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2003年，薛(xue)凱琪加入(ru)華納唱片公(gong)司。

2004年開始加入樂壇(tan)，于(yu)同(tong)年4月(yue)8日(ri)發行了第一(yi)張專輯《'F' Debut》 。4月(yue)，她(ta)為了她(ta)的(de)(de)寫真集(ji)“F-Trip”親身到日(ri)本本州大阪取景拍(pai)照。同(tong)年，她(ta)被無線電視邀請參與(yu)電視劇《學警雄心(xin)》拍(pai)攝，成為女主角。5月(yue)5日(ri)，她(ta)推(tui)出(chu)《F Debut AVCD》，當(dang)中收錄(lu)了《奇(qi)洛(luo)李維(wei)斯回(hui)(hui)信》的(de)(de)特(te)別版《奇(qi)洛(luo)李維(wei)斯回(hui)(hui)信（真的(de)(de)回(hui)(hui)信了）》（與(yu)郭富城合唱）及(ji)及(ji)多首歌(ge)曲的(de)(de)MV。于(yu)叱咤樂壇(tan)流行榜頒獎(jiang)典禮(li)憑《奇(qi)洛(luo)李維(wei)斯回(hui)(hui)信》一(yi)曲獲(huo)得“專業(ye)推(tui)介 叱咤十大”第7位，其后在IFPI香港(gang)唱片銷(xiao)量大獎(jiang)中獲(huo)“最暢(chang)銷(xiao)本地女新人”。

2005年(nian)1月17日，發行《886 AVCD Single》，收錄《886》、《南(nan)瓜(gua)車》及它們的(de)MV。4月21日，發行第(di)二張專輯《Funny Girl》，收錄歌曲包括《男孩像你》、《小黑(hei)與我(wo)》。2005年(nian)下(xia)旬(xun)，她(ta)首套參演(yan)的(de)電影(ying)《早熟》上映(ying)，該片由爾冬升執導。9月，她(ta)出演(yan)的(de)第(di)二部電影(ying)《摯愛》上映(ying)。

2006年2月(yue)(yue)(yue)，香(xiang)港(gang)電影金(jin)像獎(jiang)(jiang)(jiang)頒獎(jiang)(jiang)(jiang)典禮候選名(ming)單公布，她憑(ping)《早(zao)熟(shu)》中的演(yan)出(chu)，入圍(wei)第25屆香(xiang)港(gang)電影金(jin)像獎(jiang)(jiang)(jiang)“最(zui)佳(jia)新演(yan)員”提名(ming)。6月(yue)(yue)(yue)下(xia)旬(xun)，薛凱琪首(shou)部喜(xi)劇電影《新扎(zha)師妹(mei)3》上映(ying)。7月(yue)(yue)(yue)，薛凱琪再次參演(yan)無線電視(shi)劇拍攝，由于將要(yao)拍攝另(ling)一電視(shi)劇《新不(bu)了情》；同(tong)月(yue)(yue)(yue)，她憑(ping)借《早(zao)熟(shu)》的演(yan)出(chu)獲提名(ming)角逐第11屆香(xiang)港(gang)電影金(jin)紫荊頒獎(jiang)(jiang)(jiang)典禮"最(zui)佳(jia)新演(yan)員"獎(jiang)(jiang)(jiang)。

2007年6月12日(ri)，發(fa)行《"F" Best》。

2008年(nian)1月30日(ri)，其首(shou)支國語主打《愛麗(li)絲的第一(yi)次(ci)》派(pai)到(dao)電臺。4月18日(ri)，首(shou)張國語專輯(ji)《It's My Day》發(fa)行(xing)，共收錄十首(shou)國語歌曲(qu)，包括(kuo)《我不(bu)需(xu)要(yao)Tiffany》、《愛麗(li)絲的第一(yi)次(ci)》、《新(xin)不(bu)了情》等。7月，薛凱(kai)琪派(pai)出(chu)2008年(nian)第一(yi)首(shou)廣東歌曲(qu)《劍龍在(zai)草地散步》，該曲(qu)是(shi)第二首(shou)方大(da)同(tong)寫給(gei)薛凱(kai)琪的廣東歌曲(qu)。12月19日(ri)，發(fa)行(xing)專輯(ji)《Smile》。

