei)(wei)(wei)(wei)1.066%,70℃時為(wei)(wei)(wei)(wei)2.05%。溶于(yu)水(shui)的(de)三氧化(hua)鉬(mu)與水(shui)按不同(tong)比例(li)組成(cheng)(cheng)一(yi)系列(lie)同(tong)多酸(suan)(suan)(suan),nMoO3·mH2O,其中n≥m。這一(yi)系列(lie)同(tong)多酸(suan)(suan)(suan)中比較重要的(de)有:鉬(mu)酸(suan)(suan)(suan)H2MoO4(n=m=1),仲鉬(mu)酸(suan)(suan)(suan)H6Mo7O24,(n=7,m=3),四鉬(mu)鉬(mu)酸(suan)(suan)(suan)H2Mo4O13(n=4,m=1)。這些同(tong)多酸(suan)(suan)(suan)可看(kan)作(zuo)兩個(ge)或(huo)多個(ge)同(tong)種簡單(dan)含氧酸(suan)(suan)(suan)分(fen)子縮水(shui)而(er)成(cheng)(cheng)。比如(ru)7H2MoO4←→H6Mo7O24+4H2O。X分(fen)析發現,Mo7O24的(de)結構由七(qi)個(ge)MoO6正(zheng)八面體相連而(er)成(cheng)(cheng)。MoO3易溶于(yu)氨水(shui)、堿(jian)金屬堿(jian)液中,生(sheng)(sheng)成(cheng)(cheng)與同(tong)多酸(suan)(suan)(suan)對應的(de)鹽(yan)。MoO3在(zai)堿(jian)性(xing)介(jie)質(zhi)(pH>10)中往往呈MoO4存(cun)在(zai),而(er)在(zai)酸(suan)(suan)(suan)性(xing)介(jie)質(zhi)中,它往往以Mo7O24(pH≤6~8)或(huo)Mo8O24(pH=1.5~2.9)形式存(cun)在(zai)。作(zuo)為(wei)(wei)(wei)(wei)鉬(mu)的(de)重要化(hua)工產品——工業鉬(mu)酸(suan)(suan)(suan)銨,也正(zheng)是這一(yi)系列(lie)同(tong)多酸(suan)(suan)(suan)的(de)銨鹽(yan)混合(he)物。
室溫下(xia),鉬(mu)能(neng)(neng)與F2反(fan)(fan)(fan)(fan)應。250℃鉬(mu)開始與Cl2反(fan)(fan)(fan)(fan)應,700~800℃鉬(mu)可與Cl2反(fan)(fan)(fan)(fan)應生(sheng)(sheng)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)MoCl2。在(zai)白熱溫度(du)下(xia),鉬(mu)能(neng)(neng)與Br2反(fan)(fan)(fan)(fan)應。鉬(mu)與鹵素反(fan)(fan)(fan)(fan)應產物(wu)(wu)可以(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)是(shi)MoX6(如(ru)MoF6),亦可是(shi)MoO2X2(如(ru)MoO2Cl2)或(huo)者(zhe)是(shi)MoOX4(如(ru)MoOCl4)或(huo)者(zhe)是(shi)MoX。600℃以(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)上(shang),鉬(mu)在(zai)N2中(zhong)開始脆(cui)化。1500℃以(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)上(shang)鉬(mu)才開始與N2反(fan)(fan)(fan)(fan)應,2400℃以(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)上(shang)鉬(mu)與N2反(fan)(fan)(fan)(fan)應生(sheng)(sheng)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)氮(dan)化物(wu)(wu)。但(dan)是(shi),直至熔解(2622℃±10℃),鉬(mu)都不能(neng)(neng)與H2反(fan)(fan)(fan)(fan)應。因而,工(gong)業上(shang)通常用H2還原(yuan)MoO3以(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)生(sheng)(sheng)產金屬(shu)鉬(mu)粉。反(fan)(fan)(fan)(fan)應過(guo)程可能(neng)(neng)是(shi):450~500℃時(shi),MoO3經H2還原(yuan),經生(sheng)(sheng)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)Mo5O14、Mo17O47、Mo4O11等中(zhong)間氧(yang)化態后生(sheng)(sheng)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)MoO2;1000~1100℃時(shi),H2進一步(bu)將MoO2還原(yuan)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)金屬(shu)鉬(mu)粉。鉬(mu)在(zai)CO2中(zhong)加(jia)(jia)熱,可以(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)被(bei)氧(yang)化為(wei)(wei)MoO3;而反(fan)(fan)(fan)(fan)應產物(wu)(wu)MoO3與CO又可反(fan)(fan)(fan)(fan)應,再度(du)還原(yuan)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)Mo:Mo+3CO2←→MoO3+3CO。鉬(mu)粉或(huo)氧(yang)化鉬(mu)在(zai)CO或(huo)者(zhe)CH4、H2混合物(wu)(wu)中(zhong)共(gong)同(tong)加(jia)(jia)熱可以(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)生(sheng)(sheng)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)碳化鉬(mu)。600℃時(shi)生(sheng)(sheng)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)物(wu)(wu)為(wei)(wei)Mo2C,它性脆(cui)、密(mi)度(du)為(wei)(wei)8.9g/cm3,熔點(dian)為(wei)(wei)2380℃;而800℃時(shi)的(de)(de)生(sheng)(sheng)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)物(wu)(wu)為(wei)(wei)MoC,它的(de)(de)密(mi)度(du)為(wei)(wei)8.4g/cm3。
鉬在常溫下不與HF、HCI、稀HNO3、稀H2SO4及堿(jian)溶液反(fan)應。鉬只溶于濃HNO3、王水或(huo)熱而濃的(de)H2SO4、煮(zhu)沸的(de)HCI中(zhong)。
鉬(mu)(mu)(mu)(mu)的(de)(de)(de)生(sheng)物(wu)(wu)(wu)(wu)屬(shu)性(xing)也很重(zhong)要(yao),它不僅是(shi)(shi)植(zhi)物(wu)(wu)(wu)(wu)也是(shi)(shi)動物(wu)(wu)(wu)(wu)必不可少(shao)的(de)(de)(de)微量(liang)(liang)元(yuan)素(su)。鉬(mu)(mu)(mu)(mu)是(shi)(shi)植(zhi)物(wu)(wu)(wu)(wu)體(ti)內(nei)固(gu)氮菌(jun)中(zhong)(zhong)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)黃素(su)蛋白(bai)酶(mei)(mei)(mei)(mei)的(de)(de)(de)主(zhu)要(yao)成(cheng)(cheng)份(fen)之一(yi);也是(shi)(shi)植(zhi)物(wu)(wu)(wu)(wu)硝酸(suan)還(huan)原酶(mei)(mei)(mei)(mei)的(de)(de)(de)主(zhu)要(yao)成(cheng)(cheng)份(fen)之一(yi);還(huan)能激發磷(lin)酸(suan)酶(mei)(mei)(mei)(mei)活(huo)性(xing),促進作(zuo)物(wu)(wu)(wu)(wu)內(nei)糖和淀粉的(de)(de)(de)合(he)成(cheng)(cheng)與輸送;有利于作(zuo)物(wu)(wu)(wu)(wu)早熟(shu)。鉬(mu)(mu)(mu)(mu)是(shi)(shi)七種重(zhong)要(yao)微量(liang)(liang)營養(yang)元(yuan)素(su)之一(yi)。鉬(mu)(mu)(mu)(mu)還(huan)是(shi)(shi)動物(wu)(wu)(wu)(wu)體(ti)內(nei)肝(gan)、腸中(zhong)(zhong)黃嘌呤氧(yang)化(hua)酶(mei)(mei)(mei)(mei)、醛(quan)類(lei)氧(yang)化(hua)酶(mei)(mei)(mei)(mei)的(de)(de)(de)基本(ben)成(cheng)(cheng)份(fen)之一(yi),也是(shi)(shi)亞(ya)硫酸(suan)肝(gan)素(su)氧(yang)化(hua)酶(mei)(mei)(mei)(mei)的(de)(de)(de)基本(ben)成(cheng)(cheng)份(fen)。研究表明,鉬(mu)(mu)(mu)(mu)還(huan)有明顯防齲(qu)作(zuo)用,鉬(mu)(mu)(mu)(mu)對(dui)尿結(jie)石(shi)的(de)(de)(de)形成(cheng)(cheng)有強(qiang)烈抑制作(zuo)用,人(ren)(ren)體(ti)缺鉬(mu)(mu)(mu)(mu)易(yi)患腎(shen)結(jie)石(shi)。一(yi)個體(ti)重(zhong)70kg的(de)(de)(de)健康人(ren)(ren),體(ti)內(nei)含(han)(han)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)9mg。對(dui)于人(ren)(ren)類(lei),鉬(mu)(mu)(mu)(mu)是(shi)(shi)第(di)二、第(di)三類(lei)過(guo)(guo)渡元(yuan)素(su)中(zhong)(zhong)已(yi)知唯一(yi)對(dui)人(ren)(ren)必不可少(shao)的(de)(de)(de)元(yuan)素(su),與同(tong)類(lei)過(guo)(guo)渡元(yuan)素(su)相比(bi),鉬(mu)(mu)(mu)(mu)的(de)(de)(de)毒性(xing)極低(di),甚至可認為基本(ben)無(wu)毒。當(dang)然,過(guo)(guo)量(liang)(liang)的(de)(de)(de)食入也會加速(su)人(ren)(ren)體(ti)動脈(mo)壁中(zhong)(zhong)彈(dan)性(xing)物(wu)(wu)(wu)(wu)質——縮(suo)醛(quan)磷(lin)脂——氧(yang)化(hua)。所以,土壤含(han)(han)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)過(guo)(guo)高的(de)(de)(de)地區,癌癥發病(bing)(bing)率(lv)較低(di)但痛(tong)風病(bing)(bing)、全身性(xing)動脈(mo)硬化(hua)的(de)(de)(de)發病(bing)(bing)率(lv)較高。而(er)食入含(han)(han)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)過(guo)(guo)量(liang)(liang)的(de)(de)(de)飼草的(de)(de)(de)動物(wu)(wu)(wu)(wu),尤(you)其長角動物(wu)(wu)(wu)(wu)易(yi)患胃病(bing)(bing)。
