尼(ni)龍(long)是美國杰(jie)出的(de)科(ke)學(xue)家卡羅(luo)瑟(se)斯(Carothers)及其領導下(xia)的(de)一個科(ke)研小組研制出來的(de),是世界上出現的(de)第一種合成纖維,尼(ni)龍(long)是聚酰胺纖維(錦綸)的(de)一種說法(fa)。
尼(ni)龍的出(chu)現使(shi)紡織品的面貌(mao)煥然一(yi)(yi)新,它(ta)的合(he)成是(shi)合(he)成纖維工業的重大突破,同(tong)時也是(shi)高分子化學的一(yi)(yi)個非常重要(yao)里程碑。
聚(ju)酰胺俗稱尼(ni)龍(long)(Nylon),英文名(ming)稱Polyamide(簡稱PA),是分子(zi)主鏈上(shang)含(han)有重(zhong)復酰胺基(ji)團—[NHCO]—的(de)熱(re)塑性樹(shu)脂(zhi)總(zong)稱,包括脂(zhi)肪族(zu)PA,脂(zhi)肪—芳香族(zu)PA和(he)芳香族(zu)PA。其(qi)中(zhong)脂(zhi)肪族(zu)PA品種(zhong)多,產量大,應用廣泛,其(qi)命名(ming)由(you)合成單體(ti)具(ju)體(ti)的(de)碳原子(zi)數而定。由(you)美國(guo)著名(ming)化學家卡羅瑟斯(si)和(he)他的(de)科研小組發明的(de)。
常用的(de)錦(jin)綸纖維可分(fen)為(wei)兩(liang)大類。
一類是(shi)由二(er)胺和二(er)酸(suan)縮聚而(er)得的聚二(er)酸(suan)二(er)胺,其(qi)長鏈分子的化學結構式為:
H-[HN(CH2)xNHCO(CH2)yCO]-OH
這(zhe)類錦綸(lun)的(de)相(xiang)對分(fen)子(zi)量一(yi)般為17000-23000。根據(ju)所用二(er)(er)元胺(an)(an)和(he)二(er)(er)元酸的(de)碳原子(zi)數(shu)不同(tong),可以得(de)(de)到不同(tong)的(de)錦綸(lun)產品,并可通(tong)過加(jia)在錦綸(lun)后(hou)的(de)數(shu)字(zi)區別,其中(zhong)前一(yi)數(shu)字(zi)是二(er)(er)元胺(an)(an)的(de)碳原子(zi)數(shu),后(hou)一(yi)數(shu)字(zi)是二(er)(er)元酸的(de)碳原子(zi)數(shu)。例如(ru)錦綸(lun)66,說(shuo)明它是由己二(er)(er)胺(an)(an)和(he)己二(er)(er)酸縮聚制得(de)(de);錦綸(lun)610,說(shuo)明它是由己二(er)(er)胺(an)(an)和(he)癸二(er)(er)酸制得(de)(de)。
另一類是由(you)內酰胺(an)縮聚或開環(huan)聚合得到的(de),其長鏈(lian)分(fen)子(zi)的(de)化學(xue)結(jie)構(gou)式為:
H-[NH(CH2)xCO]-OH
根據其(qi)單(dan)元結構所含碳原子(zi)數目,可得到(dao)不同品種的命名(ming)。例(li)如錦綸6,說明它是由含6個(ge)碳原子(zi)的己內酰(xian)胺開環聚(ju)合而得。
錦(jin)(jin)綸6、錦(jin)(jin)綸66及其(qi)他脂(zhi)肪(fang)族(zu)錦(jin)(jin)綸都由帶有(you)酰胺(an)鍵(jian)(-NHCO-)的(de)線型大(da)分(fen)子(zi)組成(cheng)。錦(jin)(jin)綸分(fen)子(zi)中有(you)-CO-、-NH-基團,可(ke)以在分(fen)子(zi)間或分(fen)子(zi)內(nei)形(xing)成(cheng)氫鍵(jian)結(jie)合,也(ye)可(ke)以與(yu)其(qi)他分(fen)子(zi)相結(jie)合,所以錦(jin)(jin)綸吸濕(shi)能力較(jiao)好(hao)(hao),并且能夠(gou)形(xing)成(cheng)較(jiao)好(hao)(hao)的(de)結(jie)晶結(jie)構。
錦綸分(fen)(fen)子中的(de)(de)(de)-CH2-(亞(ya)甲基)之間(jian)因只能產(chan)生較(jiao)弱的(de)(de)(de)范德華(hua)力(li),所以(yi)-CH2-鏈段部分(fen)(fen)的(de)(de)(de)分(fen)(fen)子鏈卷(juan)曲度較(jiao)大。各種(zhong)錦綸因今-CH2-的(de)(de)(de)個數不(bu)同(tong),使(shi)分(fen)(fen)子間(jian)氫鍵的(de)(de)(de)結合形式不(bu)完(wan)全相(xiang)同(tong),同(tong)時分(fen)(fen)子卷(juan)曲的(de)(de)(de)概率(lv)也不(bu)一樣。另外,有些錦綸分(fen)(fen)子還(huan)有方向(xiang)性(xing)(xing)。分(fen)(fen)子的(de)(de)(de)方向(xiang)性(xing)(xing)不(bu)同(tong),纖維的(de)(de)(de)結構性(xing)(xing)質也不(bu)完(wan)全相(xiang)同(tong)。