2009年1月(yue)(yue)，薛(xue)(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)(kai)琪(qi)為香港(gang)電(dian)臺(tai)《太陽(yang)運劃(hua)》設計(ji)Tee。3月(yue)(yue)，薛(xue)(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)(kai)琪(qi)開始拍(pai)攝(she)《廉政行(xing)(xing)動(dong)(dong)2009》其中三個(ge)單元及(ji)電(dian)影(ying)《人(ren)間(jian)喜劇》。3月(yue)(yue)20日(ri)(ri)，舞(wu)臺(tai)劇《Last Smile,First Tear》推(tui)(tui)出DVD。4月(yue)(yue)19日(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)(kai)琪(qi)出席第二十八屆香港(gang)電(dian)影(ying)金(jin)像(xiang)獎(jiang)頒獎(jiang)典(dian)禮(li)，并擔任頒獎(jiang)嘉賓(bin)。5月(yue)(yue)12日(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)(kai)琪(qi)參(can)與《TVB 512再展關懷(huai)》四(si)川大地震一周年紀念(nian)活動(dong)(dong)。5月(yue)(yue)至(zhi)6月(yue)(yue)，開始拍(pai)攝(she)由黃(huang)真(zhen)真(zhen)執導的電(dian)影(ying)《分(fen)手說愛(ai)你(ni)》。6月(yue)(yue)8日(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)(kai)琪(qi)派上單曲(qu)《叮(ding)(ding)叮(ding)(ding)車》。8月(yue)(yue)17日(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)(xue)出席8.8水災關愛(ai)行(xing)(xing)動(dong)(dong)。9月(yue)(yue)11日(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)(kai)琪(qi)派上第二支單曲(qu)《微(wei)笑殺人(ren)事件》。10月(yue)(yue)3日(ri)(ri)，推(tui)(tui)出派臺(tai)單曲(qu)《慕容雪(xue)》。10月(yue)(yue)16日(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)(kai)琪(qi)推(tui)(tui)出其首張2009年廣東迷你(ni)專(zhuan)輯(ji)《Read Me》。10月(yue)(yue)26日(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)(kai)琪(qi)舉行(xing)(xing)德(de)福廣場薛(xue)(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)(kai)琪(qi)Read Me多面簽唱(chang)會(hui)。10月(yue)(yue)下旬，薛(xue)(xue)(xue)(xue)凱(kai)(kai)(kai)琪(qi)到中國內(nei)地一個(ge)月(yue)(yue)拍(pai)《聊齋3》劇，11月(yue)(yue)拍(pai)畢。11月(yue)(yue)，應香港(gang)中文大學邀請(qing)，參(can)與校園劇場《戀(lian)愛(ai)嘉年華》。

