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#金屬# 0 0
銻(antimony)元素符號是Sb,原子序數51,銀白色有光澤硬而脆的金屬,常制成棒、塊、粉等多種形狀。金屬銻是世界級稀缺資源,用它制造的銻合金具有高強度、高硬度、高韌性等優秀性能,因此被廣泛應用于機械制造、航空航天、汽車制造、電子通信等領域。銻在新興領域也有著廣泛的應用前景,被廣泛用于制備太陽能電池、半導體器件、化學傳感器等,隨著新能源技術的不斷發展,銻在未來的前景將更加廣闊。
詳(xiang)細介紹 PROFILE +

銻(Antimony),金屬(shu)元素(su),元素(su)符號(hao)Sb,原(yuan)子序數51,銀白(bai)色(se)有(you)(you)光澤硬(ying)而(er)脆的(de)金屬(shu)(常制(zhi)成棒(bang)、塊(kuai)、粉等多種形狀(zhuang))。有(you)(you)鱗(lin)片狀(zhuang)晶體結構。在潮濕空氣中(zhong)逐漸失去光澤,強(qiang)熱(re)則(ze)燃燒成白(bai)色(se)銻的(de)氧化物。易溶于王水,溶于濃硫(liu)酸(suan)。相對密度6.68,熔點630℃,沸(fei)點1635℃,原(yuan)子半徑為(wei)1.28?,電負性2.2。

銻在自然界中主要存在于硫化物礦物輝銻礦(Sb2S3)中。已知銻化合物在古代就用作化妝品,銻是一種(zhong)稀(xi)有(you)金屬,在(zai)電氣、化學、醫(yi)藥等工業領域用(yong)途極廣,氧化銻是現代信息(xi)家電產品生(sheng)產中重要(yao)的阻燃增(zeng)效劑。

理化性質

物理性質

銻(ti)是一種帶(dai)有銀色光澤的(de)灰色金屬,其莫(mo)氏(shi)硬度為3。因此,純銻(ti)不能用(yong)于制(zhi)造硬的(de)物(wu)件:中國(guo)的(de)貴州省曾在1931年發行銻(ti)制(zhi)的(de)硬幣,但因為銻(ti)很容易磨損,在流通過程損失嚴重。

物態 固態

密度 6.697g·cm3

熔(rong)點 903.78K,630.63°C,1167.13°F

沸(fei)點 1860K,1587°C,2889°F

熔化(hua)熱(re) 19.7kJ·mol

汽(qi)化熱 193.43kJ·mol

比熱容 25.23J·mol·K

蒸汽壓

壓/Pa 1 10 100 1000 10000 100000

溫/K 807 876 1011 1219 1491 1858

許多物體有熱(re)脹冷縮的(de)(de)特(te)性(xing),比如常(chang)用(yong)的(de)(de)溫(wen)度計就是利用(yong)了水(shui)銀熱(re)脹冷縮的(de)(de)原理。但是,銻(ti)與眾不同,它在(zai)一定溫(wen)度范圍內會熱(re)縮冷脹。

化學性質

銻是(shi)氮(dan)族元(yuan)素(15族),電(dian)負性為2.05(鮑林標度)。根據元(yuan)素周期律,它(ta)的電(dian)負性比(bi)錫和鉍大,比(bi)碲和砷小。銻在(zai)室溫下(xia)(xia)的空(kong)氣中是(shi)穩定(ding)的,但加熱時能與氧氣反(fan)(fan)應生成三氧化二銻。銻在(zai)一般條件(jian)下(xia)(xia)不與酸反(fan)(fan)應。

已知銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)有四種(zhong)同(tong)素異形(xing)體(ti)——一種(zhong)穩(wen)(wen)(wen)定的(de)(de)金(jin)屬(shu)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)和(he)(he)三(san)(san)種(zhong)亞穩(wen)(wen)(wen)態銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(爆(bao)炸性銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)、黑(hei)(hei)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)、黃銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti))。金(jin)屬(shu)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)是(shi)一種(zhong)易碎的(de)(de)銀(yin)白色有光(guang)澤的(de)(de)金(jin)屬(shu)。把熔(rong)融的(de)(de)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)緩(huan)慢(man)冷卻,金(jin)屬(shu)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)就(jiu)會結(jie)成三(san)(san)方晶系的(de)(de)晶體(ti),其與砷(shen)的(de)(de)灰(hui)色同(tong)素異形(xing)體(ti)異質同(tong)晶。罕見的(de)(de)爆(bao)炸形(xing)狀的(de)(de)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)可由(you)電解三(san)(san)氯化(hua)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)制(zhi)得,用(yong)尖銳的(de)(de)器(qi)具(ju)刮擦它(ta)(ta)就(jiu)會發生放(fang)(fang)熱的(de)(de)化(hua)學(xue)反應,放(fang)(fang)出白煙并生成金(jin)屬(shu)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)。如(ru)果在(zai)研(yan)缽中(zhong)用(yong)研(yan)杵將(jiang)它(ta)(ta)磨碎,就(jiu)會發生劇(ju)烈(lie)的(de)(de)爆(bao)炸。黑(hei)(hei)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)是(shi)由(you)金(jin)屬(shu)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)(de)蒸汽急劇(ju)冷卻形(xing)成的(de)(de),它(ta)(ta)的(de)(de)晶體(ti)結(jie)構與紅磷和(he)(he)黑(hei)(hei)砷(shen)相同(tong),在(zai)氧氣中(zhong)易被氧化(hua)甚至自(zi)燃。當溫(wen)度(du)降到(dao)100℃時,它(ta)(ta)逐(zhu)漸轉變成穩(wen)(wen)(wen)定的(de)(de)晶型。黃銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)是(shi)最不穩(wen)(wen)(wen)定的(de)(de)一種(zhong),只能由(you)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)化(hua)氫在(zai)-90℃下氧化(hua)而得。在(zai)這種(zhong)溫(wen)度(du)和(he)(he)環(huan)境(jing)光(guang)線(xian)的(de)(de)作(zuo)用(yong)下,亞穩(wen)(wen)(wen)態的(de)(de)同(tong)素異形(xing)體(ti)會轉化(hua)成更穩(wen)(wen)(wen)定的(de)(de)黑(hei)(hei)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)。