采(cai)用熔紡(fang)法(fa)制(zhi)得的(de)(de)(de)(de)錦(jin)綸在顯微鏡(jing)中觀(guan)察到的(de)(de)(de)(de)形(xing)(xing)態結(jie)構(gou)(gou)具有圓形(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)截面和(he)(he)無特殊(shu)(shu)的(de)(de)(de)(de)縱(zong)向結(jie)構(gou)(gou)。在電子顯微鏡(jing)下可觀(guan)察到絲狀的(de)(de)(de)(de)原纖(xian)組織,錦(jin)綸66的(de)(de)(de)(de)原纖(xian)寬約(yue)10-15nm。如(ru)用異形(xing)(xing)噴(pen)絲板,可制(zhi)成各種(zhong)特殊(shu)(shu)截面形(xing)(xing)狀的(de)(de)(de)(de)錦(jin)綸,如(ru)多角(jiao)形(xing)(xing)、多葉形(xing)(xing)、中空(kong)等(deng)異形(xing)(xing)截面。它的(de)(de)(de)(de)聚(ju)焦(jiao)態結(jie)構(gou)(gou)與紡(fang)絲過程的(de)(de)(de)(de)拉伸及熱處理有密切關(guan)系。不同錦(jin)綸的(de)(de)(de)(de)大分子主(zhu)鏈都由(you)碳原子和(he)(he)氮原子相連(lian)而成。
異(yi)形纖(xian)維(wei)可改(gai)變纖(xian)維(wei)的(de)彈性,使(shi)纖(xian)維(wei)具有(you)特(te)殊的(de)光(guang)澤與膨(peng)松性,并改(gai)善纖(xian)維(wei)的(de)抱合性能與覆蓋能力以及(ji)抗(kang)起球、減少靜電等性能。如三角形纖(xian)維(wei)有(you)閃光(guang)效應(ying);五葉形纖(xian)維(wei)有(you)肥(fei)光(guang)般光(guang)澤,手(shou)感(gan)良(liang)好,并抗(kang)起球;中(zhong)空纖(xian)維(wei)由于內部有(you)空腔,密度小(xiao),保(bao)暖性好。
聚酰(xian)(xian)胺(an)(PA,俗稱尼龍(long))是美國DuPont公司(si)最(zui)先開(kai)發用(yong)于纖(xian)維的樹脂,于1939年(nian)實(shi)現工業(ye)化(hua)。20世(shi)紀50年(nian)代開(kai)始開(kai)發和(he)生產注(zhu)塑(su)制品(pin),以(yi)(yi)取代金屬(shu)滿足(zu)下游工業(ye)制品(pin)輕量化(hua)、降低成本的要(yao)求。聚酰(xian)(xian)胺(an)主鏈上含(han)有許多重復的酰(xian)(xian)胺(an)基,用(yong)作塑(su)料時稱尼龍(long),用(yong)作合成纖(xian)維時我(wo)們稱為錦綸(lun),聚酰(xian)(xian)胺(an)可由二元(yuan)(yuan)胺(an)和(he)二元(yuan)(yuan)酸制取,也可以(yi)(yi)用(yong)ω-氨基酸或(huo)(huo)環內(nei)酰(xian)(xian)胺(an)來合成。根(gen)據二元(yuan)(yuan)胺(an)和(he)二元(yuan)(yuan)酸或(huo)(huo)氨基酸中含(han)有碳原子數的不同(tong),可制得多種(zhong)不同(tong)的聚酰(xian)(xian)胺(an),聚酰(xian)(xian)胺(an)品(pin)種(zhong)多達(da)幾十(shi)種(zhong),其(qi)中以(yi)(yi)聚酰(xian)(xian)胺(an)-6、聚酰(xian)(xian)胺(an)-66和(he)聚酰(xian)(xian)胺(an)-610的應用(yong)最(zui)廣泛。
聚(ju)酰(xian)胺(an)-6、聚(ju)酰(xian)胺(an)-66和(he)(he)聚(ju)酰(xian)胺(an)-610的鏈節結構分別(bie)為(wei)[NH(CH2)5CO]、[NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO]和(he)(he)[NH(CH2)6NHCO(CH2)8CO]。聚(ju)酰(xian)胺(an)-6和(he)(he)聚(ju)酰(xian)胺(an)-66主(zhu)要用(yong)于紡(fang)制(zhi)合成纖維(wei),稱(cheng)為(wei)錦(jin)綸(lun)-6和(he)(he)錦(jin)綸(lun)-66。尼龍-610則是一種力學性能優(you)良(liang)的熱塑性工程(cheng)塑料。
PA具(ju)有良好的(de)綜合性(xing)能,包括力學(xue)性(xing)能、耐熱性(xing)、耐磨損性(xing)、耐化(hua)學(xue)藥品性(xing)和(he)自(zi)潤滑(hua)性(xing),且摩擦(ca)系(xi)數低,有一定的(de)阻燃性(xing),易于加工,適于用玻璃纖維(wei)和(he)其他填料填充增強改性(xing),提(ti)高(gao)性(xing)能和(he)擴大(da)應用范(fan)圍。