2010年(nian)(nian)(nian)(nian)，薛凱琪于年(nian)(nian)(nian)(nian)度叱(chi)吒(zha)樂(le)壇(tan)(tan)流行(xing)榜(bang)頒獎(jiang)(jiang)(jiang)典禮中，首次獲(huo)(huo)(huo)得(de)叱(chi)吒(zha)樂(le)壇(tan)(tan)女(nv)(nv)歌(ge)手銅獎(jiang)(jiang)(jiang)。其后，她在(zai)紐約中文電(dian)臺熱(re)爆歌(ge)曲(qu)流行(xing)榜(bang)也獲(huo)(huo)(huo)得(de)“年(nian)(nian)(nian)(nian)度熱(re)爆女(nv)(nv)歌(ge)手銀(yin)獎(jiang)(jiang)(jiang)”，在(zai)SINA Music樂(le)壇(tan)(tan)民意指數頒獎(jiang)(jiang)(jiang)禮2009分別憑《叮(ding)叮(ding)車》獲(huo)(huo)(huo)得(de)“SINA MUSIC最(zui)(zui)高(gao)收(shou)聽率二(er)十大(da)歌(ge)曲(qu)”及(ji)憑《慕容雪》獲(huo)(huo)(huo)得(de)“SINA MUSIC最(zui)(zui)高(gao)收(shou)視 MV 大(da)獎(jiang)(jiang)(jiang)”，在(zai)2009年(nian)(nian)(nian)(nian)度雪碧中國原創音樂(le)流行(xing)榜(bang)憑《蘇(su)州(zhou)河》獲(huo)(huo)(huo)得(de)“港臺金(jin)曲(qu)獎(jiang)(jiang)(jiang)”及(ji)“最(zui)(zui)具潛(qian)質歌(ge)手”。同年(nian)(nian)(nian)(nian)，她憑《分手說(shuo)愛(ai)你》奪得(de)“2010年(nian)(nian)(nian)(nian)越南電(dian)影節(jie)最(zui)(zui)佳女(nv)(nv)主角”、“明周演(yan)(yan)藝動力大(da)獎(jiang)(jiang)(jiang)2010香(xiang)港最(zui)(zui)突出女(nv)(nv)演(yan)(yan)員”、“人(ren)氣搜尋女(nv)(nv)演(yan)(yan)員獎(jiang)(jiang)(jiang)”、香(xiang)港演(yan)(yan)藝人(ren)協會(hui)17周年(nian)(nian)(nian)(nian)晚(wan)會(hui)暨演(yan)(yan)藝人(ren)2010杰出表現(xian)(xian)(xian)獎(jiang)(jiang)(jiang)頒獎(jiang)(jiang)(jiang)典禮的(de)“電(dian)影杰出表現(xian)(xian)(xian)女(nv)(nv)演(yan)(yan)員獎(jiang)(jiang)(jiang)”、第(di)11屆華語(yu)電(dian)影傳媒大(da)獎(jiang)(jiang)(jiang)的(de)“觀眾票(piao)選最(zui)(zui)受(shou)矚目表現(xian)(xian)(xian)獎(jiang)(jiang)(jiang)”。

2011年，她首度憑電影(ying)《分(fen)手(shou)說愛你》入(ru)圍(wei)香(xiang)港電影(ying)金像獎(jiang)“最佳女主角”。2月(yue)14日，她于情人(ren)節推(tui)出《唇印》。3月(yue)至5月(yue)，她再度往北(bei)京拍攝(she)《真愛謊(huang)言》。7月(yue)8日，薛(xue)凱琪推(tui)出EP《August Girl》。8月(yue)，她主演(yan)的(de)電影(ying)《算吧啦．老(lao)豆(dou)》在香(xiang)港上(shang)映。

2012年，她出(chu)(chu)的《爛賭夫斗爛賭妻》、《低俗喜(xi)劇》、《懸紅》、《青魔》和《DIVA華麗(li)之(zhi)后》先后上映。2月(yue)1日(ri)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪派出(chu)(chu)第(di)一首(shou)派臺(tai)作品《9:55pm》。4月(yue)5日(ri)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪派出(chu)(chu)第(di)二首(shou)派臺(tai)作品《All You Need Is Me》。6月(yue)4日(ri)，派出(chu)(chu)第(di)三(san)首(shou)作品《倒(dao)刺》。6月(yue)29日(ri)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪推出(chu)(chu)唱(chang)片《Filicious》。7月(yue)8日(ri)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪在紅磡香(xiang)港體育(yu)館舉行(xing)(xing)首(shou)個大型個人售票演唱(chang)會《Filicious Fiona in Concert 2012》。8月(yue)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪正式(shi)宣(xuan)(xuan)布終(zhong)止與(yu)由出(chu)(chu)道便開始合作的華納唱(chang)片公司續(xu)約(yue)。9月(yue)4日(ri)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪在“太陽文(wen)化一周(zhou)年發布會”中宣(xuan)(xuan)布正式(shi)加盟(meng)黃柏高(gao)旗下的太陽娛樂(le)文(wen)化(suncity 818)。11月(yue)，薛(xue)(xue)凱(kai)(kai)琪在2012年第(di)十二屆全球華語歌曲排行(xing)(xing)榜獲(huo)得(de)香(xiang)港地區杰出(chu)(chu)歌手(shou)獎。