金屬(shu)(shu)銻的結構(gou)(gou)為層(ceng)(ceng)狀結構(gou)(gou)(空間(jian)群:R3m),而每層(ceng)(ceng)都(dou)包含相(xiang)(xiang)連的褶皺六元(yuan)環結構(gou)(gou)。最近的和(he)次近的銻原子(zi)形(xing)成變形(xing)八面體,在相(xiang)(xiang)同(tong)雙(shuang)層(ceng)(ceng)中的三(san)個銻原子(zi)比其他三(san)個相(xiang)(xiang)距略近一些(xie)。這種距離上的相(xiang)(xiang)對近使得金屬(shu)(shu)銻的密度達到6.697g/cm3,但層(ceng)(ceng)與層(ceng)(ceng)之間(jian)的成鍵(jian)很弱也造成它(ta)很軟且(qie)易碎。

同位素

銻有兩種穩(wen)定(ding)同(tong)位(wei)素(su)(su),121Sb的自然豐(feng)度為(wei)57.36%,而123Sb的自然豐(feng)度為(wei)42.64%。銻還有35種放(fang)射性(xing)同(tong)位(wei)素(su)(su),其(qi)中半衰(shuai)(shuai)期(qi)最長的125Sb為(wei)2.75年。此外,已發現(xian)了29種亞(ya)穩(wen)態(tai)。這其(qi)中最穩(wen)定(ding)的是124Sb,半衰(shuai)(shuai)期(qi)為(wei)60.20天,它可(ke)以用作中子源(yuan)。比穩(wen)定(ding)同(tong)位(wei)素(su)(su)123Sb輕的同(tong)位(wei)素(su)(su)傾向于發生(sheng)β+衰(shuai)(shuai)變,而較重的同(tong)位(wei)素(su)(su)更(geng)易發生(sheng)β-衰(shuai)(shuai)變。當然也有一些(xie)例外。

化合物

銻化(hua)合物通常(chang)分為+3價和+5價兩類。與同主族(zu)的砷一(yi)樣,它的+5氧化(hua)態更為穩定。

氧化物與氫氧化物

三氧化(hua)二銻(ti)可由銻(ti)在(zai)空氣中燃燒制(zhi)得(de)。在(zai)氣相中,它以雙聚體Sb4O6的(de)(de)形式存在(zai),但冷(leng)凝時會形成多聚體。五氧化(hua)二銻(ti)只能用(yong)濃硝酸氧化(hua)三價銻(ti)化(hua)合物制(zhi)得(de)。銻(ti)也(ye)能形成混(hun)合價態化(hua)合物——四(si)氧化(hua)二銻(ti),其中的(de)(de)銻(ti)為Sb(III)和Sb(V)。與磷和砷不同的(de)(de)是(shi),這(zhe)些(xie)氧化(hua)物都是(shi)兩性的(de)(de),它們(men)不形成定義明確的(de)(de)含氧酸,而是(shi)與酸反應形成銻(ti)鹽。

還沒有(you)制得(de)亞(ya)銻(ti)酸(Sb(OH)3),但(dan)它的(de)(de)共軛堿亞(ya)銻(ti)酸鈉(na)可(ke)由熔融的(de)(de)氧(yang)化(hua)鈉(na)與(yu)三氧(yang)化(hua)二銻(ti)反(fan)應制得(de)。過渡金屬的(de)(de)亞(ya)銻(ti)酸鹽也已制得(de)。銻(ti)酸只能以(yi)水合(he)物HSb(OH)6的(de)(de)形式存在。這些(xie)鹽脫水得(de)到混合(he)氧(yang)化(hua)物。

許多銻(ti)(ti)(ti)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)石是(shi)硫化物,其(qi)中如輝銻(ti)(ti)(ti)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(Sb2S3)、深紅銀礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(Ag3SbS3)、輝銻(ti)(ti)(ti)鉛礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)、脆硫銻(ti)(ti)(ti)鉛礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)和硫銻(ti)(ti)(ti)鉛礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)。五硫化二銻(ti)(ti)(ti)是(shi)一(yi)種非整比化合(he)物,銻(ti)(ti)(ti)處(chu)于+3氧化態并含有S-S鍵。有多種硫代銻(ti)(ti)(ti)酸(suan)鹽是(shi)已知的。