PA的(de)品種繁多,有PA6、PA66、PAll、PA12、PA46、PA610、PA612、PA1010等(deng),以及(ji)近幾年開發的(de)半芳(fang)香族(zu)尼(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)PA6T和特(te)種尼(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)等(deng)很多新品種。尼(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)-6塑料制品可采用金屬(shu)鈉、氫氧(yang)化鈉等(deng)為主(zhu)催化劑(ji),N-乙酰(xian)基己內(nei)酰(xian)胺為助催化劑(ji),使δ-己內(nei)酰(xian)胺直接(jie)在模型中通過(guo)負離子(zi)開環聚(ju)合而制得,稱為澆注(zhu)尼(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)。用這種方法(fa)便于制造大型塑料制件。
聚(ju)酰胺(an)主要用于合成纖(xian)維,其(qi)最突出的優點是耐(nai)磨性高于其(qi)他(ta)所有(you)纖(xian)維,比棉花耐(nai)磨性高10倍,比羊毛高20倍,在(zai)混紡織物中稍加入一些(xie)聚(ju)酰胺(an)纖(xian)維,可大大提(ti)高其(qi)耐(nai)磨性;當拉(la)伸至(zhi)3-6%時(shi),彈性回復率可達100%;能經受上萬次折撓而不斷裂(lie)。
聚(ju)酰胺(an)(an)纖(xian)維(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)強度(du)比(bi)棉(mian)花高1-2倍(bei)、比(bi)羊毛(mao)高4-5倍(bei),是粘(zhan)膠纖(xian)維(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)3倍(bei)。但聚(ju)酰胺(an)(an)纖(xian)維(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)耐熱(re)性和(he)(he)耐光性較差,保持性也不佳(jia),做成的(de)(de)(de)(de)(de)衣服不如滌綸(lun)挺括。另外,用(yong)于衣著的(de)(de)(de)(de)(de)錦(jin)綸(lun)-66和(he)(he)錦(jin)綸(lun)-6都存(cun)在吸濕性和(he)(he)染(ran)色性差的(de)(de)(de)(de)(de)缺(que)點(dian),為此開發(fa)了聚(ju)酰胺(an)(an)纖(xian)維(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)新品種(zhong)——錦(jin)綸(lun)-3和(he)(he)錦(jin)綸(lun)-4的(de)(de)(de)(de)(de)新型(xing)聚(ju)酰胺(an)(an)纖(xian)維(wei),具有(you)(you)質輕(qing)、防(fang)皺(zhou)性優良、透氣性好以及良好的(de)(de)(de)(de)(de)耐久性、染(ran)色性和(he)(he)熱(re)定(ding)型(xing)等特點(dian),因此被(bei)認為是很有(you)(you)發(fa)展(zhan)前途(tu)的(de)(de)(de)(de)(de)。
該類產品用途(tu)廣,是(shi)以塑代(dai)鋼、鐵、銅(tong)等金屬(shu)的(de)好材料(liao),是(shi)重(zhong)要的(de)工(gong)程(cheng)塑料(liao);鑄型尼龍廣泛代(dai)替機(ji)械(xie)設備(bei)的(de)耐(nai)磨(mo)部(bu)件(jian),代(dai)替銅(tong)和合金作設備(bei)的(de)耐(nai)磨(mo)損(sun)件(jian)。適用于制作耐(nai)磨(mo)零(ling)件(jian),傳(chuan)動(dong)結構件(jian),家用電(dian)器零(ling)件(jian),汽(qi)車制造零(ling)件(jian),絲(si)桿防(fang)止機(ji)械(xie)零(ling)件(jian),化工(gong)機(ji)械(xie)零(ling)件(jian),化工(gong)設備(bei)。如渦輪(lun)(lun)、齒輪(lun)(lun)、軸(zhou)承、葉(xie)輪(lun)(lun)、曲(qu)柄、儀表板,驅動(dong)軸(zhou),閥門(men)、葉(xie)片、絲(si)桿、高壓墊圈、螺(luo)(luo)絲(si)、螺(luo)(luo)母(mu)、密(mi)封圈,梭子、套簡(jian),軸(zhou)套連接(jie)器等。
由于聚酰胺具有無毒、質(zhi)輕、優(you)良(liang)的機械強(qiang)度、耐磨性及(ji)較(jiao)好的耐腐蝕性,因此廣泛(fan)應用(yong)于代(dai)替銅等金屬在(zai)機械、化工(gong)(gong)、儀(yi)表、汽(qi)車等工(gong)(gong)業(ye)中制造軸承(cheng)、齒(chi)輪、泵葉及(ji)其他零(ling)件。聚酰胺熔(rong)融紡(fang)成絲后(hou)有很高的強(qiang)度,主要做合成纖維并(bing)可作為醫用(yong)縫線。
