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2003年，薛凱琪加入華納唱(chang)片公(gong)司。

2004年開始加入(ru)樂(le)壇，于同年4月8日(ri)發(fa)行(xing)(xing)了(le)第(di)一張(zhang)專輯《'F' Debut》 。4月，她(ta)為了(le)她(ta)的寫真集“F-Trip”親身到(dao)日(ri)本(ben)本(ben)州大阪(ban)取景拍(pai)照(zhao)。同年，她(ta)被無線電(dian)(dian)視邀請參與電(dian)(dian)視劇《學(xue)警雄心》拍(pai)攝，成(cheng)為女主角(jiao)。5月5日(ri)，她(ta)推出《F Debut AVCD》，當中收錄了(le)《奇洛李維斯(si)回(hui)信(xin)》的特別版《奇洛李維斯(si)回(hui)信(xin)（真的回(hui)信(xin)了(le)）》（與郭富城合唱）及及多首(shou)歌曲(qu)的MV。于叱咤(zha)樂(le)壇流行(xing)(xing)榜頒獎典禮憑《奇洛李維斯(si)回(hui)信(xin)》一曲(qu)獲得(de)“專業推介(jie) 叱咤(zha)十大”第(di)7位，其后(hou)在(zai)IFPI香(xiang)港(gang)唱片(pian)銷量大獎中獲“最暢銷本(ben)地女新人”。

2005年(nian)1月17日，發行《886 AVCD Single》，收(shou)錄《886》、《南瓜(gua)車》及它們的(de)MV。4月21日，發行第二(er)(er)張專輯《Funny Girl》，收(shou)錄歌曲包括《男孩像(xiang)你》、《小黑與我》。2005年(nian)下(xia)旬，她(ta)首套參演的(de)電(dian)(dian)影(ying)《早熟》上映，該(gai)片由(you)爾冬升(sheng)執導。9月，她(ta)出演的(de)第二(er)(er)部電(dian)(dian)影(ying)《摯愛》上映。

2006年2月(yue)，香(xiang)港電(dian)(dian)影金(jin)像獎(jiang)頒獎(jiang)典(dian)禮(li)候選名單公布，她憑(ping)《早熟(shu)》中(zhong)的(de)演(yan)(yan)出，入圍第25屆(jie)香(xiang)港電(dian)(dian)影金(jin)像獎(jiang)“最佳新演(yan)(yan)員(yuan)”提名。6月(yue)下旬，薛凱琪(qi)首(shou)部喜劇(ju)電(dian)(dian)影《新扎(zha)師妹3》上映(ying)。7月(yue)，薛凱琪(qi)再次參演(yan)(yan)無線電(dian)(dian)視劇(ju)拍(pai)攝(she)，由于將要拍(pai)攝(she)另一電(dian)(dian)視劇(ju)《新不了情(qing)》；同(tong)月(yue)，她憑(ping)借《早熟(shu)》的(de)演(yan)(yan)出獲(huo)提名角逐第11屆(jie)香(xiang)港電(dian)(dian)影金(jin)紫荊頒獎(jiang)典(dian)禮(li)"最佳新演(yan)(yan)員(yuan)"獎(jiang)。

2007年6月(yue)12日，發行《"F" Best》。

2008年(nian)1月(yue)30日，其首(shou)(shou)(shou)支(zhi)國(guo)(guo)語主打《愛麗(li)絲的(de)(de)第一(yi)次》派到(dao)電臺。4月(yue)18日，首(shou)(shou)(shou)張國(guo)(guo)語專輯(ji)《It's My Day》發行，共收錄十首(shou)(shou)(shou)國(guo)(guo)語歌曲(qu)，包括(kuo)《我(wo)不需要Tiffany》、《愛麗(li)絲的(de)(de)第一(yi)次》、《新不了情》等。7月(yue)，薛(xue)凱(kai)琪派出2008年(nian)第一(yi)首(shou)(shou)(shou)廣(guang)東(dong)歌曲(qu)《劍龍在(zai)草地散步》，該曲(qu)是第二首(shou)(shou)(shou)方大(da)同(tong)寫給薛(xue)凱(kai)琪的(de)(de)廣(guang)東(dong)歌曲(qu)。12月(yue)19日，發行專輯(ji)《Smile》。