鹵化物

銻(ti)能(neng)形成(cheng)兩(liang)類鹵(lu)化物——SbX3和(he)(he)SbX5。其(qi)中三鹵(lu)化物(SbF3、SbCl3、SbBr3和(he)(he)SbI3)的空間(jian)構型都是三角錐形。三氟化銻(ti)可以由三氧化二銻(ti)與(yu)氫氟酸反應制得(de):

Sb2O3 + 6HF→2SbF3 + 3H2O

這種氟(fu)化(hua)物是(shi)路易斯酸,能結合氟(fu)離(li)子形成配離(li)子SbF4-和(he)SbF52-。熔化(hua)的三(san)氟(fu)化(hua)銻是(shi)一種弱的導體。三(san)氯化(hua)銻則由三(san)硫化(hua)二銻溶(rong)于鹽(yan)酸制得:

Sb2S3 + 6HCl → 2SbCl3 + 3H2S

五鹵(lu)化(hua)物(SbF5和SbCl5)氣態時(shi)的(de)空間構型為三(san)角雙錐形。但是(shi)(shi)轉化(hua)為液態后,五氟(fu)(fu)化(hua)銻形成聚合(he)物,而五氯化(hua)銻依舊是(shi)(shi)單體。五氟(fu)(fu)化(hua)銻是(shi)(shi)很強的(de)路易斯(si)酸(suan)(suan),可用于配制(zhi)著名的(de)超強酸(suan)(suan)氟(fu)(fu)銻酸(suan)(suan)(HSbF6)。

銻的鹵氧化物比砷(shen)和磷更(geng)為常見。三氧化二銻溶于濃酸再稀釋可形成銻酰化合(he)物,例如(ru)SbOCl和(SbO)2SO4。

銻化物、氫化物與有機銻化合物

這類化(hua)合物(wu)通常(chang)被視作Sb的(de)衍生物(wu)。Sb金(jin)屬性不強,能(neng)與(yu)金(jin)屬形(xing)成銻(ti)化(hua)物(wu),例(li)如(ru)銻(ti)化(hua)銦(InSb),銻(ti)化(hua)銀(Ag3Sb),銻(ti)鈀礦(Pd5Sb2),方銻(ti)金(jin)礦(AuSb2),紅銻(ti)鎳(nie)礦(NiSb)等。堿(jian)金(jin)屬和(he)(he)鋅的(de)銻(ti)化(hua)物(wu),例(li)如(ru)Na3Sb和(he)(he)Zn3Sb2比以上物(wu)質更為(wei)活潑。這些銻(ti)化(hua)物(wu)用酸處理可(ke)以生成不穩定的(de)氣體銻(ti)化(hua)氫(SbH3)。

銻(ti)化物(wu)一(yi)般(ban)以共(gong)價鍵(jian)(jian)鏈(lian)接,是(shi)電子云的重疊(die),所以共(gong)價鍵(jian)(jian)最本質的分類方式就是(shi)它們的重疊(die)方式。σ鍵(jian)(jian),π鍵(jian)(jian),δ鍵(jian)(jian)在有機(ji)(ji)化合物(wu)中,通常把(ba)共(gong)價鍵(jian)(jian)以其共(gong)用(yong)的電子對(dui)數(shu)分為(wei)單鍵(jian)(jian)、雙鍵(jian)(jian)以及(ji)三鍵(jian)(jian)。單鍵(jian)(jian)是(shi)一(yi)根(gen)(gen)σ鍵(jian)(jian);雙鍵(jian)(jian)和三鍵(jian)(jian)都含一(yi)根(gen)(gen)σ鍵(jian)(jian),其余1根(gen)(gen)或2根(gen)(gen)是(shi)π鍵(jian)(jian)。但無(wu)機(ji)(ji)銻(ti)化物(wu)不用(yong)此法。原(yuan)因(yin)是(shi),無(wu)機(ji)(ji)銻(ti)化物(wu)中經(jing)常出現的共(gong)軛體(ti)系(離域π鍵(jian)(jian))使得某兩個原(yuan)子之(zhi)間共(gong)用(yong)的電子對(dui)數(shu)很(hen)難確定,因(yin)此無(wu)機(ji)(ji)物(wu)中常取(qu)平均(jun)鍵(jian)(jian)級,作為(wei)鍵(jian)(jian)能的粗略標(biao)準。

Sb3- + 3H+ =SbH3↑

有(you)機銻化(hua)(hua)合物(wu)(wu)一般可由(you)格(ge)氏(shi)試劑對鹵化(hua)(hua)銻的烷基(ji)化(hua)(hua)反應制備。已知有(you)大(da)量三價和五價的有(you)機銻化(hua)(hua)合物(wu)(wu)——包(bao)括混合氯代衍生物(wu)(wu),還有(you)以(yi)(yi)銻為(wei)中心的陽離子和陰離子。例如(ru)Sb(C6H5)3(三苯基(ji)銻)、Sb2(C6H5)4(含有(you)一根Sb-Sb鍵(jian))以(yi)(yi)及環(huan)狀的[Sb(C6H5)]n。五配位的有(you)機銻化(hua)(hua)合物(wu)(wu)也(ye)很常見,例如(ru)Sb(C6H5)5和一些(xie)類似的鹵代物(wu)(wu)。