膳食(shi)及飲水中(zhong)的(de)(de)鉬(mu)(mu)(mu)化合(he)物(wu),極易被(bei)吸(xi)收(shou)(shou)。經口(kou)攝(she)入的(de)(de)可(ke)溶(rong)性(xing)鉬(mu)(mu)(mu)酸(suan)銨約88%-93%可(ke)被(bei)吸(xi)收(shou)(shou)。膳食(shi)中(zhong)的(de)(de)各種含(han)硫化合(he)物(wu)對鉬(mu)(mu)(mu)的(de)(de)吸(xi)收(shou)(shou)有(you)相當強(qiang)的(de)(de)阻(zu)抑作用(yong),硫化鉬(mu)(mu)(mu)口(kou)服后只能吸(xi)收(shou)(shou)5%左右。鉬(mu)(mu)(mu)酸(suan)鹽被(bei)吸(xi)收(shou)(shou)后仍以鉬(mu)(mu)(mu)酸(suan)根的(de)(de)形式與血(xue)液中(zhong)的(de)(de)巨(ju)球蛋(dan)白結合(he),并與紅(hong)細胞(bao)有(you)松散的(de)(de)結合(he)。血(xue)液中(zhong)的(de)(de)鉬(mu)(mu)(mu)大部分被(bei)肝(gan)、腎攝(she)取(qu)。
在肝(gan)臟(zang)中的鉬(mu)酸(suan)根(gen)一部分轉化(hua)為(wei)含(han)(han)鉬(mu)酶,其余(yu)部分與蝶呤結合形成含(han)(han)鉬(mu)的輔基儲(chu)存在肝(gan)臟(zang)中。身體(ti)(ti)主(zhu)要以鉬(mu)酸(suan)鹽形式通(tong)(tong)過(guo)腎(shen)臟(zang)排泄(xie)鉬(mu),膳食鉬(mu)攝入(ru)增(zeng)多時腎(shen)臟(zang)排泄(xie)鉬(mu)也隨(sui)之(zhi)增(zeng)多。因此,人(ren)體(ti)(ti)主(zhu)要是(shi)通(tong)(tong)過(guo)腎(shen)臟(zang)排泄(xie)而不(bu)是(shi)通(tong)(tong)過(guo)控制吸(xi)收來(lai)保持體(ti)(ti)內鉬(mu)平衡。此外也有一定數量的鉬(mu)隨(sui)膽汁排泄(xie)。
鉬(mu)(mu)作(zuo)為3種(zhong)鉬(mu)(mu)金屬酶(mei)的(de)輔基而(er)發(fa)揮其生理功能(neng)。鉬(mu)(mu)酶(mei)催化(hua)一些底物的(de)羥化(hua)反(fan)應。黃(huang)嘌(piao)(piao)呤(ling)氧(yang)化(hua)酶(mei)催化(hua)次黃(huang)嘌(piao)(piao)呤(ling)轉(zhuan)化(hua)為黃(huang)嘌(piao)(piao)呤(ling),然后轉(zhuan)化(hua)成尿酸。醛氧(yang)化(hua)酶(mei)催化(hua)各種(zhong)嘧(mi)啶、嘌(piao)(piao)呤(ling)、蝶啶及有(you)(you)關化(hua)合(he)物的(de)氧(yang)化(hua)和解(jie)毒。亞(ya)硫酸鹽(yan)氧(yang)化(hua)酶(mei)催化(hua)亞(ya)硫酸鹽(yan)向硫酸鹽(yan)的(de)轉(zhuan)化(hua)。有(you)(you)研(yan)究者還發(fa)現,在(zai)體(ti)(ti)外(wai)實驗中(zhong),鉬(mu)(mu)酸鹽(yan)可保護腎(shen)上(shang)腺皮質激(ji)素(su)受體(ti)(ti),使之(zhi)保留活性(xing)。據此(ci)推測,它(ta)在(zai)體(ti)(ti)內(nei)可能(neng)也有(you)(you)類似作(zuo)用。有(you)(you)人推測,鉬(mu)(mu)酸鹽(yan)之(zhi)所以能(neng)夠影響(xiang)糖皮質激(ji)素(su)受體(ti)(ti),是因(yin)為它(ta)與一種(zhong)稱為“調節素(su)”的(de)內(nei)源性(xing)化(hua)合(he)物相似。
2000年中國(guo)營養學會(hui)根據國(guo)外資料,制訂了中國(guo)居民膳食(shi)鉬參考(kao)攝(she)入量(liang),成人適宜攝(she)入量(liang)為(wei)60μg/d;最高可(ke)耐受攝(she)入量(liang)為(wei)350μg/d。
我國鉬(mu)礦分布就(jiu)大區(qu)來(lai)(lai)看,中南(nan)占(zhan)(zhan)(zhan)全(quan)國鉬(mu)儲量的(de)35.7%,居首位。其次(ci)是(shi)東北19.5%、西(xi)(xi)北14.9%、華(hua)東13.9%、華(hua)北12%,而西(xi)(xi)南(nan)僅占(zhan)(zhan)(zhan)4%。就(jiu)各省(sheng)(sheng)(區(qu))來(lai)(lai)看,河南(nan)儲量最多,占(zhan)(zhan)(zhan)全(quan)國鉬(mu)礦總儲量的(de)29.9%,其次(ci)陜(shan)西(xi)(xi)占(zhan)(zhan)(zhan)13.6%,吉林占(zhan)(zhan)(zhan)13%。另外儲量較多的(de)省(sheng)(sheng)(區(qu))還有:山(shan)東占(zhan)(zhan)(zhan)6.7%、河北占(zhan)(zhan)(zhan)6.6%、江西(xi)(xi)占(zhan)(zhan)(zhan)4%、遼寧(ning)占(zhan)(zhan)(zhan)3.7%、內蒙古(gu)占(zhan)(zhan)(zhan)3.6%。以上8個(ge)省(sheng)(sheng)(區(qu))合(he)計儲量占(zhan)(zhan)(zhan)全(quan)國鉬(mu)礦總保有儲量的(de)81.1%,其中前三(san)位的(de)河南(nan)、陜(shan)西(xi)(xi)、吉林三(san)省(sheng)(sheng)就(jiu)占(zhan)(zhan)(zhan)56.5%。下表展示出(chu)了我國主(zhu)要的(de)鉬(mu)礦床及其開發(fa)利用(yong)情(qing)況。
中國(guo)鉬礦主要產地一覽(lan)表
編(bian)號 礦床(chuang) 位(wei)置 規模 品位(wei)(Mo%) 利用情況(kuang)
1 五道嶺鉬礦 黑龍江省(sheng)阿城區(qu) 中(zhong)型 0.167 未采
2 大黑山鉬礦 吉林(lin)省永吉縣(xian) 大型 0.066 已采
3 楊(yang)家杖子(zi)鉬礦 遼寧(ning)省葫(hu)蘆島市 大型 0.141 已采(cai)
4 蘭(lan)家溝鉬礦 遼(liao)寧省(sheng)葫蘆島市(shi) 大(da)型 0.141 已采
5 撒岱溝門鉬礦 河北省(sheng)豐寧縣 大(da)型 0.076 未采(cai)
6 野弧鉬(mu)礦(kuang) 河北省淶(lai)水縣(xian) 中型 0.087 未采(cai)
7 大科(ke)莊鉬礦 北京市延慶縣(xian) 中(zhong)型 0.1 未采
8 后峪鉬礦 山西省繁峙縣 中型 0.061 未采
9 尚家(jia)莊鉬礦 山東(dong)省棲霞縣 中型 0.053 未采
10 金堆城(cheng)鉬礦(kuang) 陜西(xi)省(sheng)華縣(xian) 大型 0.099 已采
11 黃龍鋪鉬礦 陜西(xi)省洛南縣(xian) 大型 0.083 未采(cai)
12 上房(fang)溝鉬礦 河南省欒川縣 大型(xing) 0.14 已采
13 雷門溝鉬礦(kuang) 河南省嵩縣 大型 0.073 未采
14 石坪川(chuan)鉬礦(kuang)25號脈(mo) 浙江省青田縣 中型 0.19 已(yi)采
15 赤(chi)路(lu)鉬(mu)礦 福建(jian)省(sheng)福安縣 中型 0.07 已采(cai)
16 翠(cui)宏山(shan)鐵多金屬礦 黑龍江省(sheng)遜(xun)克(ke)縣 中型 0.122 未采
17 多寶山銅鉬礦(kuang) 黑龍(long)江省嫩江縣 中(zhong)型 0.016 未采
18 肖家營子鉬礦(kuang) 遼(liao)寧省喀喇沁左翼蒙古族(zu)自治縣 中型(xing) 0.225 已(yi)采(cai)
19 小寺溝銅(tong)鉬礦(kuang) 河北省平泉(quan)縣 中型 0.086 已采
20 大(da)灣鋅(xin)鉬礦 河(he)北(bei)省淶源(yuan)縣 大(da)型(xing) 0.117 未采
21 邢家山鉬礦(kuang) 山東(dong)省(sheng)煙臺市 大(da)型 0.08 未采
22 三(san)道莊鉬礦 河南(nan)省欒川縣 大型 0.115 已采
23 南(nan)泥湖鉬礦 河(he)南(nan)省欒川縣(xian) 大型(xing) 0.076 未采
24 夜(ye)長坪鉬礦 河南省(sheng)盧氏縣 大型 0.133 未(wei)采
25 下桐嶺鎢鉬鉍(bi)礦 江西(xi)省分(fen)宜縣 中型 0.054 已采(cai)
26 德行銅廠礦 江(jiang)西省德興市 大型(xing) 0.011 已采
27 富家(jia)鎢銅礦 江西省 大型(xing) 0.033 已(yi)采
28 寶山鉛鋅銀礦 湖南(nan)省桂陽縣 中型 0.146 已采
29 黃沙坪(ping)鉛(qian)鋅(xin)礦 湖南省桂(gui)陽(yang)縣(xian) 中(zhong)型 0.042 未采
30 柿竹(zhu)園鎢錫(xi)鉬鉍礦(kuang) 湖南省(sheng)郴縣 中型 0.064 已采
31 大滸(hu)鎳(nie)鉬(mu)礦(kuang) 湖南省慈利(li)縣(xian) 中型(xing) 0.595 未采
32 天門(men)山礦區(qu)大(da)坪(ping) 湖南省大(da)庸縣(xian) 中型(xing) 0.346 已采
33 玉龍銅鉬礦 西藏(zang)自治(zhi)區江達縣(xian) 大型 0.028 未采
34 行洛坑鎢鉬(mu)礦 福建省(sheng)清(qing)流縣 中型(xing) 0.024 已采
35 馬廠阱銅鉬礦 云南省祥(xiang)云縣 中(zhong)型 0.08 未采
36 大寶山鉬礦 廣東省曲(qu)江(jiang)區 中(zhong)型 0.076 未采
37 白石(shi)嶂鉬鎢礦(kuang) 廣東省五華縣(xian) 中(zhong)型 0.116 停采
鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)與鎢一樣是一種(zhong)難(nan)熔(rong)稀有(you)(you)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)。自1778年(nian)瑞典科學家C.W.SCHEELE發(fa)現鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)元素(su)之(zhi)后,經過十余年(nian)努力M.MOISSAN才(cai)用(yong)(yong)電爐制(zhi)(zhi)得金(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu),使人類第一次得到這種(zhong)具(ju)有(you)(you)許多優良物理(li)化(hua)學和(he)(he)(he)(he)(he)(he)機(ji)械(xie)性(xing)能(neng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)。鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)熔(rong)點(dian)為(wei)2620℃,由于(yu)(yu)原(yuan)子間結合(he)力極(ji)強(qiang),所(suo)以在(zai)常(chang)溫(wen)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)高(gao)溫(wen)下(xia)強(qiang)度都(dou)很高(gao)。它的(de)(de)(de)(de)(de)(de)膨(peng)脹系數(shu)(shu)小,導(dao)電率大(da),導(dao)熱性(xing)能(neng)好。在(zai)常(chang)溫(wen)下(xia)不與鹽(yan)(yan)酸(suan)、氫氟酸(suan)及(ji)堿(jian)溶液反應(ying)(ying),僅(jin)(jin)溶于(yu)(yu)硝酸(suan)、王(wang)水或濃硫酸(suan)之(zhi)中(zhong)(zhong)(zhong),對大(da)多數(shu)(shu)液態金(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)、非(fei)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)熔(rong)渣(zha)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)熔(rong)融玻(bo)璃亦(yi)相(xiang)當穩定。因此,鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)及(ji)其(qi)合(he)金(jin)在(zai)冶(ye)金(jin)、農業、電氣、化(hua)工(gong)(gong)(gong)、環保和(he)(he)(he)(he)(he)(he)宇航等(deng)重(zhong)(zhong)要部門(men)有(you)(you)著(zhu)廣泛的(de)(de)(de)(de)(de)(de)應(ying)(ying)用(yong)(yong)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)良好的(de)(de)(de)(de)(de)(de)前景,成為(wei)國(guo)(guo)民經濟中(zhong)(zhong)(zhong)一種(zhong)重(zhong)(zhong)要的(de)(de)(de)(de)(de)(de)原(yuan)料和(he)(he)(he)(he)(he)(he)不可(ke)替代的(de)(de)(de)(de)(de)(de)戰略物質。鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)在(zai)地(di)(di)球上(shang)(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)蘊藏量(liang)較少,其(qi)含量(liang)僅(jin)(jin)占(zhan)(zhan)地(di)(di)殼重(zhong)(zhong)量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)0.001%,鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)礦總儲量(liang)約(yue)(yue)為(wei)1500萬(wan)噸(dun),主(zhu)要分(fen)布在(zai)美(mei)(mei)國(guo)(guo)、中(zhong)(zhong)(zhong)國(guo)(guo)、智(zhi)利(li)(li)、俄羅斯(si)、加(jia)拿大(da)等(deng)國(guo)(guo)。我(wo)(wo)國(guo)(guo)已探明的(de)(de)(de)(de)(de)(de)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)儲量(liang)為(wei)172萬(wan)噸(dun),基礎儲量(liang)為(wei)343萬(wan)噸(dun),僅(jin)(jin)次于(yu)(yu)美(mei)(mei)國(guo)(guo)而居(ju)世界第二位(wei)。鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)礦集中(zhong)(zhong)(zhong)分(fen)布在(zai)陜西、河南、吉林和(he)(he)(he)(he)(he)(he)遼寧等(deng)四省。世界上(shang)(shang)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)儲量(liang)在(zai)50萬(wan)噸(dun)以上(shang)(shang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)特(te)大(da)型鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)礦共(gong)有(you)(you)六個,我(wo)(wo)國(guo)(guo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)河南欒川、吉林大(da)黑山和(he)(he)(he)(he)(he)(he)陜西金(jin)堆城(cheng)三大(da)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)礦榜上(shang)(shang)有(you)(you)名。豐(feng)富的(de)(de)(de)(de)(de)(de)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)資(zi)源(yuan),為(wei)我(wo)(wo)國(guo)(guo)發(fa)展(zhan)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)冶(ye)煉(lian)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)加(jia)工(gong)(gong)(gong),大(da)力推廣鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)應(ying)(ying)用(yong)(yong),提(ti)供(gong)了極(ji)為(wei)有(you)(you)利(li)(li)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)條件和(he)(he)(he)(he)(he)(he)堅實的(de)(de)(de)(de)(de)(de)基礎。近年(nian)來,我(wo)(wo)國(guo)(guo)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)開采、冶(ye)煉(lian)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)加(jia)工(gong)(gong)(gong)得到了迅速的(de)(de)(de)(de)(de)(de)發(fa)展(zhan)。據資(zi)料介紹,2001年(nian)我(wo)(wo)國(guo)(guo)實際生產鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)精礦72000噸(dun),氧化(hua)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)33000噸(dun),鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)鐵(tie)(tie)7600噸(dun),各類鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)酸(suan)銨9500噸(dun),鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)條1183噸(dun),鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)板坯1200噸(dun),鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)板材150噸(dun),鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)圓片40余噸(dun),鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)頂頭及(ji)其(qi)他(ta)異(yi)型制(zhi)(zhi)品(pin)約(yue)(yue)50噸(dun),電光源(yuan)行業及(ji)機(ji)械(xie)加(jia)工(gong)(gong)(gong)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)絲31.5億(yi)米,還有(you)(you)潤滑劑、催化(hua)劑、顏料等(deng)化(hua)工(gong)(gong)(gong)產品(pin)數(shu)(shu)百噸(dun)。不僅(jin)(jin)如此,我(wo)(wo)國(guo)(guo)在(zai)世界鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)市(shi)場中(zhong)(zhong)(zhong)占(zhan)(zhan)有(you)(you)舉足輕重(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)地(di)(di)位(wei),據海關統計,2001年(nian)我(wo)(wo)國(guo)(guo)出口鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)礦焙砂、鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)酸(suan)鹽(yan)(yan)、鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)鐵(tie)(tie)及(ji)其(qi)他(ta)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)制(zhi)(zhi)品(pin)70274噸(dun)之(zhi)多,創匯達2.62億(yi)美(mei)(mei)元。鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)消(xiao)(xiao)費(fei)形式以工(gong)(gong)(gong)業三氧化(hua)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)為(wei)主(zhu),約(yue)(yue)占(zhan)(zhan)70%,鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)鐵(tie)(tie)約(yue)(yue)占(zhan)(zhan)20%,金(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)化(hua)學制(zhi)(zhi)品(pin)各占(zhan)(zhan)5%。其(qi)應(ying)(ying)用(yong)(yong)領域(yu)(yu)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)分(fen)配比(bi)例(li)大(da)概如下(xia):鋼(gang)鐵(tie)(tie)冶(ye)煉(lian)消(xiao)(xiao)費(fei)約(yue)(yue)占(zhan)(zhan)80%(其(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)合(he)金(jin)鋼(gang)約(yue)(yue)為(wei)43%,不銹鋼(gang)約(yue)(yue)為(wei)23%,工(gong)(gong)(gong)具(ju)鋼(gang)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)高(gao)速鋼(gang)約(yue)(yue)8%,鑄鐵(tie)(tie)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)軋輥約(yue)(yue)為(wei)6%),化(hua)工(gong)(gong)(gong)產品(pin)約(yue)(yue)占(zhan)(zhan)10%,金(jin)屬(shu)(shu)(shu)(shu)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)制(zhi)(zhi)品(pin)消(xiao)(xiao)費(fei)約(yue)(yue)占(zhan)(zhan)6%,高(gao)溫(wen)高(gao)強(qiang)度合(he)金(jin)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)特(te)殊合(he)金(jin)約(yue)(yue)占(zhan)(zhan)3%,其(qi)他(ta)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)制(zhi)(zhi)品(pin)約(yue)(yue)為(wei)1%。由上(shang)(shang)可(ke)見鋼(gang)鐵(tie)(tie)工(gong)(gong)(gong)業的(de)(de)(de)(de)(de)(de)發(fa)展(zhan)對鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)消(xiao)(xiao)費(fei)起著(zhu)決定性(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)作用(yong)(yong),但隨著(zhu)科學技術的(de)(de)(de)(de)(de)(de)發(fa)展(zhan),鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)在(zai)高(gao)科技和(he)(he)(he)(he)(he)(he)其(qi)他(ta)領域(yu)(yu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)應(ying)(ying)用(yong)(yong)將(jiang)會(hui)不斷(duan)地(di)(di)擴(kuo)大(da)和(he)(he)(he)(he)(he)(he)發(fa)展(zhan)。
鋼鐵(tie)工業:根據世界各(ge)國鉬(mu)消(xiao)費統計,鉬(mu)在(zai)鋼鐵(tie)工業中的(de)(de)應用仍然(ran)占據著最主要的(de)(de)位置。鉬(mu)作為鋼的(de)(de)合金(jin)化元素(su)(su),可以(yi)提(ti)(ti)高(gao)鋼的(de)(de)強(qiang)度,特別(bie)是(shi)高(gao)溫強(qiang)度和韌性;提(ti)(ti)高(gao)鋼在(zai)酸(suan)堿溶液和液態金(jin)屬中的(de)(de)抗蝕性;提(ti)(ti)高(gao)鋼的(de)(de)耐磨性和改善(shan)淬(cui)透(tou)性、焊(han)接性和耐熱性。鉬(mu)是(shi)一種良好的(de)(de)形(xing)成碳化物的(de)(de)元素(su)(su),在(zai)煉鋼的(de)(de)過程中不氧化,可單獨使(shi)用也可與其他合金(jin)元素(su)(su)共同使(shi)用。特殊鋼的(de)(de)耗鉬(mu)量在(zai)有規律(lv)地增長,每噸(dun)特殊鋼的(de)(de)鉬(mu)消(xiao)耗量已達(da)到0.201公斤(jin)的(de)(de)水(shui)平。
鉬與(yu)鉻、鎳、錳(meng)和(he)硅等(deng)可(ke)制造不(bu)同類型的不(bu)銹鋼、工(gong)具鋼、高速(su)鋼和(he)合金鋼等(deng)。所制成的不(bu)銹鋼有良好的耐(nai)腐(fu)蝕性能,可(ke)用(yong)于石油(you)開采的耐(nai)腐(fu)蝕鋼管,一種加(jia)鉬約(yue)6%的不(bu)銹鋼還可(ke)取代鈦用(yong)于海水淡化裝置、
遠洋船舶(bo)、海上石油(you)及(ji)天然氣開采管道。這(zhe)類不銹鋼(gang)還可以(yi)用(yong)于(yu)(yu)汽車外殼、污水處理設備(bei)等。含(han)鉬(mu)(mu)工(gong)具(ju)鋼(gang)的(de)效率(lv)是(shi)鎢工(gong)具(ju)的(de)兩倍(bei),性(xing)能優(you)良,成本低廉且重量較輕(qing)。鉬(mu)(mu)系(xi)列高(gao)速鋼(gang)具(ju)有(you)碳化物不均勻性(xing)、耐磨(mo)、韌性(xing)好、高(gao)溫塑性(xing)強等優(you)點,適用(yong)于(yu)(yu)制造(zao)成型刀具(ju)。含(han)鉬(mu)(mu)合(he)金鋼(gang)可用(yong)于(yu)(yu)制造(zao)機床結構部件,工(gong)業(ye)車輛和推(tui)土設備(bei)。在軋制狀(zhuang)態下有(you)微(wei)細珠(zhu)光體組(zu)織(zhi)的(de)含(han)鉬(mu)(mu)合(he)金鋼(gang),是(shi)鐵軌和橋(qiao)梁(liang)建(jian)設中的(de)重要鋼(gang)材(cai)。
鉬(mu)作(zuo)為鐵的(de)(de)合(he)金添加(jia)劑(ji),有(you)助于(yu)形成完全(quan)珠(zhu)光體的(de)(de)基體,能改(gai)善鑄(zhu)鐵的(de)(de)強度和(he)韌性(xing)(xing)(xing),提高(gao)大型(xing)鑄(zhu)件組織的(de)(de)均勻性(xing)(xing)(xing),還(huan)可以提高(gao)熱處理鑄(zhu)件的(de)(de)可淬性(xing)(xing)(xing)。含(han)鉬(mu)灰口鑄(zhu)鐵具有(you)很好(hao)的(de)(de)耐磨性(xing)(xing)(xing),可作(zuo)重(zhong)型(xing)車(che)輛的(de)(de)閘輪(lun)和(he)剎(cha)車(che)片等。
農(nong)用(yong)肥料:鉬是(shi)(shi)植(zhi)物(wu)(wu)體內(nei)必(bi)須的(de)(de)(de)“微量(liang)元(yuan)素”之(zhi)一(yi),約占(zhan)植(zhi)物(wu)(wu)干物(wu)(wu)量(liang)的(de)(de)(de)0.5ppm左右(you),是(shi)(shi)不(bu)可缺少和(he)不(bu)可替代的(de)(de)(de)。近(jin)年來國內(nei)外廣泛地(di)采用(yong)鉬酸銨作為微量(liang)元(yuan)素肥料,能顯(xian)著(zhu)地(di)提(ti)(ti)(ti)高(gao)豆(dou)類(lei)植(zhi)物(wu)(wu)、牧草及其他作物(wu)(wu)的(de)(de)(de)質量(liang)和(he)產量(liang)。這主要是(shi)(shi)鉬能促進(jin)根瘤菌和(he)其他固氮生(sheng)物(wu)(wu)對(dui)空(kong)氣中氮的(de)(de)(de)固定(ding),并(bing)將(jiang)氮元(yuan)素進(jin)一(yi)步轉化成植(zhi)物(wu)(wu)所需的(de)(de)(de)蛋白質。鉬也能促進(jin)植(zhi)物(wu)(wu)對(dui)磷(lin)的(de)(de)(de)吸收(shou)和(he)在植(zhi)物(wu)(wu)體內(nei)發揮其作用(yong)。鉬還能加快植(zhi)物(wu)(wu)體內(nei)醣類(lei)的(de)(de)(de)形(xing)成與(yu)轉化,提(ti)(ti)(ti)高(gao)植(zhi)物(wu)(wu)葉綠素的(de)(de)(de)含量(liang)與(yu)穩定(ding)性(xing),提(ti)(ti)(ti)高(gao)維生(sheng)素丙的(de)(de)(de)含量(liang)。不(bu)僅如此,鉬還能提(ti)(ti)(ti)高(gao)植(zhi)物(wu)(wu)的(de)(de)(de)抗(kang)旱抗(kang)寒能力以及抗(kang)病性(xing)。
施用鉬(mu)(mu)(mu)(mu)肥(fei)的(de)特點是(shi)用量少,收效大(da),成(cheng)(cheng)本低,是(shi)提高(gao)農業收成(cheng)(cheng)特別是(shi)使大(da)豆豐收的(de)一項重要措施。鉬(mu)(mu)(mu)(mu)在農業上的(de)廣(guang)泛應用,也為我國鉬(mu)(mu)(mu)(mu)生產工(gong)廠的(de)廢水(shui)、廢渣(zha)及(ji)低品位(wei)礦的(de)綜合利用,開辟了一條新的(de)途徑。電(dian)(dian)子(zi)電(dian)(dian)氣(qi)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)有良好的(de)導(dao)電(dian)(dian)和(he)高(gao)溫性能(neng),特別是(shi)與玻璃的(de)熱(re)(re)膨脹系數極(ji)其相近,廣(guang)泛地用于制造燈泡中螺旋(xuan)燈絲的(de)芯線(xian)、引出線(xian)、掛鉤、支架、邊(bian)桿及(ji)其他(ta)部件,在電(dian)(dian)子(zi)管(guan)中做柵(zha)極(ji)和(he)陽極(ji)支撐材料(liao)。在超大(da)型(xing)集成(cheng)(cheng)電(dian)(dian)路中鉬(mu)(mu)(mu)(mu)用作金屬(shu)氧化物半導(dao)體柵(zha)極(ji),把集成(cheng)(cheng)電(dian)(dian)路安裝在鉬(mu)(mu)(mu)(mu)上可以(yi)消除“雙金屬(shu)效應”。超薄型(xing)無(wu)縫鉬(mu)(mu)(mu)(mu)管(guan)(約15μm)可用作高(gao)清(qing)晰度電(dian)(dian)視(shi)(shi)機(ji)(ji)顯象管(guan)的(de)陽極(ji)支架,這種(zhong)電(dian)(dian)視(shi)(shi)機(ji)(ji)的(de)圖象掃描線(xian)達(da)1125條,比一般(ban)的(de)電(dian)(dian)視(shi)(shi)機(ji)(ji)提高(gao)2倍。鉬(mu)(mu)(mu)(mu)圓片還可作功(gong)率(lv)晶(jing)體管(guan)隔熱(re)(re)屏和(he)硅(gui)整流器的(de)基(ji)板(ban)和(he)散熱(re)(re)片。