2009年(nian)(nian)1月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)(qi)為香港(gang)(gang)電臺(tai)(tai)《太陽運劃》設計Tee。3月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)(qi)開(kai)始拍(pai)攝(she)《廉政(zheng)行(xing)(xing)(xing)動(dong)2009》其(qi)中三個單(dan)(dan)元(yuan)及電影(ying)《人(ren)間喜(xi)劇》。3月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)20日，舞(wu)臺(tai)(tai)劇《Last Smile,First Tear》推出DVD。4月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)19日，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)(qi)出席(xi)第二(er)十八屆香港(gang)(gang)電影(ying)金像獎頒(ban)獎典(dian)禮(li)，并擔任(ren)頒(ban)獎嘉賓(bin)。5月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)12日，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)(qi)參(can)與(yu)《TVB 512再(zai)展(zhan)關(guan)(guan)懷(huai)》四川大地震一周年(nian)(nian)紀念活動(dong)。5月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)至6月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)，開(kai)始拍(pai)攝(she)由黃真(zhen)(zhen)真(zhen)(zhen)執導的(de)電影(ying)《分(fen)手(shou)說愛(ai)你(ni)》。6月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)8日，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)(qi)派(pai)(pai)上(shang)單(dan)(dan)曲(qu)《叮叮車(che)》。8月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)17日，薛(xue)(xue)(xue)出席(xi)8.8水(shui)災(zai)關(guan)(guan)愛(ai)行(xing)(xing)(xing)動(dong)。9月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)11日，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)(qi)派(pai)(pai)上(shang)第二(er)支(zhi)單(dan)(dan)曲(qu)《微笑殺人(ren)事件》。10月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)3日，推出派(pai)(pai)臺(tai)(tai)單(dan)(dan)曲(qu)《慕容雪》。10月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)16日，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)(qi)推出其(qi)首張2009年(nian)(nian)廣(guang)東迷你(ni)專輯《Read Me》。10月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)26日，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)(qi)舉行(xing)(xing)(xing)德福廣(guang)場薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)(qi)Read Me多面簽唱會。10月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)下旬，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)(qi)到中國內地一個月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)拍(pai)《聊齋3》劇，11月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)拍(pai)畢。11月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)，應香港(gang)(gang)中文大學(xue)邀(yao)請，參(can)與(yu)校園(yuan)劇場《戀愛(ai)嘉年(nian)(nian)華》。

2010年(nian)，薛凱琪于年(nian)度叱吒(zha)樂(le)(le)壇(tan)(tan)流行榜頒獎(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)典禮中，首(shou)次獲(huo)得叱吒(zha)樂(le)(le)壇(tan)(tan)女(nv)歌(ge)手銅獎(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)。其后(hou)，她在紐約(yue)中文電臺(tai)(tai)熱(re)(re)爆(bao)(bao)歌(ge)曲(qu)流行榜也獲(huo)得“年(nian)度熱(re)(re)爆(bao)(bao)女(nv)歌(ge)手銀獎(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)”，在SINA Music樂(le)(le)壇(tan)(tan)民意指(zhi)數頒獎(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)禮2009分別憑《叮叮車》獲(huo)得“SINA MUSIC最(zui)高收(shou)聽率(lv)二十大歌(ge)曲(qu)”及(ji)(ji)憑《慕容雪》獲(huo)得“SINA MUSIC最(zui)高收(shou)視 MV 大獎(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)”，在2009年(nian)度雪碧中國原創音樂(le)(le)流行榜憑《蘇(su)州河》獲(huo)得“港臺(tai)(tai)金曲(qu)獎(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)”及(ji)(ji)“最(zui)具(ju)潛質歌(ge)手”。同(tong)年(nian)，她憑《分手說愛你》奪得“2010年(nian)越南電影(ying)(ying)節最(zui)佳女(nv)主角”、“明周(zhou)演(yan)藝動力大獎(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)2010香港最(zui)突(tu)出女(nv)演(yan)員”、“人氣搜尋(xun)女(nv)演(yan)員獎(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)”、香港演(yan)藝人協會(hui)17周(zhou)年(nian)晚會(hui)暨演(yan)藝人2010杰出表現(xian)(xian)獎(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)頒獎(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)典禮的(de)(de)“電影(ying)(ying)杰出表現(xian)(xian)女(nv)演(yan)員獎(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)”、第11屆華(hua)語電影(ying)(ying)傳媒大獎(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)的(de)(de)“觀眾票(piao)選最(zui)受矚目表現(xian)(xian)獎(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)”。

2011年(nian)，她首(shou)度憑電影(ying)《分手說愛(ai)你(ni)》入圍香港(gang)(gang)電影(ying)金(jin)像獎“最(zui)佳(jia)女主角”。2月(yue)14日，她于情人(ren)節推(tui)出《唇印》。3月(yue)至5月(yue)，她再度往北京拍攝(she)《真愛(ai)謊(huang)言》。7月(yue)8日，薛凱琪(qi)推(tui)出EP《August Girl》。8月(yue)，她主演的電影(ying)《算吧啦．老豆》在香港(gang)(gang)上映。