化學循環

銻(ti)是全球性污染(ran)物,是國際上最為關注(zhu)的(de)(de)有毒金屬(shu)元素之一。與其(qi)他有毒金屬(shu)如汞和砷等相比(bi),人們對銻(ti)的(de)(de)環(huan)境污染(ran)過程(cheng)和生物地球化學循(xun)環(huan)還(huan)缺乏系統認識。

化(hua)(hua)學形態、微生物和有機質的(de)影響,及同位(wei)素等現代分(fen)析(xi)技術是研究(jiu)銻生物地(di)球化(hua)(hua)學循環強(qiang)有力的(de)研究(jiu)手段,可(ke)以為某些關鍵重要(yao)的(de)環節提供新的(de)思路,在(zai)此(ci)基礎上,建(jian)立地(di)表環境中(zhong)銻的(de)生物地(di)球化(hua)(hua)學演化(hua)(hua)、歸(gui)宿以及與人體健(jian)康(kang)的(de)關系的(de)基本認識框架(jia),為其它類型(xing)銻污染咖(ka)城市地(di)表環境的(de)評(ping)價和治理提供借鑒(jian)。

有機質和(微)生物的影響

近(jin)些年的研究表明生(sheng)(sheng)物(wu)活動和有(you)機質參與了環境(jing)中(zhong)銻的遷移(yi)轉(zhuan)化(hua)等。生(sheng)(sheng)物(wu)對銻的吸收和吸附過程取決于銻的形態和微環境(jing)如(ru)微生(sheng)(sheng)物(wu),溶解三價銻很容易被植物(wu)根系(xi)吸收,而(er)五價銻則(ze)很難被吸收。

大量最(zui)新的(de)(de)研究結果表明:天然有機(ji)質對微量金屬(shu)(shu)元(yuan)素如汞、銅(tong)、鉛、鈷(gu)和鐵等的(de)(de)生物(wu)地球(qiu)化(hua)學(xue)循(xun)環(huan)過程起著十(shi)分重要(yao)的(de)(de)作用,這是由于有機(ji)質能(neng)與金屬(shu)(shu)離子(zi)形成有機(ji)金屬(shu)(shu)配位體,導致(zhi)金屬(shu)(shu)元(yuan)素生物(wu)地球(qiu)化(hua)學(xue)行為(wei)的(de)(de)改變,影響(xiang)其(qi)溶解性、生物(wu)有效性、與微粒(li)之(zhi)間的(de)(de)相互作用并改變它們的(de)(de)毒性。

因此,金屬與(yu)有(you)機(ji)質(zhi)(zhi)的(de)相(xiang)(xiang)互作(zuo)用機(ji)理是近年來環(huan)境(jing)化學領域注目(mu)的(de)焦點。由(you)于關于銻(ti)(ti)與(yu)有(you)機(ji)質(zhi)(zhi)相(xiang)(xiang)互作(zuo)用的(de)研究相(xiang)(xiang)對較少,有(you)機(ji)質(zhi)(zhi)對銻(ti)(ti)生(sheng)物(wu)地球(qiu)化學循環(huan)的(de)影(ying)響(xiang)程(cheng)度和機(ji)理還不清楚。但從相(xiang)(xiang)關的(de)文獻報道可以看出:在水(shui)環(huan)境(jing)中(zhong),有(you)機(ji)結合(he)態銻(ti)(ti)占(zhan)總銻(ti)(ti)相(xiang)(xiang)當大(da)的(de)份額,在海水(shui)和湖水(shui)中(zhong),銻(ti)(ti)與(yu)有(you)機(ji)質(zhi)(zhi)結合(he);土壤和沉積物(wu)中(zhong)有(you)機(ji)質(zhi)(zhi)結合(he)態銻(ti)(ti)占(zhan)總銻(ti)(ti)的(de)比例還不清楚,預計(ji)會比水(shui)體中(zhong)更大(da)。

同位素示蹤

由于(yu)MC-ICP-MS的(de)(de)發展以及高(gao)效率離(li)子化氫(qing)等離(li)子體(ti)的(de)(de)出(chu)現,準確和高(gao)精度的(de)(de)同位素(su)(su)比值測定成為可能,一(yi)(yi)(yi)些金(jin)(jin)屬(shu)(shu)如銅、鐵、鋅、鉑和硒等穩定同位素(su)(su)系(xi)統的(de)(de)研(yan)究已為認識(shi)這些金(jin)(jin)屬(shu)(shu)的(de)(de)生物地球化學過程和自然分餾研(yan)究提(ti)供了(le)一(yi)(yi)(yi)種全新的(de)(de)技(ji)術手(shou)段。因此,金(jin)(jin)屬(shu)(shu)元(yuan)素(su)(su)的(de)(de)穩定同位素(su)(su)研(yan)究是金(jin)(jin)屬(shu)(shu)元(yuan)素(su)(su)環境(jing)與生物地球化學領域(yu)的(de)(de)前沿領域(yu)之(zhi)一(yi)(yi)(yi)。同位素(su)(su)為銻在地表環境(jing)的(de)(de)無機與生物過程示蹤和來源研(yan)究提(ti)供了(le)全新的(de)(de)技(ji)術手(shou)段。