在現(xian)代電(dian)子(zi)工業(ye)中(zhong)除使用(yong)純鉬外(wai),Mo-Re合金(jin)可(ke)(ke)(ke)作電(dian)子(zi)管和(he)(he)特種燈泡的結構(gou)材料,Mo-50Re和(he)(he)TZM合金(jin)還可(ke)(ke)(ke)作高(gao)(gao)功率微波管和(he)(he)毫米波管中(zhong)的熱(re)離子(zi)陰極結構(gou)元件,其工作溫(wen)度(du)(du)可(ke)(ke)(ke)達(da)到1200℃,電(dian)流(liu)密度(du)(du)可(ke)(ke)(ke)達(da)10安培/厘米2。作為引出(chu)線的的純鉬絲再(zai)結晶溫(wen)度(du)(du)低,在高(gao)(gao)溫(wen)下易出(chu)現(xian)脆(cui)化(hua),影響(xiang)使用(yong)壽命,近年來,有人研制出(chu)添加Si、k和(he)(he)C等元素,以提高(gao)(gao)再(zai)結晶溫(wen)度(du)(du),生(sheng)產(chan)出(chu)“高(gao)(gao)溫(wen)鉬絲”。采取在氧化(hua)鉬生(sheng)產(chan)過程中(zhong)添加稀土元素釔、鈰(shi)、鑭等,更(geng)能有效(xiao)地提高(gao)(gao)再(zai)結晶溫(wen)度(du)(du),克(ke)服材料高(gao)(gao)溫(wen)脆(cui)化(hua)問題。含0.1-0.3%鋯、0.1%鈧的鉬絲,在1200℃氮化(hua)處(chu)理(li),使鈧彌(mi)散到整個合金(jin)中(zhong)去,這種鉬絲在20℃時抗(kang)拉強(qiang)度(du)(du)可(ke)(ke)(ke)達(da)到1400百(bai)萬帕斯(si)卡。
模(mo)具(ju)工(gong)(gong)業(ye)的(de)迅速發(fa)展,使電火(huo)花加工(gong)(gong)技術得到普遍的(de)應用(yong),鉬(mu)(mu)(mu)(mu)絲(si)是(shi)(shi)理想的(de)電火(huo)花線(xian)切(qie)割(ge)機床用(yong)電極絲(si),可(ke)切(qie)割(ge)各種鋼(gang)材和硬質合金,加工(gong)(gong)形狀極其(qi)復雜的(de)零件,其(qi)放電加工(gong)(gong)穩定(ding),能有效地提高(gao)模(mo)具(ju)的(de)精度。以(yi)上是(shi)(shi)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)絲(si)兩種最(zui)為廣泛的(de)用(yong)途,燈泡(pao)制(zhi)造業(ye)的(de)發(fa)展和模(mo)具(ju)制(zhi)造業(ye)的(de)崛起突飛猛(meng)進。據中國(guo)照明協會統計(ji),2001年(nian)全國(guo)生產(chan)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)絲(si)達到31.5億(yi)米(mi),實際產(chan)量(liang)估計(ji)達到40億(yi)米(mi),消耗將近(jin)800噸(dun)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)條,其(qi)數量(liang)十分(fen)可(ke)觀。其(qi)中線(xian)切(qie)割(ge)用(yong)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)絲(si)產(chan)量(liang)超過20億(yi)米(mi),占(zhan)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)絲(si)總量(liang)的(de)一(yi)半(ban)以(yi)上,其(qi)市場發(fa)展前景十分(fen)令人樂觀。
鎢-銅假合(he)(he)金廣泛應用電(dian)火(huo)花(hua)切削工具電(dian)極,然而近年(nian)來(lai)研究以(yi)鉬(mu)取代鎢作(zuo)(zuo)電(dian)極,結果表明,鎢基和(he)(he)(he)鉬(mu)基電(dian)極隨銅(≤50%重量(liang)(liang))的(de)(de)(de)(de)含量(liang)(liang)而變(bian)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)蝕性(xing)(xing)是(shi)不一樣的(de)(de)(de)(de)。在(zai)(zai)加熱(re)脈沖和(he)(he)(he)機械(xie)負荷(he)脈沖存在(zai)(zai)時,這種(zhong)耐(nai)(nai)腐蝕性(xing)(xing)主(zhu)要取決于(yu)脆(cui)(cui)裂過程,鉬(mu)的(de)(de)(de)(de)延-脆(cui)(cui)性(xing)(xing)轉變(bian)溫度較鎢低,所以(yi)脆(cui)(cui)性(xing)(xing)小,耐(nai)(nai)蝕性(xing)(xing)能(neng)較強。鉬(mu)-銅、鉬(mu)-銀假合(he)(he)金具有耐(nai)(nai)燒蝕性(xing)(xing)和(he)(he)(he)良(liang)好(hao)的(de)(de)(de)(de)導(dao)(dao)電(dian)性(xing)(xing),可(ke)以(yi)作(zuo)(zuo)為(wei)空氣開關、高壓開關和(he)(he)(he)接觸(chu)器的(de)(de)(de)(de)觸(chu)點(dian)。鉬(mu)-銅復合(he)(he)薄膜在(zai)(zai)連續的(de)(de)(de)(de)銅機體上夾帶大量(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)離散鉬(mu)粒(li)子,顯微(wei)組(zu)織均勻,有良(liang)好(hao)的(de)(de)(de)(de)穿厚導(dao)(dao)熱(re)性(xing)(xing)和(he)(he)(he)導(dao)(dao)電(dian)性(xing)(xing),可(ke)作(zuo)(zuo)金屬芯子應用于(yu)多層電(dian)路板中。
最近,還(huan)研制(zhi)出(chu)可(ke)(ke)變色的三(san)氧(yang)化鉬,這(zhe)種材料在強(qiang)光照射下會改變顏色,且(qie)可(ke)(ke)輕易還(huan)原(yuan),可(ke)(ke)用于電子計算機(ji)光存儲元(yuan)件及多次(ci)使用的復印材料。
汽(qi)(qi)車(che)噴(pen)(pen)涂(tu):鉬的(de)(de)(de)熔點高達(da)2620℃,且有良好的(de)(de)(de)高溫性(xing)(xing)能和耐腐蝕(shi)性(xing)(xing)能,鉬與(yu)鋼鐵結合(he)(he)力強,因而是汽(qi)(qi)車(che)部(bu)(bu)件生(sheng)產中主要(yao)的(de)(de)(de)熱噴(pen)(pen)涂(tu)材(cai)料(liao)。汽(qi)(qi)車(che)部(bu)(bu)件一般采用鉬絲(si)高速(su)火焰噴(pen)(pen)涂(tu),噴(pen)(pen)槍的(de)(de)(de)氣(qi)體混合(he)(he)噴(pen)(pen)射(she)裝置產生(sheng)高溫燃(ran)氣(qi)燃(ran)燒,特(te)殊設(she)計(ji)的(de)(de)(de)燃(ran)燒室和氣(qi)體噴(pen)(pen)射(she)混合(he)(he)室,使鉬絲(si)在(zai)完全熔化前,以(yi)極高的(de)(de)(de)速(su)度(du)(du)噴(pen)(pen)涂(tu)在(zai)工件的(de)(de)(de)表面上,噴(pen)(pen)射(she)鉬的(de)(de)(de)致密(mi)度(du)(du)可(ke)達(da)99%以(yi)上,結合(he)(he)強度(du)(du)接近(jin)10公斤(jin)/mm2。這(zhe)一工藝過程能有效地改(gai)善受磨面的(de)(de)(de)耐磨性(xing)(xing),也(ye)提供了一個可(ke)以(yi)浸漬潤滑油的(de)(de)(de)多孔表面。它廣泛地應用于汽(qi)(qi)車(che)工業(ye)以(yi)提高活塞(sai)環(huan)、同步環(huan)、撥叉和其(qi)他受磨部(bu)(bu)件的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能,也(ye)用于修復(fu)磨損的(de)(de)(de)曲(qu)軸(zhou)、軋輥、軸(zhou)桿和其(qi)他機械部(bu)(bu)件。據(ju)資料(liao)介紹(shao)噴(pen)(pen)涂(tu)鉬絲(si)歐洲市場年銷(xiao)售量(liang)可(ke)達(da)1000噸(dun),美國(guo)(guo)每(mei)(mei)年消(xiao)耗(hao)量(liang)也(ye)達(da)600噸(dun)左右(you),日(ri)本每(mei)(mei)年也(ye)消(xiao)耗(hao)鉬絲(si)30-40噸(dun),我國(guo)(guo)噴(pen)(pen)涂(tu)鉬絲(si)市場容量(liang)尚小于每(mei)(mei)年30噸(dun)。但隨著我國(guo)(guo)汽(qi)(qi)車(che)工業(ye)的(de)(de)(de)發展(zhan),汽(qi)(qi)車(che)齒輪和其(qi)它部(bu)(bu)件的(de)(de)(de)熱噴(pen)(pen)涂(tu)將(jiang)有較(jiao)大發展(zhan),噴(pen)(pen)涂(tu)鉬絲(si)的(de)(de)(de)銷(xiao)售量(liang)將(jiang)大幅度(du)(du)增(zeng)長。