在民用(yong)上(shang),可以混紡或純紡成各(ge)種(zhong)醫療及針織(zhi)品。錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)長絲(si)(si)多用(yong)于針織(zhi)及絲(si)(si)綢工業,如織(zhi)單(dan)絲(si)(si)襪(wa)、彈力(li)(li)絲(si)(si)襪(wa)等各(ge)種(zhong)耐磨(mo)的錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)襪(wa),錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)紗巾,蚊帳,錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)花邊,彈力(li)(li)錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)外衣(yi),各(ge)種(zhong)錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)綢或交織(zhi)的絲(si)(si)綢品。錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)短纖(xian)維大都用(yong)來與羊毛或其他(ta)化學纖(xian)維的毛型產品混紡,制成各(ge)種(zhong)耐磨(mo)經穿的衣(yi)料。
在(zai)工業上(shang)錦(jin)綸大量用(yong)(yong)來(lai)制造(zao)簾子線、工業用(yong)(yong)布、纜繩、傳送帶、帳篷、漁網(wang)等。在(zai)國(guo)防(fang)上(shang)主要用(yong)(yong)作降落傘(san)及其他軍用(yong)(yong)織物。
1927年美(mei)(mei)國最(zui)大的化(hua)學工(gong)業(ye)公司決定每年支付(fu)25萬美(mei)(mei)元作為研(yan)究費用,并開始聘請化(hua)學研(yan)究人(ren)員(yuan)。
1928年,該(gai)公司(si)成(cheng)立(li)了(le)基礎化學(xue)研(yan)究(jiu)(jiu)所,年僅(jin)32歲的(de)卡羅(luo)瑟(se)斯博士受聘擔任該(gai)所的(de)負責人。他主要從事聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)反應方面的(de)研(yan)究(jiu)(jiu)。他首先研(yan)究(jiu)(jiu)雙官能團分(fen)子(zi)(zi)的(de)縮聚(ju)(ju)(ju)反應,通過二元(yuan)醇和二元(yuan)羧酸(suan)的(de)酯(zhi)化縮合(he)(he)(he),合(he)(he)(he)成(cheng)長鏈的(de)、相(xiang)對(dui)(dui)分(fen)子(zi)(zi)質(zhi)量(liang)高(gao)的(de)聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)。在(zai)不到(dao)(dao)兩年的(de)時(shi)間內,卡羅(luo)瑟(se)斯在(zai)制備線型聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)特別(bie)是聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)方面,取得了(le)重要的(de)進展,將(jiang)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)的(de)相(xiang)對(dui)(dui)分(fen)子(zi)(zi)質(zhi)量(liang)提(ti)高(gao)到(dao)(dao)10000~25000,他把相(xiang)對(dui)(dui)分(fen)子(zi)(zi)質(zhi)量(liang)高(gao)于10000的(de)聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)稱為高(gao)聚(ju)(ju)(ju)物(wu)(wu)(Superpolymer)。
1930年,卡羅瑟(se)斯(si)的(de)助手(shou)發現,二元(yuan)醇和(he)二元(yuan)羧(suo)酸(suan)通過縮聚(ju)反應制取的(de)高聚(ju)酯,其熔融物能(neng)像制棉花(hua)糖那樣抽(chou)出絲(si)來,而且這(zhe)種(zhong)纖(xian)維(wei)狀的(de)細絲(si)即使冷(leng)卻后還(huan)能(neng)繼續拉伸,拉伸長度可達(da)到(dao)原(yuan)來的(de)幾倍,經過冷(leng)卻拉伸后纖(xian)維(wei)的(de)強度、彈性(xing)、透(tou)明度和(he)光澤度都大大增加。