歷史

銻的一種煉金術符號為♀形

早(zao)在公元前3100年的埃及前王(wang)朝時代,化妝品(pin)剛被發明,三(san)硫化二銻就用作化妝用的眼(yan)影粉。

在(zai)迦勒底的(de)(de)泰(tai)洛(luo)赫(今伊拉(la)克),曾發(fa)(fa)現(xian)一塊(kuai)可(ke)追溯到公(gong)元(yuan)前(qian)3000年(nian)的(de)(de)銻(ti)(ti)制史前(qian)花瓶(ping)碎(sui)(sui)片(pian)(pian);而(er)(er)在(zai)埃及發(fa)(fa)現(xian)了(le)公(gong)元(yuan)前(qian)2500年(nian)至前(qian)2200年(nian)間(jian)的(de)(de)鍍銻(ti)(ti)的(de)(de)銅器(qi)。奧(ao)斯(si)汀在(zai)1892年(nian)赫伯特(te)·格(ge)拉(la)斯(si)頓(dun)的(de)(de)一場演(yan)講時(shi)說道(dao):“我們只知(zhi)道(dao)銻(ti)(ti)現(xian)在(zai)是一種很(hen)(hen)易(yi)碎(sui)(sui)的(de)(de)金屬,很(hen)(hen)難被塑造成實用的(de)(de)花瓶(ping),因此這(zhe)項值得一提的(de)(de)發(fa)(fa)現(xian)(即上文(wen)的(de)(de)花瓶(ping)碎(sui)(sui)片(pian)(pian))表(biao)現(xian)了(le)已失(shi)傳的(de)(de)使(shi)銻(ti)(ti)具有(you)可(ke)塑性(xing)的(de)(de)方法(fa)。”然而(er)(er),默里(Moorey)不相信那個碎(sui)(sui)片(pian)(pian)真的(de)(de)來(lai)自花瓶(ping),在(zai)1975年(nian)發(fa)(fa)表(biao)他的(de)(de)分析論文(wen)后,認為斯(si)里米(mi)卡(ka)哈諾夫(Selimkhanov)試圖將那塊(kuai)金屬與外高加(jia)索的(de)(de)天(tian)然銻(ti)(ti)聯系起(qi)來(lai),但用那種材料(liao)制成的(de)(de)都是小飾(shi)物。這(zhe)大大削弱了(le)銻(ti)(ti)在(zai)古代技(ji)術下具有(you)可(ke)塑性(xing)這(zhe)種說法(fa)的(de)(de)可(ke)信度(du)。

歐洲(zhou)人(ren)萬諾喬·比(bi)林古喬于1540年最早(zao)(zao)在(zai)《火焰學(xue)》(De la pirotechnia)中(zhong)描(miao)述(shu)了(le)(le)提煉銻的(de)(de)(de)(de)方法,這早(zao)(zao)于1556年阿格(ge)里(li)(li)科(ke)拉(la)出版的(de)(de)(de)(de)名作《論礦冶》(De re Metallica)。此書中(zhong)阿格(ge)里(li)(li)科(ke)拉(la)錯誤(wu)地記入了(le)(le)金屬(shu)(shu)銻的(de)(de)(de)(de)發現。1604年,德國出版了(le)(le)一(yi)本名為《Currus Triumphalis Antimonii》(直譯為“凱旋戰車(che)銻”)的(de)(de)(de)(de)書,其中(zhong)介紹了(le)(le)金屬(shu)(shu)銻的(de)(de)(de)(de)制備(bei)。15世紀時(shi),據(ju)說筆名叫巴西(xi)利厄斯(si)·華倫提努的(de)(de)(de)(de)圣(sheng)本篤(du)修會(hui)的(de)(de)(de)(de)修士提到了(le)(le)銻的(de)(de)(de)(de)制法,如果此事(shi)屬(shu)(shu)實,就早(zao)(zao)于比(bi)林古喬。

一般(ban)認為(wei),純銻是(shi)由賈(jia)比爾(Jābir ibn Hayyān)于(yu)8世(shi)紀(ji)時最早制(zhi)得的(de)(de)。然而(er)爭議(yi)依舊不斷,翻(fan)譯家馬塞蘭·貝特洛聲稱賈(jia)比爾的(de)(de)書(shu)里沒(mei)有(you)提到銻,但其他(ta)人認為(wei)貝特洛只翻(fan)譯了(le)一些不重要的(de)(de)著(zhu)作,而(er)最相(xiang)關的(de)(de)那些(可能描述了(le)銻)還(huan)沒(mei)翻(fan)譯,它們(men)的(de)(de)內容(rong)如今還(huan)是(shi)未知(zhi)的(de)(de)。

地殼中自然存在的(de)純銻最早是(shi)由瑞典(dian)籍英(ying)國科學(xue)家威廉·亨利·布拉(la)格于1783年(nian)記載的(de)。品種樣(yang)本采(cai)集自瑞典(dian)西曼蘭省薩(sa)拉(la)市的(de)薩(sa)拉(la)銀礦(kuang)。

應用

60%的銻用于(yu)生(sheng)產阻燃劑(ji),而20%的銻用于(yu)制造(zao)電(dian)池(chi)中的合金材料、滑動軸承和焊接(jie)劑(ji)。