高(gao)(gao)(gao)溫元件:鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)的純(chun)度(du)高(gao)(gao)(gao)、耐高(gao)(gao)(gao)溫、蒸(zheng)汽壓(ya)低等特性(xing),使之常常被用(yong)(yong)來制(zhi)造高(gao)(gao)(gao)溫爐(lu)(lu)(lu)的發(fa)(fa)熱(re)(re)體和(he)(he)結構材(cai)(cai)料。在鎢鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)及硬質合金(jin)(jin)生(sheng)產過(guo)程中(zhong)(zhong)(zhong),大都采用(yong)(yong)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)絲(si)加熱(re)(re)的方式制(zhi)作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)還(huan)原爐(lu)(lu)(lu)和(he)(he)燒(shao)(shao)結爐(lu)(lu)(lu),部份鐵制(zhi)品連續燒(shao)(shao)結還(huan)采用(yong)(yong)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)桿(gan)(gan)加熱(re)(re)排(pai)作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)發(fa)(fa)熱(re)(re)體,鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)桿(gan)(gan)加熱(re)(re)排(pai)以鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)鉤(gou)懸掛(gua)于爐(lu)(lu)(lu)子(zi)的兩(liang)側。這類爐(lu)(lu)(lu)子(zi)一般為還(huan)原性(xing)氣氛或非氧化(hua)性(xing)氣氛,在氫氣和(he)(he)分解氨中(zhong)(zhong)(zhong)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)絲(si)可(ke)使用(yong)(yong)至接近(jin)(jin)熔(rong)點,氮氣中(zhong)(zhong)(zhong)可(ke)使用(yong)(yong)至2000℃。高(gao)(gao)(gao)于1700℃使用(yong)(yong)時,可(ke)采用(yong)(yong)再結晶溫度(du)更高(gao)(gao)(gao)、強度(du)更好的TZM合金(jin)(jin)或鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)鑭合金(jin)(jin)作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)發(fa)(fa)熱(re)(re)體。鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)在熔(rong)化(hua)的石英中(zhong)(zhong)(zhong)有很好的抗燒(shao)(shao)蝕性(xing)能(neng),在玻(bo)(bo)璃(li)工(gong)業中(zhong)(zhong)(zhong)用(yong)(yong)作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)通電熔(rong)融電極(ji),每(mei)生(sheng)產一噸玻(bo)(bo)璃(li)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)電極(ji)僅損失7.8克,使用(yong)(yong)壽命(ming)可(ke)長達(da)一年多。除作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)電極(ji)外,鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)還(huan)用(yong)(yong)作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)玻(bo)(bo)璃(li)熔(rong)化(hua)高(gao)(gao)(gao)溫結構材(cai)(cai)料,如(ru)導槽、管(guan)子(zi)、坩堝(guo)、流(liu)口(kou)以及稀(xi)土冶煉的攪(jiao)拌(ban)棒。以鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)代鉑(bo)在玻(bo)(bo)璃(li)纖維拉絲(si)爐(lu)(lu)(lu)上(shang)使用(yong)(yong)效果良好,大大降低了生(sheng)產成(cheng)本。新近(jin)(jin)研制(zhi)出的核(he)燃料燒(shao)(shao)結爐(lu)(lu)(lu)采用(yong)(yong)鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)網(wang)加熱(re)(re),用(yong)(yong)ф0.8mm鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)絲(si)編織成(cheng)三相網(wang)狀加熱(re)(re)器(qi),工(gong)作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)溫度(du)可(ke)達(da)1800-2000℃。除此之外,鉬(mu)(mu)(mu)(mu)(mu)及其(qi)合金(jin)(jin)還(huan)可(ke)以作(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)(zuo)熱(re)(re)等靜壓(ya)的爐(lu)(lu)(lu)架、隔熱(re)(re)屏、燒(shao)(shao)結和(he)(he)蒸(zheng)涂的料舟、SmCo磁體及二氧化(hua)鈾燒(shao)(shao)結的墊板,熱(re)(re)電偶(ou)及其(qi)保護套管(guan)等。
膳食中的鉬(mu)(mu)(mu)很易被(bei)吸收(shou)。但硫(liu)酸(suan)(suan)根(gen)(SO42-)因(yin)可(ke)(ke)與鉬(mu)(mu)(mu)形成硫(liu)酸(suan)(suan)鉬(mu)(mu)(mu)(molybdenum sulfate)而影(ying)響鉬(mu)(mu)(mu)的吸收(shou)。同時(shi)硫(liu)酸(suan)(suan)根(gen)還(huan)可(ke)(ke)抑制腎(shen)小管對(dui)鉬(mu)(mu)(mu)的重(zhong)吸收(shou),使(shi)其從(cong)腎(shen)臟排(pai)泄增(zeng)加。因(yin)此體內(nei)含硫(liu)氨基(ji)酸(suan)(suan)的增(zeng)加可(ke)(ke)促進(jin)尿(niao)中鉬(mu)(mu)(mu)的排(pai)泄。鉬(mu)(mu)(mu)除主要從(cong)尿(niao)中排(pai)泄外,尚可(ke)(ke)有(you)小部(bu)分隨膽汁排(pai)出(chu)。
鉬(mu)缺乏主要(yao)見于(yu)遺(yi)傳性鉬(mu)代謝缺陷,尚有報道全腸道外營養(yang)時發生(sheng)鉬(mu)不足者。鉬(mu)不足可(ke)表(biao)現為生(sheng)長發育(yu)遲緩甚(shen)至死亡,尿中尿酸、黃(huang)嘌呤(ling)、次黃(huang)嘌呤(ling)排泄(xie)增加。
過(guo)量的鉬對(dui)人體(ti)生命(ming)健康危害極大。它能(neng)(neng)夠使體(ti)內能(neng)(neng)量代謝過(guo)程出現障礙,心肌缺氧而灶性壞死(si),易(yi)發腎結(jie)石和尿道結(jie)石,增(zeng)大缺鐵性貧(pin)血患病(bing)幾率,引(yin)發齲齒(chi)。
人(ren)(ren)和(he)動物機體對鉬均有(you)較強的(de)內(nei)穩定機制,經(jing)口攝入鉬化物不易(yi)引(yin)起中毒。據報告,生活在亞(ya)美尼(ni)亞(ya)地(di)區的(de)居民每日(ri)鉬攝入量高(gao)達(da)10~15mg;當地(di)痛風病(bing)發病(bing)率特別高(gao),被認為與此有(you)關。鉬冶煉廠的(de)工人(ren)(ren)也可因吸入含鉬粉塵而攝入過多的(de)鉬。據調(diao)查,這些(xie)工人(ren)(ren)的(de)血(xue)清鉬水平(ping)、黃嘌呤氧化酶活性、血(xue)及尿中的(de)尿酸(suan)水平(ping)均顯著高(gao)于一般(ban)人(ren)(ren)群。
鉬(mu)在地(di)殼(ke)中(zhong)的(de)平均(jun)豐度(du)(du)為1.3ppm,多存在于輝鉬(mu)礦(kuang)、鉬(mu)鉛礦(kuang)、水(shui)鉬(mu)鐵(tie)礦(kuang)中(zhong)。礦(kuang)物(wu)(wu)燃(ran)料中(zhong)也含鉬(mu)。天(tian)然(ran)水(shui)體中(zhong)鉬(mu)濃度(du)(du)很低(di),海(hai)水(shui)中(zhong)鉬(mu)的(de)平均(jun)濃度(du)(du)為14微克/升。鉬(mu)在大(da)氣中(zhong)主要(yao)以鉬(mu)酸鹽和氧化(hua)鉬(mu)狀態存在,濃度(du)(du)很低(di),鉬(mu)化(hua)物(wu)(wu)通常低(di)于1微克/米(mi)。
環境中(zhong)的鉬(mu)有兩個來源:
①風化(hua)作用使鉬(mu)(mu)從(cong)巖石中(zhong)釋放出來。估計每年(nian)有1000噸進入水體和土壤,并在環境中(zhong)遷移。鉬(mu)(mu)分布的不(bu)均勻性(xing),造成(cheng)某(mou)些(xie)地區缺鉬(mu)(mu)而出現“水土病”;又造成(cheng)某(mou)些(xie)地區含鉬(mu)(mu)偏高而出現“痛風病”(如亞美尼亞)。
②人類活動中愈(yu)來愈(yu)廣(guang)泛地應用(yong)鉬(mu)(mu)以及(ji)燃(ran)(ran)燒(shao)含(han)鉬(mu)(mu)礦物燃(ran)(ran)料(如煤),因而加大(da)了鉬(mu)(mu)在環(huan)境中的(de)(de)循環(huan)量。全世界鉬(mu)(mu)產量每年為10萬噸(dun),燃(ran)(ran)燒(shao)排入環(huan)境的(de)(de)鉬(mu)(mu)每年為800噸(dun)。人類活動加入的(de)(de)循環(huan)量超過天然(ran)循環(huan)量。用(yong)鉬(mu)(mu)最(zui)多的(de)(de)是冶金(jin)、電子、導彈和(he)航(hang)天、原子能、化學(xue)等工業以及(ji)農業。對鉬(mu)(mu)污(wu)染(ran)的(de)(de)研究還很不夠。
鉬在(zai)環(huan)(huan)境中的(de)(de)遷移同環(huan)(huan)境中的(de)(de)氧化和(he)還原條(tiao)件、酸(suan)堿(jian)度(du)以及其他介(jie)質(zhi)的(de)(de)影響有關。水和(he)土壤的(de)(de)氧化性(xing)(xing)愈高(gao),堿(jian)性(xing)(xing)愈大(da),鉬愈易形(xing)(xing)(xing)成(cheng)MoO離(li)子(zi);植物(wu)(wu)能(neng)吸收(shou)這種(zhong)狀態的(de)(de)鉬。環(huan)(huan)境的(de)(de)酸(suan)性(xing)(xing)增大(da)或還原性(xing)(xing)增高(gao),鉬易轉變成(cheng)復(fu)合(he)離(li)子(zi),最終(zhong)形(xing)(xing)(xing)成(cheng)MoO;這種(zhong)狀態的(de)(de)鉬易被(bei)粘土和(he)土壤膠(jiao)體及腐植酸(suan)固定而(er)失去活性(xing)(xing),不能(neng)為植物(wu)(wu)吸收(shou)。在(zai)海(hai)洋(yang)中,深海(hai)的(de)(de)還原環(huan)(huan)境使鉬被(bei)有機物(wu)(wu)質(zhi)吸附后包裹于含錳的(de)(de)膠(jiao)體中,最終(zhong)形(xing)(xing)(xing)成(cheng)結核沉于海(hai)底,脫離(li)生物(wu)(wu)圈的(de)(de)循環(huan)(huan)。