2013年1月，香港電(dian)臺十大(da)中文金(jin)(jin)曲(qu)頒(ban)(ban)獎(jiang)典(dian)(dian)禮終于讓她再度踏上該頒(ban)(ban)獎(jiang)臺，獲頒(ban)(ban)發(fa)“全(quan)年最佳(jia)(jia)進步獎(jiang)銀獎(jiang)”。2月，薛凱琪(qi)憑電(dian)影《懸(xuan)紅(hong)》奪得(de)澳洲2013“第(di)三(san)屆(jie)金(jin)(jin)考拉國際華(hua)語電(dian)影節(jie)”的“最佳(jia)(jia)女演員”獎(jiang)。3月，薜凱琪(qi)在“第(di)九屆(jie)勁歌王(wang)金(jin)(jin)曲(qu)金(jin)(jin)榜年度總選頒(ban)(ban)獎(jiang)典(dian)(dian)禮”獲頒(ban)(ban)發(fa)三(san)個獎(jiang)項，包括憑《冷笑話》奪得(de)“粵語金(jin)(jin)曲(qu)獎(jiang)”、“最受歡(huan)迎女歌手”及“卓越表現(xian)獎(jiang)”。

2014年(nian)9月(yue)，薛凱(kai)琪(qi)(qi)二度踏上紅館，舉(ju)辦(ban)個人演唱會《Tonight Fiona Live 2014》。據香港媒體報(bao)道，薛凱(kai)琪(qi)(qi)2014年(nian)10月(yue)6日(ri)前往商(shang)臺宣傳下周推出的新(xin)碟《Tonight》，她(ta)(ta)透露新(xin)歌(ge)《最后最后》MV及微電影由她(ta)(ta)親自操(cao)刀拍攝。至(zhi)于唱片(pian)封套造型(xing)，她(ta)(ta)還會有新(xin)的構思。

2015年，與黃曉(xiao)明、劉(liu)青(qing)云主演的(de)動作(zuo)懸疑電影《暴瘋(feng)語》，于4月3日上映(ying)。

2016年主(zhu)演(yan)的(de)(de)電(dian)影《高跟(gen)鞋(xie)先生(sheng)》于2月12日全國上映。3月11，由香(xiang)港(gang)導(dao)演(yan)梁德(de)森執導(dao)，劉心(xin)悠、劉浩(hao)龍、鄧(deng)麗欣、黃(huang)又南(nan)、陳慧敏(min)、蔡瀚億(yi)、鄭欣宜以及(ji)薛凱琪(qi)等知名演(yan)員(yuan)參演(yan)的(de)(de)浪漫愛情片(pian)《燈塔下的(de)(de)戀人(ren)》在內地公映，片(pian)方(fang)今日曝光了一款定(ding)檔海報并首(shou)次曝光了幾張劇照。

2017年，喜劇冒險電(dian)影(ying)《閨蜜2：無二不(bu)作(zuo)》定檔8月4日暑期上(shang)映。10月26日，電(dian)影(ying)《天生不(bu)對(dui)》發布(bu)主題曲《天生一對(dui)》，該主題曲MV由(you)電(dian)影(ying)女(nv)主角薛凱琪(qi)攜手(shou)多年好(hao)友方大同傾情演唱(chang)。11月10日，主演的電(dian)影(ying)《天生不(bu)對(dui)》上(shang)映。