阻燃劑

銻(ti)的(de)最主要(yao)用途是(shi)它(ta)的(de)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物(wu)(wu)三氧(yang)(yang)化(hua)(hua)二銻(ti)用于(yu)制造(zao)耐火(huo)(huo)材(cai)料。除了(le)含(han)鹵素的(de)聚(ju)(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)阻(zu)燃(ran)劑以(yi)(yi)外,它(ta)幾乎總是(shi)與(yu)鹵化(hua)(hua)物(wu)(wu)阻(zu)燃(ran)劑一起使用。三氧(yang)(yang)化(hua)(hua)二銻(ti)形成(cheng)銻(ti)的(de)鹵化(hua)(hua)物(wu)(wu)的(de)過程(cheng)可(ke)以(yi)(yi)減緩燃(ran)燒,即為它(ta)具有(you)阻(zu)燃(ran)效應(ying)的(de)原因。這些化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)與(yu)氫原子(zi)、氧(yang)(yang)原子(zi)和羥基(ji)自(zi)由基(ji)反(fan)應(ying),最終使火(huo)(huo)熄滅(mie)。商業中這些阻(zu)燃(ran)劑應(ying)用于(yu)兒(er)童服裝、玩(wan)具、飛(fei)機和汽(qi)車座套。它(ta)也用于(yu)玻(bo)璃纖(xian)維復合(he)(he)材(cai)料(俗稱玻(bo)璃鋼)工業中聚(ju)(ju)酯樹脂的(de)添加劑,例(li)如(ru)輕型飛(fei)機的(de)發動機蓋(gai)。樹脂遇火(huo)(huo)燃(ran)燒但火(huo)(huo)被撲滅(mie)后(hou)它(ta)的(de)燃(ran)燒就會自(zi)行停止。

合金

銻(ti)(ti)能與鉛(qian)形成用(yong)途廣泛的(de)(de)(de)(de)(de)合(he)(he)金(jin),這種合(he)(he)金(jin)硬度(du)與機械強度(du)相比(bi)銻(ti)(ti)都有所提高。大部分(fen)使(shi)用(yong)鉛(qian)的(de)(de)(de)(de)(de)場合(he)(he)都加入數量不等的(de)(de)(de)(de)(de)銻(ti)(ti)來制(zhi)成合(he)(he)金(jin)。在鉛(qian)酸電(dian)池中,這種添加劑(ji)改(gai)變電(dian)極性質(zhi),并(bing)能減(jian)(jian)少放電(dian)時(shi)副產物氫氣的(de)(de)(de)(de)(de)生成。銻(ti)(ti)也用(yong)于減(jian)(jian)摩合(he)(he)金(jin)(例如巴(ba)比(bi)特合(he)(he)金(jin)),子彈、鉛(qian)彈、網線外套、鉛(qian)字合(he)(he)金(jin)(例如Linotype排字機)、焊料(一(yi)些(xie)無鉛(qian)焊接劑(ji)含(han)有5%的(de)(de)(de)(de)(de)銻(ti)(ti))、鉛(qian)錫銻(ti)(ti)合(he)(he)金(jin)、以(yi)及(ji)硬化(hua)制(zhi)作管風琴的(de)(de)(de)(de)(de)含(han)錫較(jiao)少的(de)(de)(de)(de)(de)合(he)(he)金(jin)。

其他應用

其他的(de)銻幾乎都用(yong)于(yu)下文所述的(de)三個(ge)方面。第一項(xiang)應(ying)用(yong)是(shi)生產聚(ju)對苯二(er)甲酸(suan)乙(yi)二(er)酯(zhi)的(de)穩定劑(ji)(ji)和催化劑(ji)(ji)。第二(er)項(xiang)應(ying)用(yong)則是(shi)去除玻璃中顯(xian)微鏡下可見(jian)的(de)氣泡(pao)的(de)澄清劑(ji)(ji),主(zhu)要(yao)用(yong)途是(shi)制造電視屏幕;這是(shi)因為銻離子(zi)與氧氣接觸后(hou)阻礙了氣泡(pao)繼續生成。第三項(xiang)應(ying)用(yong)則是(shi)顏料。銻在(zai)半導體工業(ye)中的(de)應(ying)用(yong)正不斷(duan)發(fa)展,主(zhu)要(yao)是(shi)在(zai)超(chao)高電導率的(de)n-型(xing)硅晶圓中用(yong)作(zuo)摻雜劑(ji)(ji),這種材料用(yong)于(yu)生產二(er)極管(guan)、紅外(wai)線探測(ce)器和霍(huo)爾效應(ying)元件。20世(shi)紀50年代,小(xiao)珠裝的(de)鉛銻合金用(yong)于(yu)給NPN型(xing)合金結(jie)晶體管(guan)的(de)發(fa)射器和接收器上漆。銻化銦是(shi)用(yong)于(yu)制作(zuo)紅外(wai)探測(ce)儀的(de)材料。