這種(zhong)聚(ju)酯(zhi)的奇特(te)性(xing)質使(shi)他們預(yu)感到可能具(ju)有(you)重大的商業(ye)價值,有(you)可能用熔(rong)融的聚(ju)合物(wu)來紡(fang)制纖維。然而,繼(ji)續研究表明,從聚(ju)酯(zhi)得到纖維只具(ju)有(you)理論(lun)上的意義。因為高聚(ju)酯(zhi)在100℃以下(xia)即熔(rong)化,特(te)別易溶(rong)于各種(zhong)有(you)機溶(rong)劑,只是在水中還稍穩定(ding)些,因此(ci)不(bu)適合用于紡(fang)織。
隨后卡(ka)羅(luo)瑟斯又對一(yi)(yi)系列的聚酯和(he)聚酰(xian)胺(an)類化合物進行了深入的研究。經過多(duo)方對比,選定他在(zai)1935年(nian)2月28日首次由己(ji)二胺(an)和(he)己(ji)二酸合成出的聚酰(xian)胺(an)-66(第一(yi)(yi)個6表(biao)示(shi)二胺(an)中的碳(tan)原(yuan)(yuan)子數,第二個6表(biao)示(shi)二酸中的碳(tan)原(yuan)(yuan)子數)。這種聚酰(xian)胺(an)不溶(rong)(rong)于普(pu)通溶(rong)(rong)劑,熔點為263℃,高(gao)于通常使用的熨燙溫度,拉制的纖維具有絲的外觀和(he)光澤,在(zai)結構和(he)性質上也(ye)接(jie)近天然絲,其耐磨性和(he)強度超過當時任(ren)何一(yi)(yi)種纖維。從其性質和(he)制造成本綜(zong)合考慮,在(zai)已知聚酰(xian)胺(an)中它是(shi)最佳選擇。接(jie)著(zhu),又解決了生產聚酰(xian)胺(an)66原(yuan)(yuan)料的工業(ye)來(lai)源問(wen)題。
1938年10月27日(ri)正式宣布世界上第一種(zhong)合成纖維誕生了,并將(jiang)聚(ju)(ju)酰(xian)胺66這種(zhong)合成纖維命名為尼(ni)龍(Nylon)。尼(ni)龍后來在(zai)英(ying)語中成了“從煤、空(kong)氣、水(shui)或其他物(wu)質合成的,具(ju)有耐磨性(xing)和柔(rou)韌性(xing)、類似蛋(dan)白質化(hua)學結構的所(suo)有聚(ju)(ju)酰(xian)胺的總稱(cheng)”。
1939年實現工(gong)業化后(hou)定名(ming)為耐綸(Nylon),是(shi)最早(zao)實現工(gong)業化的合成纖維品種。
尼(ni)龍(long)的合(he)(he)成(cheng)奠定了(le)合(he)(he)成(cheng)纖維工業的基礎(chu),尼(ni)龍(long)的出現使紡織品(pin)的面(mian)貌煥然一新。用這種纖維織成(cheng)的尼(ni)龍(long)絲襪既(ji)透(tou)明又比絲襪耐穿(chuan)。
1939年10月24日(ri)公開銷(xiao)售尼龍絲(si)(si)(si)長襪時引起轟動(dong),被視為珍(zhen)奇(qi)之(zhi)物爭相搶(qiang)購(gou)。很多底層女人因為買不到絲(si)(si)(si)襪,只好用筆在(zai)腿上繪出紋路(lu),冒充(chong)絲(si)(si)(si)襪。人們曾(ceng)用“象蛛絲(si)(si)(si)一樣細,象鋼絲(si)(si)(si)一樣強(qiang),象絹絲(si)(si)(si)一樣美(mei)”的詞句來(lai)贊譽這種纖維,到1940年5月,尼龍纖維織品的銷(xiao)售遍及美(mei)國各地。
從第二(er)(er)次(ci)世(shi)界(jie)大戰爆(bao)發直(zhi)到1945年,尼(ni)龍工(gong)業被轉向制(zhi)降(jiang)落傘、飛機輪(lun)胎簾子布、軍(jun)服等(deng)軍(jun)工(gong)產品(pin)。由于尼(ni)龍的特(te)性和廣泛的用途,第二(er)(er)次(ci)世(shi)界(jie)大戰后發展非常(chang)迅速,尼(ni)龍的各種(zhong)產品(pin)從絲襪(wa)、衣服到地毯、繩(sheng)索、漁網(wang)等(deng),以難以計數的方(fang)式出現。尼(ni)龍是(shi)三大合成(cheng)纖(xian)維之一。
1958年4月,第一批中國(guo)(guo)國(guo)(guo)產(chan)己(ji)內酰(xian)胺試(shi)驗樣品終于在遼(liao)寧省錦(jin)西(xi)(現遼(liao)寧省葫(hu)蘆(lu)島)化(hua)工(gong)廠試(shi)制(zhi)成(cheng)(cheng)功。產(chan)品送到北京纖維(wei)廠一次抽絲成(cheng)(cheng)功,從此拉開了中國(guo)(guo)合成(cheng)(cheng)纖維(wei)工(gong)業的(de)序幕。因為(wei)它誕(dan)生在錦(jin)西(xi)(現遼(liao)寧省葫(hu)蘆(lu)島)化(hua)工(gong)廠,所以這種合成(cheng)(cheng)纖維(wei)后來(lai)就(jiu)被(bei)命名為(wei)“錦(jin)綸(lun)”,也(ye)就(jiu)是尼(ni)龍(long)。由于錦(jin)綸(lun)在當時(shi)一窮二白的(de)新中國(guo)(guo)建(jian)國(guo)(guo)初期具有重要的(de)國(guo)(guo)防軍事用途,因此錦(jin)綸(lun)誕(dan)生的(de)意義不言而喻。
尼龍纖(xian)(xian)維是多種人(ren)造纖(xian)(xian)維的原材(cai)料。硬的尼龍被用在(zai)建筑業中。用尼龍制(zhi)成的熱氣球(qiu),可以(yi)做得很大(da)。