2012年(nian)，她出(chu)(chu)的(de)(de)《爛賭(du)夫斗爛賭(du)妻》、《低俗喜劇》、《懸紅》、《青魔》和《DIVA華(hua)麗之后(hou)》先(xian)后(hou)上(shang)映。2月(yue)(yue)1日(ri)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)派(pai)出(chu)(chu)第一首(shou)派(pai)臺作品(pin)《9:55pm》。4月(yue)(yue)5日(ri)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)派(pai)出(chu)(chu)第二(er)首(shou)派(pai)臺作品(pin)《All You Need Is Me》。6月(yue)(yue)4日(ri)，派(pai)出(chu)(chu)第三首(shou)作品(pin)《倒刺》。6月(yue)(yue)29日(ri)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)推(tui)出(chu)(chu)唱(chang)片(pian)(pian)《Filicious》。7月(yue)(yue)8日(ri)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)在紅磡香(xiang)港體(ti)育館舉行首(shou)個大型個人售票演(yan)唱(chang)會(hui)《Filicious Fiona in Concert 2012》。8月(yue)(yue)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)正式(shi)宣(xuan)布終止與由出(chu)(chu)道便開始合作的(de)(de)華(hua)納唱(chang)片(pian)(pian)公司續約。9月(yue)(yue)4日(ri)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)在“太陽(yang)文化(hua)一周(zhou)年(nian)發布會(hui)”中宣(xuan)布正式(shi)加盟(meng)黃柏高(gao)旗下的(de)(de)太陽(yang)娛樂文化(hua)(suncity 818)。11月(yue)(yue)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪(qi)(qi)在2012年(nian)第十二(er)屆全球華(hua)語歌(ge)曲排行榜獲得香(xiang)港地區杰(jie)出(chu)(chu)歌(ge)手獎。

2013年(nian)(nian)(nian)1月，香(xiang)港電(dian)臺十大中文金(jin)曲(qu)頒(ban)獎(jiang)(jiang)(jiang)典禮(li)終于讓她再度(du)踏上該頒(ban)獎(jiang)(jiang)(jiang)臺，獲(huo)頒(ban)發“全(quan)年(nian)(nian)(nian)最佳進步獎(jiang)(jiang)(jiang)銀獎(jiang)(jiang)(jiang)”。2月，薛(xue)凱(kai)琪憑(ping)電(dian)影(ying)《懸紅》奪得澳洲2013“第三屆金(jin)考拉(la)國(guo)際華語電(dian)影(ying)節(jie)”的“最佳女(nv)(nv)演員”獎(jiang)(jiang)(jiang)。3月，薜凱(kai)琪在“第九屆勁歌(ge)王金(jin)曲(qu)金(jin)榜年(nian)(nian)(nian)度(du)總選頒(ban)獎(jiang)(jiang)(jiang)典禮(li)”獲(huo)頒(ban)發三個獎(jiang)(jiang)(jiang)項，包括(kuo)憑(ping)《冷笑話》奪得“粵語金(jin)曲(qu)獎(jiang)(jiang)(jiang)”、“最受歡迎女(nv)(nv)歌(ge)手”及“卓越表現獎(jiang)(jiang)(jiang)”。

2014年(nian)9月，薛凱(kai)琪(qi)二(er)度踏上紅館，舉辦(ban)個人演唱會(hui)《Tonight Fiona Live 2014》。據香港媒體(ti)報道，薛凱(kai)琪(qi)2014年(nian)10月6日前往(wang)商臺宣傳下周推出的(de)新(xin)碟《Tonight》，她透露(lu)新(xin)歌《最(zui)后(hou)(hou)最(zui)后(hou)(hou)》MV及微電影(ying)由她親(qin)自操刀拍攝。至于唱片封套造(zao)型，她還會(hui)有新(xin)的(de)構思。

2015年(nian)，與黃(huang)曉明(ming)、劉青云主演的動作懸疑電影《暴瘋(feng)語》，于4月3日上映(ying)。

2016年主(zhu)演(yan)的電影《高跟鞋先生》于2月(yue)12日全(quan)國上映。3月(yue)11，由香港導演(yan)梁德森(sen)執導，劉心(xin)悠(you)、劉浩龍、鄧麗(li)欣(xin)(xin)、黃(huang)又(you)南(nan)、陳慧敏、蔡瀚億、鄭欣(xin)(xin)宜以(yi)及薛凱(kai)琪等(deng)知名演(yan)員參演(yan)的浪漫愛情片《燈(deng)塔下的戀人(ren)》在內地公映，片方今日曝(pu)光了一款定檔海報并(bing)首次曝(pu)光了幾(ji)張劇照(zhao)。

2017年，喜劇冒險電影(ying)《閨蜜2：無(wu)二不(bu)作》定(ding)檔8月4日(ri)暑期(qi)上(shang)映。10月26日(ri)，電影(ying)《天(tian)(tian)生(sheng)不(bu)對》發(fa)布主題曲(qu)(qu)《天(tian)(tian)生(sheng)一對》，該主題曲(qu)(qu)MV由電影(ying)女主角薛凱琪(qi)攜(xie)手多年好友方大同傾情演唱。11月10日(ri)，主演的電影(ying)《天(tian)(tian)生(sheng)不(bu)對》上(shang)映。