銻(ti)的(de)(de)生(sheng)物(wu)(wu)學(xue)(xue)或醫學(xue)(xue)應用(yong)很少。主要成分為銻(ti)的(de)(de)藥(yao)(yao)(yao)品稱作(zuo)含銻(ti)藥(yao)(yao)(yao)劑,是(shi)一種催吐劑。銻(ti)化合(he)物(wu)(wu)也用(yong)作(zuo)抗原蟲(chong)劑。從1919年起,酒石酸銻(ti)鉀(俗(su)稱吐酒石)曾用(yong)作(zuo)治療血吸蟲(chong)病的(de)(de)藥(yao)(yao)(yao)物(wu)(wu)。它(ta)后來逐漸被吡喹酮所取(qu)代。銻(ti)及其化合(he)物(wu)(wu)用(yong)于多種獸醫藥(yao)(yao)(yao)劑,例(li)如安修馬林(lin)(硫蘋果酸銻(ti)鋰)用(yong)作(zuo)反芻動物(wu)(wu)的(de)(de)皮膚(fu)調節劑。銻(ti)對角質化的(de)(de)組織有滋(zi)養和調節作(zuo)用(yong),至少對動物(wu)(wu)是(shi)如此。

含銻(ti)的(de)(de)(de)藥(yao)(yao)物(wu)也用(yong)作(zuo)治療家(jia)畜的(de)(de)(de)利什曼病的(de)(de)(de)選擇之一,例如葡(pu)甲胺銻(ti)酸鹽。可惜的(de)(de)(de)是,它(ta)(ta)不僅治療指數(shu)較(jiao)低,而(er)且難以進入一些利什曼原(yuan)蟲無鞭毛(mao)體所(suo)在的(de)(de)(de)骨髓(sui),也就無法治愈影(ying)響內臟的(de)(de)(de)疾病。金(jin)屬銻(ti)制成的(de)(de)(de)銻(ti)丸(wan)曾用(yong)作(zuo)藥(yao)(yao)。但它(ta)(ta)被其他人從空氣(qi)中攝入后(hou)會導致中毒。

在(zai)一些安全火柴的(de)火柴頭中(zhong)使(shi)用(yong)了(le)三硫(liu)化(hua)二銻。銻-124和鈹一起用(yong)于中(zhong)子源:銻-124釋放(fang)出伽馬射(she)線,引發鈹的(de)光致(zhi)蛻變(bian)。這樣釋放(fang)出的(de)中(zhong)子平(ping)均能量為24keV。銻的(de)硫(liu)化(hua)物已被證實可以穩定汽(qi)車剎車片(pian)材料的(de)摩擦系數。銻也(ye)用(yong)于制造子彈和子彈示蹤劑(ji)。這種(zhong)元素也(ye)用(yong)于傳統的(de)裝飾中(zhong),例如刷漆(qi)和藝(yi)術(shu)玻(bo)璃工藝(yi)。20世紀30年代前曾用(yong)它(ta)作(zuo)牙釉質的(de)遮光劑(ji),但是多次發生中(zhong)毒后(hou)就不再使(shi)用(yong)了(le)。

安全

銻(ti)和(he)它的(de)(de)許多(duo)化合物有(you)(you)毒(du)(du),作用機理(li)為抑制(zhi)酶的(de)(de)活性,這點(dian)與砷(shen)類似(si);與同族的(de)(de)砷(shen)和(he)鉍一樣,三價(jia)銻(ti)的(de)(de)毒(du)(du)性要(yao)(yao)比(bi)五(wu)(wu)價(jia)銻(ti)大(da)(da)(da)。但(dan)是(shi)(shi)(shi),銻(ti)的(de)(de)毒(du)(du)性比(bi)砷(shen)低(di)得(de)多(duo),這可(ke)(ke)能(neng)是(shi)(shi)(shi)砷(shen)與銻(ti)之間在攝(she)取、新陳(chen)代(dai)謝(xie)和(he)排泄過程中(zhong)的(de)(de)巨大(da)(da)(da)差(cha)別所造(zao)成的(de)(de):如三價(jia)銻(ti)和(he)五(wu)(wu)價(jia)銻(ti)在消化道(dao)的(de)(de)吸(xi)收最多(duo)為20%;五(wu)(wu)價(jia)銻(ti)在細胞中(zhong)不(bu)(bu)能(neng)被定量地還原為三價(jia)(事實上(shang)在細胞中(zhong)三價(jia)銻(ti)反而會(hui)被氧化成五(wu)(wu)價(jia)銻(ti));由于體(ti)內不(bu)(bu)能(neng)發生甲基化反應,五(wu)(wu)價(jia)銻(ti)的(de)(de)主(zhu)要(yao)(yao)排泄途徑(jing)是(shi)(shi)(shi)尿液。急性銻(ti)中(zhong)毒(du)(du)的(de)(de)癥(zheng)狀也與砷(shen)中(zhong)毒(du)(du)相似(si),主(zhu)要(yao)(yao)引起(qi)心(xin)臟(zang)毒(du)(du)性(表現(xian)為心(xin)肌炎(yan)),不(bu)(bu)過銻(ti)的(de)(de)心(xin)臟(zang)毒(du)(du)性還可(ke)(ke)能(neng)引起(qi)阿-斯綜合征。有(you)(you)報告稱,從(cong)搪瓷杯中(zhong)溶解的(de)(de)銻(ti)等價(jia)于90毫克酒(jiu)石酸銻(ti)鉀(jia)(jia)時,銻(ti)中(zhong)毒(du)(du)對人(ren)體(ti)只有(you)(you)短期影響(xiang);但(dan)是(shi)(shi)(shi)相當于6克酒(jiu)石酸銻(ti)鉀(jia)(jia)時,就(jiu)會(hui)在三天后致人(ren)死亡(wang)。吸(xi)入銻(ti)灰也對人(ren)體(ti)有(you)(you)害,有(you)(you)時甚至是(shi)(shi)(shi)致命的(de)(de):小劑量吸(xi)入時會(hui)引起(qi)頭疼、眩(xuan)暈(yun)和(he)抑郁;大(da)(da)(da)劑量攝(she)入,例如長期皮膚接觸可(ke)(ke)能(neng)引起(qi)皮膚炎(yan)、損害肝腎、劇烈而頻繁(fan)的(de)(de)嘔吐,甚至死亡(wang)。