清洗性及防污性
影響(xiang)這兩種性能的是(shi)纖(xian)維的截(jie)面形狀及(ji)后道的防污處理。而(er)纖(xian)維本身的強度(du)及(ji)硬(ying)度(du)對清洗及(ji)防污性影響(xiang)很小(xiao)。
熔點及彈性
尼龍(long)6的(de)熔(rong)點為(wei)220℃而(er)尼龍(long)66的(de)熔(rong)點為(wei)260℃。但對地毯的(de)使用(yong)溫度條件(jian)而(er)言,這并不是一個差別。而(er)較低的(de)熔(rong)點使得尼龍(long)6與(yu)尼龍(long)66相比(bi)具(ju)有更好的(de)回彈性,抗疲勞性及熱穩定性。
色牢度
色牢度并不是尼(ni)龍的一個特性,是尼(ni)龍中的染料而不是尼(ni)龍本身在光照下褪色。
耐磨性及抗塵性
美國Clemson大(da)學(xue)曾在Tampa國際機(ji)場(chang)分別用Zeftron500尼龍(long)6地毯和Antron XL尼龍(long)66地毯進行了一個長達兩(liang)年半的(de)實驗。地毯處于人(ren)流量極高(gao)的(de)狀態下,結果表明(ming):巴(ba)斯夫Zeftron500尼龍(long)在顏色保持性及(ji)絨頭耐磨(mo)性方面要(yao)稍好于AntronXL。兩(liang)種(zhong)紗線的(de)抗塵性能沒有差別。
隨著汽車的(de)(de)小型(xing)化、電子電氣設(she)備的(de)(de)高(gao)(gao)性(xing)能化、機械設(she)備輕量(liang)化的(de)(de)進(jin)程加快,對尼(ni)龍(long)的(de)(de)需求(qiu)將更高(gao)(gao)更大(da)。特別是尼(ni)龍(long)作為(wei)結構性(xing)材料,對其強度、耐(nai)熱性(xing)、耐(nai)寒性(xing)等(deng)方面提(ti)出了很高(gao)(gao)的(de)(de)要求(qiu)。尼(ni)龍(long)的(de)(de)固有缺點也是限制其應用(yong)的(de)(de)重要因素(su),特別是對于PA6、PA66兩大(da)品種來說,與PA46、PAl2等(deng)品種比具有很強的(de)(de)價格(ge)優勢,雖某些(xie)性(xing)能不能滿足相(xiang)關行業發展的(de)(de)要求(qiu)。
因此(ci),必須針對某一應(ying)用(yong)領(ling)域,通過改性,提高其(qi)某些性能,來(lai)擴大(da)其(qi)應(ying)用(yong)領(ling)域。由于PA強極性的(de)特點(dian),吸濕性強,尺寸穩定性差,但可(ke)以通過改性來(lai)改善。
在PA中(zhong)加入(ru)(ru)30%的(de)(de)(de)(de)玻(bo)璃(li)纖(xian)(xian)(xian)維(wei),PA的(de)(de)(de)(de)力(li)學(xue)(xue)性(xing)能、尺寸穩(wen)定(ding)性(xing)、耐(nai)熱性(xing)、耐(nai)老化性(xing)能有明顯提高,耐(nai)疲勞強(qiang)度是(shi)未增強(qiang)的(de)(de)(de)(de)2.5倍。玻(bo)璃(li)纖(xian)(xian)(xian)維(wei)增強(qiang)PA的(de)(de)(de)(de)成(cheng)型工(gong)藝(yi)與(yu)未增強(qiang)時(shi)大(da)致(zhi)相同,但因(yin)流(liu)動較增強(qiang)前差,所以注(zhu)射壓(ya)力(li)和注(zhu)射速度要適當提高,機筒溫度提高10-40℃。由于玻(bo)纖(xian)(xian)(xian)在注(zhu)塑過程中(zhong)會沿流(liu)動方向(xiang)(xiang)取向(xiang)(xiang),引起力(li)學(xue)(xue)性(xing)能和收縮率在取向(xiang)(xiang)方向(xiang)(xiang)上(shang)增強(qiang),導致(zhi)制品(pin)變形翹曲,因(yin)此,模具(ju)(ju)設計時(shi),澆口的(de)(de)(de)(de)位置、形狀(zhuang)要合理,工(gong)藝(yi)上(shang)可以提高模具(ju)(ju)的(de)(de)(de)(de)溫度,制品(pin)取出后放入(ru)(ru)熱水中(zhong)讓其(qi)緩慢冷卻。另(ling)外(wai),加入(ru)(ru)玻(bo)纖(xian)(xian)(xian)的(de)(de)(de)(de)比例(li)越(yue)大(da),其(qi)對(dui)注(zhu)塑機的(de)(de)(de)(de)塑化元件的(de)(de)(de)(de)磨(mo)損越(yue)大(da),最好是(shi)采用(yong)雙金屬螺桿、機筒。