鉬(mu)(mu)對溫血動物和(he)魚(yu)類的影響較小。高含量(liang)鉬(mu)(mu)對植物有不(bu)良(liang)影響,試(shi)驗表明:鉬(mu)(mu)濃度(du)(du)為0.5~100毫(hao)克(ke)/升(sheng)(sheng)(sheng)時(shi)會對亞麻生(sheng)長(chang)產(chan)生(sheng)不(bu)同程度(du)(du)的影響;10~20毫(hao)克(ke)/升(sheng)(sheng)(sheng)時(shi)對大(da)(da)豆(dou)生(sheng)長(chang)有危(wei)害;25~35毫(hao)克(ke)/升(sheng)(sheng)(sheng)時(shi)對棉花(hua)生(sheng)長(chang)有輕(qing)度(du)(du)危(wei)害;40毫(hao)克(ke)/升(sheng)(sheng)(sheng)時(shi)對糖用(yong)甜菜生(sheng)長(chang)有危(wei)害。水(shui)(shui)體中鉬(mu)(mu)濃度(du)(du)達到(dao)5毫(hao)克(ke)/升(sheng)(sheng)(sheng)時(shi),水(shui)(shui)體的生(sheng)物自凈作用(yong)會受到(dao)抑制;10毫(hao)克(ke)/升(sheng)(sheng)(sheng)時(shi),這種作用(yong)受到(dao)更大(da)(da)抑制,水(shui)(shui)有強烈澀(se)味;100毫(hao)克(ke)/升(sheng)(sheng)(sheng)時(shi),水(shui)(shui)體微生(sheng)物生(sheng)長(chang)減慢,水(shui)(shui)有苦(ku)味。中國(guo)規定地面水(shui)(shui)中鉬(mu)(mu)最高容(rong)許濃度(du)(du)為0.5毫(hao)克(ke)/升(sheng)(sheng)(sheng),車間(jian)空氣中可溶性鉬(mu)(mu)最高容(rong)許濃度(du)(du)為4毫(hao)克(ke)/立(li)方米(mi);,不(bu)溶性鉬(mu)(mu)為6毫(hao)克(ke)/立(li)方米(mi)。
侵入(ru)途徑:吸入(ru)、食入(ru)。
健(jian)康危害:對眼睛、皮(pi)膚有刺激作(zuo)用。部分接觸者出現塵肺(fei)病變,有自覺呼吸(xi)困難(nan)、全身疲倦、頭(tou)暈、胸痛、咳嗽等。
急性毒性:LD50:6.1mg/kg(大鼠經口)
危(wei)險特性:其(qi)粉體遇高熱、明火能燃(ran)燒甚(shen)至爆炸。與氧化劑能發(fa)生強烈反應。
燃燒(分解)產物:氧化鉬。
現場應急監測方法
便攜式比(bi)色計(水質(zhi))
實驗室監測方法
硫氰酸鹽比色法
火焰原子吸收法
原子吸收法
中(zhong)國(TJ36-79):車間(jian)空氣中(zhong)有(you)害物質(zhi)的最高容(rong)許濃度(du)4mg/m3(可溶(rong)(rong)性(xing)化(hua)合(he)(he)物),6mg/m3(不(bu)溶(rong)(rong)性(xing)化(hua)合(he)(he)物)
中國(GB/T14848-93):地下水質量標準(mg/L)Ⅰ類0.001;Ⅱ類0.01;Ⅲ類0.1;Ⅳ類0.5;Ⅴ類>0.5
中國:飲(yin)用水(shui)(shui)源水(shui)(shui)中有害物質的(de)最高(gao)容許濃(nong)度(du)0.07mg/L
1、泄漏應急處理
隔離泄漏(lou)(lou)污染區,周圍(wei)設警告標志,切斷(duan)火源。建議應急處(chu)(chu)(chu)理(li)人員戴(dai)自給(gei)式呼吸器(qi),穿化學防(fang)護服。使用(yong)不(bu)產生火花的(de)(de)工具小心掃起,避(bi)免揚(yang)塵,運至廢物處(chu)(chu)(chu)理(li)場所。用(yong)水刷(shua)洗泄漏(lou)(lou)污染區,經稀(xi)釋的(de)(de)洗水放入廢水系統(tong)。如大(da)量泄漏(lou)(lou),收(shou)集回收(shou)或無害處(chu)(chu)(chu)理(li)后廢棄(qi)。
2、防護措施
呼吸系統防(fang)護:作業工人必須佩戴防(fang)毒口罩。必要時(shi)佩戴自給式呼吸器。
眼睛(jing)防護(hu):戴化學安全防護(hu)眼鏡。
防(fang)護服:穿(chuan)防(fang)靜(jing)電工作服。
手(shou)(shou)防(fang)護(hu):戴防(fang)化(hua)學品手(shou)(shou)套。
其他:工作現場禁(jin)止吸(xi)煙、進食和飲水。工作后,淋浴更(geng)衣(yi)。注意個人(ren)清(qing)潔衛生。
3、急救措施
皮(pi)膚(fu)接(jie)觸:用肥皂水(shui)及清水(shui)徹(che)底沖洗(xi)。就醫。
眼睛接觸:拉開(kai)眼瞼,用流動清水(shui)沖洗15分鐘。就(jiu)醫。
吸(xi)入:脫離現場至空(kong)氣新(xin)鮮處。就(jiu)醫。
食入:誤服者(zhe)飲適量溫水,催吐。就醫。
滅火方法:干粉。
鉬(mu)(mu)(mu)主要用(yong)于(yu)鋼(gang)(gang)鐵工(gong)(gong)業(ye)(ye),其中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)大部分(fen)是(shi)(shi)以(yi)工(gong)(gong)業(ye)(ye)氧化(hua)鉬(mu)(mu)(mu)壓塊后直接用(yong)于(yu)煉(lian)鋼(gang)(gang)或鑄鐵,少(shao)部分(fen)熔煉(lian)成鉬(mu)(mu)(mu)鐵后再(zai)用(yong)于(yu)煉(lian)鋼(gang)(gang)。低合金(jin)鋼(gang)(gang)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)鉬(mu)(mu)(mu)含(han)量(liang)不(bu)大于(yu)1%,但這方面(mian)(mian)的(de)(de)(de)消費(fei)卻占鉬(mu)(mu)(mu)總(zong)消費(fei)量(liang)的(de)(de)(de)50%左右。不(bu)銹鋼(gang)(gang)中(zhong)(zhong)加(jia)入鉬(mu)(mu)(mu),能(neng)改善鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)耐(nai)腐蝕(shi)性(xing)(xing)。在鑄鐵中(zhong)(zhong)加(jia)入鉬(mu)(mu)(mu),能(neng)提高鐵的(de)(de)(de)強度(du)和(he)耐(nai)磨性(xing)(xing)能(neng)。含(han)鉬(mu)(mu)(mu)18%的(de)(de)(de)鎳(nie)基(ji)超合金(jin)具有(you)熔點高、密度(du)低和(he)熱脹系數(shu)小等(deng)(deng)特性(xing)(xing),用(yong)于(yu)制(zhi)造(zao)航(hang)(hang)空和(he)航(hang)(hang)天的(de)(de)(de)各種耐(nai)高溫部件。金(jin)屬鉬(mu)(mu)(mu)在電子(zi)管、晶體(ti)管和(he)整流器(qi)(qi)等(deng)(deng)電子(zi)器(qi)(qi)件方面(mian)(mian)得到(dao)廣泛應(ying)用(yong)。氧化(hua)鉬(mu)(mu)(mu)和(he)鉬(mu)(mu)(mu)酸(suan)鹽是(shi)(shi)化(hua)學(xue)和(he)石油(you)工(gong)(gong)業(ye)(ye)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)優良催化(hua)劑(ji)。二硫化(hua)鉬(mu)(mu)(mu)是(shi)(shi)一種重要的(de)(de)(de)潤(run)滑劑(ji),用(yong)于(yu)航(hang)(hang)天和(he)機械工(gong)(gong)業(ye)(ye)部門。除此之外,二硫化(hua)鉬(mu)(mu)(mu)因其獨特的(de)(de)(de)抗硫性(xing)(xing)質,可以(yi)在一定條件下催化(hua)一氧化(hua)碳加(jia)氫(qing)制(zhi)取醇類物質,是(shi)(shi)很有(you)前景(jing)的(de)(de)(de)C1化(hua)學(xue)催化(hua)劑(ji)。鉬(mu)(mu)(mu)是(shi)(shi)植物所(suo)必需的(de)(de)(de)微量(liang)元素之一,在農業(ye)(ye)上用(yong)作微量(liang)元素化(hua)肥。
鉬在電(dian)子行業有(you)可(ke)能取代石墨(mo)烯(xi)。
美國加州納米技術(shu)研究院(yuan)(簡(jian)稱CNSI)成功使用(yong)MoS2(輝鉬(mu),二硫(liu)化(hua)鉬(mu))制(zhi)(zhi)造(zao)出了輝鉬(mu)基(ji)柔性微處理芯片(pian),這個MoS2為基(ji)礎的(de)(de)微芯片(pian)只有同(tong)等硅基(ji)芯片(pian)的(de)(de)20%大小(xiao),功耗極(ji)低,輝鉬(mu)制(zhi)(zhi)成的(de)(de)晶(jing)體(ti)管(guan)(guan)在待機情(qing)況下的(de)(de)功耗為硅晶(jing)體(ti)管(guan)(guan)的(de)(de)十萬(wan)分之一,而且比同(tong)等尺寸的(de)(de)石墨(mo)烯電路(lu)更(geng)加廉價。而最(zui)大的(de)(de)變化(hua)是其(qi)電路(lu)有很強的(de)(de)柔性,極(ji)薄(bo),可以附著在人(ren)體(ti)皮膚之上(shang)。
2011年瑞士聯邦理工(gong)學(xue)院洛桑分(fen)校(xiao)(EPFL)科學(xue)家制(zhi)造(zao)出(chu)全球第(di)一(yi)(yi)個輝(hui)鉬礦微晶片(上面有更(geng)小(xiao)且更(geng)節能的(de)電晶體(ti))。輝(hui)鉬是未來取代(dai)硅基芯片強力競爭(zheng)者。領導研究的(de)安德(de)拉斯(si)·基什(shen)教授表(biao)示,輝(hui)鉬是良好的(de)下(xia)一(yi)(yi)代(dai)半導體(ti)材料,在制(zhi)造(zao)超(chao)小(xiao)型晶體(ti)管、發(fa)光(guang)二極管和太陽能電池方面具有很廣闊(kuo)的(de)前(qian)景。
同硅(gui)和石墨烯相(xiang)比,輝(hui)鉬的優勢之一是(shi)體積更小,輝(hui)鉬單分子層(ceng)是(shi)二維的,而硅(gui)是(shi)一種三維材料。在一張0.65納米(mi)厚(hou)的輝(hui)鉬薄膜(mo)上,電子運動和在兩納米(mi)厚(hou)的硅(gui)薄膜(mo)上一樣容易,輝(hui)鉬礦是(shi)可以被加工到只(zhi)有3個(ge)原子厚(hou)的!