銻不能與強氧(yang)化劑(ji)、強酸、氫鹵酸、氯或(huo)氟一起(qi)存放,并且應與熱源隔(ge)絕(jue)。

銻在浸取(qu)時會從聚對苯二甲酸乙二酯(PET)瓶(ping)中進(jin)入(ru)液體。檢(jian)測到(dao)的(de)銻濃度標(biao)準(zhun)則是(shi)(shi)瓶(ping)裝水低于(yu)飲(yin)用水,英國生產(chan)的(de)濃縮果汁被檢(jian)測到(dao)含銻44.7μg/L,遠遠超出歐(ou)盟自來水的(de)標(biao)準(zhun)5μg/L。各個組織的(de)標(biao)準(zhun)分別是(shi)(shi):

世界衛生組織:20μg/L

日本:15μg/L

美(mei)國國家(jia)環境(jing)保護(hu)局、加拿大衛生部和安大略省環境(jing)部:6μg/L

德國聯邦環境部(bu):5μg/L

根據《中(zhong)華(hua)人民(min)共和國國家標(biao)準(zhun)污水綜合排放標(biao)準(zhun)》,銻(Sb)屬于第一類污染物,其最高(gao)允許排放濃度為0.1mg/L。

歐盟(meng)將銻列為(wei)高危害有(you)毒物質和可(ke)致癌物質并(bing)予以規(gui)管。

美(mei)(mei)(mei)國(guo)環(huan)(huan)境保護(hu)署限(xian)制排入湖、河、棄置場(chang)和(he)(he)農田的(de)鎘量(liang)并(bing)禁止(zhi)殺(sha)蟲劑中含(han)(han)有(you)銻。美(mei)(mei)(mei)國(guo)環(huan)(huan)境保護(hu)署允(yun)許(xu)飲用水含(han)(han)有(you)10ppb的(de)銻,并(bing)打算把限(xian)制減到5ppb。美(mei)(mei)(mei)國(guo)食(shi)品和(he)(he)藥(yao)物(wu)管理局規(gui)(gui)定(ding)食(shi)用色(se)素的(de)含(han)(han)銻量(liang)為不得多于(yu)15ppm。美(mei)(mei)(mei)國(guo)職業安全衛(wei)生署規(gui)(gui)定(ding)工作環(huan)(huan)境空氣(qi)中鎘含(han)(han)量(liang)在(zai)煙霧為100微克(ke)/立(li)方(fang)米(mi),在(zai)鎘塵為200微克(ke)/立(li)方(fang)米(mi)。美(mei)(mei)(mei)國(guo)職業安全衛(wei)生署計劃將空氣(qi)中所(suo)有(you)鎘化合(he)物(wu)含(han)(han)量(liang)限(xian)制在(zai)1到5微克(ke)/立(li)方(fang)米(mi)美(mei)(mei)(mei)國(guo)國(guo)家(jia)職業安全和(he)(he)衛(wei)生研(yan)究所(suo)希望(wang)讓(rang)工人盡量(liang)少呼吸到銻以防止(zhi)膀胱癌。

管制信息

銻該品根據《危險化(hua)學品安(an)全管理條例》受(shou)公安(an)部門管制。

安全措施

密封包裝,并貯(zhu)于干燥通風(feng)處。遠離火種、熱源,防止陽光直射。切忌與(yu)氧化(hua)劑、食用化(hua)學品(pin)、酸類等共(gong)儲混運。

滅(mie)火(huo):干粉、砂土。禁止CO2和酸堿滅(mie)火(huo)劑。

測定方法

DZ/T 0395.2-2022 《硫鐵礦(kuang)礦(kuang)石(shi)分析方法(fa) 第2部分:鋰、鈹、鈷、鎳(nie)、銅(tong)、鋅、鎵、銣、鉬、銀(yin)、鎘、銦、銻、銫、鎢、鉈、鉛、鉍、釷和鈾含量的測定 混合(he)(he)酸(suan)分解―電感(gan)耦(ou)合(he)(he)等離子體質譜(pu)法(fa)》

DZ/T 0396.3-2022 《鎳礦石化(hua)學分析方法 第3部分:鋰、鈹(pi)、鈧、鈷、銅、鋅、鎵、銣、鉬、銀、鎘、銦、銻、銫、鎢、鉈、鉛(qian)、鉍、釷和鈾含(han)量的測定 混合(he)酸分解—電感耦合(he)等(deng)離(li)子體(ti)質譜(pu)法》

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