由于在PA中加入了阻(zu)(zu)燃劑,大部分阻(zu)(zu)燃劑在高溫(wen)(wen)下(xia)(xia)易分解,釋放出酸性物(wu)質(zhi),對金屬具有腐(fu)蝕作用,因(yin)此,塑(su)化(hua)元件(螺桿、過(guo)(guo)膠(jiao)頭、過(guo)(guo)膠(jiao)圈、過(guo)(guo)膠(jiao)墊圈、法蘭等(deng))需(xu)鍍硬鉻處理(li)。工(gong)藝方面,盡量控制(zhi)(zhi)機筒溫(wen)(wen)度(du)不(bu)能過(guo)(guo)高,注射速(su)度(du)不(bu)能太(tai)快,以避(bi)免因(yin)膠(jiao)料溫(wen)(wen)度(du)過(guo)(guo)高而分解引起制(zhi)(zhi)品變色和力學性能下(xia)(xia)降。
具(ju)(ju)有良(liang)好(hao)的(de)拉伸強(qiang)(qiang)度(du)(du)(du)(du)、耐沖擊強(qiang)(qiang)度(du)(du)(du)(du)、剛性(xing)、耐磨性(xing)、耐化學(xue)性(xing)、表(biao)面硬度(du)(du)(du)(du)等(deng)性(xing)能(neng),透光率高,與光學(xue)玻(bo)璃相近,加工溫(wen)度(du)(du)(du)(du)為300--315℃,成型加工時,需(xu)嚴格控制(zhi)機筒溫(wen)度(du)(du)(du)(du),熔體溫(wen)度(du)(du)(du)(du)太(tai)(tai)高會(hui)因降解而導致制(zhi)品變(bian)色,溫(wen)度(du)(du)(du)(du)太(tai)(tai)低會(hui)因塑化不良(liang)而影響制(zhi)品的(de)透明度(du)(du)(du)(du)。模(mo)具(ju)(ju)溫(wen)度(du)(du)(du)(du)盡量取(qu)低些(xie),模(mo)具(ju)(ju)溫(wen)度(du)(du)(du)(du)高會(hui)因結晶而使制(zhi)品的(de)透明度(du)(du)(du)(du)降低。
在(zai)PA中加入了炭黑(hei)等吸收紫外(wai)線的(de)助劑,這些對(dui)PA的(de)自潤滑性(xing)(xing)和對(dui)金(jin)屬的(de)磨損大(da)大(da)增強(qiang),成型(xing)加工(gong)時會影(ying)響下料和磨損機(ji)件。因此(ci),需要采用進料能力強(qiang)及耐磨性(xing)(xing)高的(de)螺桿、機(ji)筒、過膠(jiao)頭、過膠(jiao)圈、過膠(jiao)墊圈組(zu)合。聚酰(xian)胺(an)分子(zi)鏈上的(de)重復結(jie)構(gou)單元是酰(xian)胺(an)基(ji)的(de)一類(lei)聚合物(wu)。
概括起來,主要在以下(xia)幾(ji)方面進(jin)行改性(xing):
①改(gai)善尼龍的吸水性(xing),提高制品的尺寸穩定性(xing)。
②提高(gao)尼(ni)龍的(de)(de)阻燃性,以(yi)適應(ying)電子(zi)、電氣、通訊等行業(ye)的(de)(de)要求。③提高(gao)尼(ni)龍的(de)(de)機械強度,以(yi)達到(dao)金(jin)(jin)屬材料的(de)(de)強度,取代金(jin)(jin)屬
④提高(gao)尼龍的(de)抗低溫性能,增強其(qi)對耐(nai)環境應變(bian)的(de)能力。
⑤提(ti)高尼龍(long)的耐(nai)磨性,以(yi)適(shi)應耐(nai)磨要求高的場合(he)。⑥提(ti)高尼龍(long)的抗靜(jing)電性,以(yi)適(shi)應礦山及其機械應用的要求。
⑦提高尼(ni)龍的(de)(de)耐熱性(xing),以(yi)適應如汽車發動機(ji)等耐高溫(wen)條件的(de)(de)領(ling)域。
⑧降低尼龍的成本,提(ti)高(gao)產品競爭(zheng)力(li)。
總(zong)之,通過上述改進,實(shi)現尼(ni)龍復(fu)合材料的高(gao)(gao)性能(neng)化(hua)與功(gong)能(neng)化(hua),進而促進相關(guan)行業產(chan)品向高(gao)(gao)性能(neng)、高(gao)(gao)質量方向發(fa)展。
據日本東麗(li)化(hua)(hua)學公司(si)消息,該(gai)公司(si)已經(jing)成(cheng)功(gong)開發出(chu)直(zhi)徑(jing)比以往極細纖(xian)維還小兩位數的(de)納米(mi)級單絲結構(gou)的(de)“納米(mi)纖(xian)維”新技術,通過控制納米(mi)構(gou)造(zao)技術達(da)到纖(xian)維細度的(de)極限(xian)。東麗(li)化(hua)(hua)學公司(si)稱,該(gai)公司(si)利(li)用這項新技術已經(jing)開發直(zhi)徑(jing)為10μm的(de)單絲140萬根以上所構(gou)成(cheng)的(de)納米(mi)尼龍纖(xian)維。這種纖(xian)維與以往產品進行(xing)比較,表面積是過去產品的(de)1000倍左右,具有很高的(de)表面活性。
Triangle–Raleigh尼(ni)龍(long)纖維(wei)有許多用途(tu),從服裝(zhuang)、地毯到(dao)(dao)繩索到(dao)(dao)微機的(de)數據(ju)線都可以(yi)利(li)用該種(zhong)纖維(wei)。北卡(ka)羅萊納州(zhou)大學(xue)紡織學(xue)院的(de)研(yan)(yan)究員正努力改進這(zhe)種(zhong)纖維(wei),據(ju)報道說已經研(yan)(yan)制出(chu)最強(qiang)脂肪族(zu)尼(ni)龍(long)纖維(wei)。