輝鉬(mu)所具有的(de)機械(xie)特性也使得它受到關注,有可能成為(wei)一種(zhong)用于彈(dan)性電子裝(zhuang)置(例如(ru)彈(dan)性薄層晶片)中(zhong)的(de)材料(liao)。可以用在制造可卷(juan)曲的(de)電腦或是能夠貼在皮(pi)膚上的(de)裝(zhuang)置。甚至可以植入人體。
英國《自然·納米技術》雜志(zhi)就指出:單層的(de)(de)輝鉬材料(liao)顯示(shi)出良好的(de)(de)半導體特性,有些性能超過廣泛使用的(de)(de)硅和(he)研(yan)究(jiu)熱門石(shi)墨烯,可望成為下一代半導體材料(liao)。
純(chun)鉬(mu)(mu)絲用于高(gao)(gao)溫電爐和(he)(he)電火花加工還有線切割(ge)加工;鉬(mu)(mu)片用來制造(zao)無線電器材(cai)和(he)(he)X射線器材(cai);鉬(mu)(mu)耐高(gao)(gao)溫燒(shao)蝕,主要用于火炮(pao)內膛、火箭(jian)噴口、電燈泡鎢絲支架的制造(zao)。合金鋼中加鉬(mu)(mu)可以(yi)提高(gao)(gao)彈性(xing)極限、抗腐蝕性(xing)能以(yi)及保持永久磁性(xing)等(deng),鉬(mu)(mu)是植(zhi)物生(sheng)(sheng)長和(he)(he)發育中所需七種微量營養元素中的一種,沒有它(ta),植(zhi)物就無法生(sheng)(sheng)存。動物和(he)(he)魚類與植(zhi)物一樣,同樣需要鉬(mu)(mu)。
鉬(mu)在(zai)其它合(he)(he)金(jin)領(ling)域(yu)及化(hua)工領(ling)域(yu)的(de)(de)(de)應用也不斷擴大(da)。例(li)如,二(er)硫化(hua)鉬(mu)潤滑劑廣泛用于(yu)各類機(ji)械(xie)的(de)(de)(de)潤滑,鉬(mu)金(jin)屬逐步應用于(yu)核電(dian)、新能源(yuan)等(deng)領(ling)域(yu)。由于(yu)鉬(mu)的(de)(de)(de)重要性(xing),各國政府視(shi)其為戰(zhan)略性(xing)金(jin)屬,鉬(mu)在(zai)二(er)十世紀(ji)初(chu)被大(da)量應用于(yu)制造武器裝(zhuang)備,現代高、精(jing)、尖(jian)裝(zhuang)備對材(cai)料的(de)(de)(de)要求更高,如鉬(mu)和(he)鎢、鉻、釩的(de)(de)(de)合(he)(he)金(jin)用于(yu)制造軍艦、火箭、衛星的(de)(de)(de)合(he)(he)金(jin)構(gou)件和(he)零部件。
鉬在薄膜(mo)太陽能(neng)及其他鍍膜(mo)行(xing)業中,作為不同膜(mo)面的襯底也被廣泛應用。
鉬酸銨(Ammonium Molybdate)
作(zuo)用與應用:鉬(mu)為多種酶的組成部分(fen),鉬(mu)的缺(que)乏(fa)會導(dao)致(zhi)齲齒、腎結石、克山病、大骨節病、食道癌等疾(ji)病。主要(yao)用于長期依賴靜脈高(gao)營養的患者(zhe)。
鉬(mu)(mu)在機體的(de)主(zhu)要功能是參與(yu)硫(liu)、鐵、銅之(zhi)間(jian)的(de)相互(hu)反應。鉬(mu)(mu)是黃嘌(piao)呤(ling)(ling)氧(yang)化酶(mei)、醛氧(yang)化酶(mei)和亞硫(liu)酸氧(yang)化酶(mei)發揮生物(wu)(wu)活力的(de)必需(xu)因子(zi),對機體氧(yang)化還(huan)原(yuan)過(guo)程中的(de)電子(zi)傳(chuan)遞(di)、嘌(piao)呤(ling)(ling)物(wu)(wu)質(zhi)與(yu)含硫(liu)氨基酸的(de)代謝具(ju)有(you)一定的(de)影響(xiang)。在這三種酶(mei)中,鉬(mu)(mu)以喋呤(ling)(ling)由(you)來性(xing)輔助因子(zi)的(de)形(xing)式(shi)存在。鉬(mu)(mu)還(huan)能抑制(zhi)小(xiao)腸對鐵、銅的(de)吸(xi)收,其機制(zhi)可(ke)(ke)能是鉬(mu)(mu)可(ke)(ke)競(jing)爭性(xing)抑制(zhi)小(xiao)腸粘膜刷(shua)狀緣上的(de)受體,或(huo)形(xing)成不(bu)(bu)易被吸(xi)收的(de)銅-鉬(mu)(mu)復(fu)合(he)(he)物(wu)(wu)、硫(liu)-鉬(mu)(mu)復(fu)合(he)(he)物(wu)(wu)或(huo)硫(liu)鉬(mu)(mu)酸銅(Cu-MoS)并(bing)使(shi)之(zhi)不(bu)(bu)能與(yu)血漿(jiang)銅藍蛋白等含銅蛋白結合(he)(he)。
用(yong)法用(yong)量:口服,成人(ren)每日需用(yong)量0.1~0.15mg。
兒童每(mei)日需用量0.03~0.1mg。
【副(fu)作用】:過(guo)量的鉬可引起不(bu)良反應。
【注意事項】:每日攝取量超過0.54mg,鉬可(ke)增(zeng)加(jia)銅從尿中(zhong)排出(chu)。超過10~15mg時(shi),則可(ke)出(chu)現痛(tong)風綜合癥(zheng)。
在奶牛(niu)飼(si)料(liao)中(zhong)的應用量:10mg/d
以(yi)鉬(mu)(mu)(mu)為(wei)基體(ti)加(jia)(jia)入其他元(yuan)素(su)而構成(cheng)的(de)(de)有色合(he)(he)(he)金(jin)(jin)。主要(yao)合(he)(he)(he)金(jin)(jin)元(yuan)素(su)有鈦(tai)、鋯、鉿、鎢(wu)及(ji)(ji)稀土(tu)元(yuan)素(su)。鈦(tai)、鋯、鉿元(yuan)素(su)不僅(jin)對鉬(mu)(mu)(mu)合(he)(he)(he)金(jin)(jin)起固溶強(qiang)(qiang)化作用(yong)(yong)(yong),保持合(he)(he)(he)金(jin)(jin)的(de)(de)低(di)溫(wen)塑性(xing),而且還(huan)能形成(cheng)穩定的(de)(de)、彌(mi)散分布的(de)(de)碳(tan)化物相,提高(gao)(gao)合(he)(he)(he)金(jin)(jin)的(de)(de)強(qiang)(qiang)度和(he)再(zai)結(jie)晶溫(wen)度。鉬(mu)(mu)(mu)合(he)(he)(he)金(jin)(jin)有良好的(de)(de)導熱、導電性(xing)和(he)低(di)的(de)(de)膨脹系(xi)(xi)數,在高(gao)(gao)溫(wen)下(1100~1650℃)有高(gao)(gao)的(de)(de)強(qiang)(qiang)度,比(bi)鎢(wu)容易加(jia)(jia)工(gong)(gong)。可用(yong)(yong)(yong)作電子管的(de)(de)柵極(ji)和(he)陽極(ji),電光源的(de)(de)支撐材(cai)(cai)料(liao),以(yi)及(ji)(ji)用(yong)(yong)(yong)于(yu)制作壓(ya)鑄和(he)擠(ji)壓(ya)模具,航天(tian)器的(de)(de)零(ling)部(bu)件等。由于(yu)鉬(mu)(mu)(mu)合(he)(he)(he)金(jin)(jin)有低(di)溫(wen)脆性(xing)和(he)焊接脆性(xing),且高(gao)(gao)溫(wen)易氧化,因此(ci)其發展受到(dao)限(xian)制。工(gong)(gong)業生產的(de)(de)鉬(mu)(mu)(mu)合(he)(he)(he)金(jin)(jin)有鉬(mu)(mu)(mu)鈦(tai)鋯系(xi)(xi)、鉬(mu)(mu)(mu)鎢(wu)系(xi)(xi)和(he)鉬(mu)(mu)(mu)稀土(tu)系(xi)(xi)合(he)(he)(he)金(jin)(jin),應(ying)用(yong)(yong)(yong)較多(duo)的(de)(de)是第一類(lei)。鉬(mu)(mu)(mu)合(he)(he)(he)金(jin)(jin)的(de)(de)主要(yao)強(qiang)(qiang)化途徑是固溶強(qiang)(qiang)化、沉(chen)淀強(qiang)(qiang)化和(he)加(jia)(jia)工(gong)(gong)硬化。通過塑性(xing)加(jia)(jia)工(gong)(gong)可制得(de)鉬(mu)(mu)(mu)合(he)(he)(he)金(jin)(jin)板(ban)材(cai)(cai)、帶材(cai)(cai)、箔材(cai)(cai)、管材(cai)(cai)、棒材(cai)(cai)、線材(cai)(cai)和(he)型材(cai)(cai),還(huan)能提高(gao)(gao)其強(qiang)(qiang)度和(he)改(gai)善低(di)溫(wen)塑性(xing)。
鉬(mu)(mu)是(shi)鋼與(yu)合(he)金中(zhong)的重(zhong)要元素,常用(yong)的含(han)鉬(mu)(mu)爐料(liao)有金屬鉬(mu)(mu)、鉬(mu)(mu)鐵,有時還(huan)可(ke)以使(shi)用(yong)氧化(hua)鉬(mu)(mu)精礦來直接還(huan)原冶煉含(han)鉬(mu)(mu)鋼種(zhong)。鉬(mu)(mu)在地(di)殼中(zhong)的自然(ran)儲(chu)量(liang)為(wei)1900萬噸(dun),可(ke)開(kai)采儲(chu)量(liang)860萬噸(dun)。
鉬-99是(shi)(shi)鉬的放射性(xing)同位素(su)之一(yi),在(zai)(zai)醫院里用(yong)于(yu)(yu)制備锝-99。锝-99是(shi)(shi)一(yi)種(zhong)放射性(xing)同位素(su),病人(ren)(ren)服用(yong)后(hou)可(ke)用(yong)于(yu)(yu)內臟器(qi)官(guan)造影。用(yong)于(yu)(yu)該種(zhong)用(yong)途的鉬-99通常用(yong)氧化鋁粉(fen)吸收(shou)后(hou)存儲在(zai)(zai)相對較小的容(rong)器(qi)中,當(dang)鉬-99衰(shuai)變時生(sheng)成(cheng)锝-99,在(zai)(zai)需要時可(ke)把锝-99從(cong)容(rong)器(qi)中取出(chu)發(fa)給病人(ren)(ren)。