科學家聚合體教授--托奈里博士(shi)與紡織工程(cheng)(cheng)、化學和(he)自然科學助理(li)教授理(li)查(cha)德.克(ke)塔克(ke)博士(shi)正(zheng)在(zai)(zai)研究(jiu)一種(zhong)方法,在(zai)(zai)不需要昂(ang)貴的(de)費用(yong)(yong)、復雜的(de)過程(cheng)(cheng)的(de)情況下,產生更高強(qiang)(qiang)度的(de)尼(ni)龍(long)纖維。他(ta)們利用(yong)(yong)脂肪族尼(ni)龍(long)或(huo)者尼(ni)龍(long)進行研究(jiu),這種(zhong)尼(ni)龍(long)的(de)碳援助利用(yong)(yong)直鏈或(huo)者開放(fang)型支鏈連接(jie)在(zai)(zai)以前(qian),強(qiang)(qiang)調不環(huan)鏈大。
更(geng)強壯的脂(zhi)肪族尼(ni)龍能(neng)(neng)夠應用于繩索、裝(zhuang)卸皮帶、降落傘和汽車輪胎(tai),或者(zhe)產生能(neng)(neng)夠適(shi)合高(gao)溫利用的合成(cheng)材料。這個發現在(zai)費城(cheng)召開的美國化(hua)學科學年會上介紹,刊(kan)登(deng)在(zai)聚合體定(ding)期(qi)刊(kan)物(wu)上。
這種纖維(wei)利用(yong)聚(ju)合體(ti)或者包括許多(duo)單位的長鏈(lian)分子制作而成。當(dang)這些聚(ju)合體(ti)鏈(lian)被整齊的安排(pai),這種聚(ju)合體(ti)將成水(shui)晶狀態(tai)。
這(zhe)些盤繞(rao)的聚合體需要拉(la)伸(shen),如果(guo)他們(men)要制作(zuo)成更強(qiang)的纖維,需要消除他們(men)的彈性。在尼(ni)龍鏈中加入氫可以防止拉(la)伸(shen),因(yin)此(ci)克服這(zhe)種結合對(dui)產生更強(qiang)的尼(ni)龍纖維來說是(shi)一個關鍵因(yin)素。
超強纖(xian)維,以凱夫拉爾纖(xian)維為例,是從芳香尼(ni)龍聚合體中(zhong)制作而成,十分(fen)(fen)僵(jiang)硬,長(chang)鏈(lian)包含環鏈(lian),芳香尼(ni)龍制作很困難(nan),因(yin)此十分(fen)(fen)昂貴。
因此托(tuo)奈里教授和(he)克塔克博(bo)士利用(yong)聚酰胺66(尼龍66)來進行研究,這種材料(liao)(liao)是一種商(shang)業熱塑性材料(liao)(liao),很容易制(zhi)作,但是拉(la)伸和(he)排列困(kun)難。同時(shi),取(qu)消(xiao)尼龍66的(de)彈性也很困(kun)難。
這個發現可以解決(jue)尼龍66在(zai)三氯化鎵中能夠溶解的(de)問題,能夠有效的(de)打破氫粘合的(de)問題。允許聚(ju)合體鏈延伸(shen)。
PA的(de)機械性能中如(ru)抗(kang)拉抗(kang)壓(ya)強(qiang)度隨溫度和(he)吸濕量而改變(bian),所以(yi)水相對是PA的(de)增塑劑,加入玻纖(xian)后(hou),其抗(kang)拉抗(kang)壓(ya)強(qiang)度可提(ti)(ti)高2倍左右,耐溫能力也相應提(ti)(ti)高,PA本身的(de)耐磨能力非(fei)常(chang)高,所以(yi)可在(zai)無潤(run)滑(hua)下不停操作,如(ru)想(xiang)得到特別的(de)潤(run)滑(hua)效果(guo),可在(zai)PA中加入硫化物。
合(he)適(shi)的塑料產品(pin):各種齒輪(lun)(lun),渦(wo)輪(lun)(lun),齒條,凸輪(lun)(lun),軸承,螺(luo)旋槳,傳(chuan)動皮帶。
其(qi)他:收(shou)縮率1-2%需注意(yi)成型后吸(xi)濕(shi)的尺寸(cun)變(bian)化。
吸水(shui)率:100%相(xiang)對吸濕飽和(he)時能吸8%。
合適壁厚:2-3.5mm
疲勞強度和鋼性較高,耐(nai)熱(re)性較好(hao),摩擦(ca)系(xi)數低,耐(nai)磨性好(hao),但吸濕性大(da),尺寸穩定性不(bu)夠。
應用(yong):中等載荷,使用(yong)溫度(du)<100-120度(du)無(wu)潤(run)(run)滑(hua)或少潤(run)(run)滑(hua)條件(jian)下工作的耐(nai)磨受力傳動零件(jian)。
疲勞強度鋼性(xing)(xing)(xing),耐熱性(xing)(xing)(xing)低于尼龍66,但彈(dan)性(xing)(xing)(xing)好,有較(jiao)好的消振,降(jiang)噪(zao)能力。白(bai)色
應用:輕(qing)載荷,中等溫度(du)(80-100)無潤(run)滑(hua)或(huo)少潤(run)滑(hua)、要(yao)求噪音低(di)的條件(jian)下工作(zuo)的耐(nai)磨受力傳動零件(jian)。
強(qiang)度.剛性耐熱性低于(yu)尼龍66,但吸濕性小,耐磨性好。土黃色
應用:同尼龍6,宜作要求比較精(jing)密的齒(chi)輪,工作條件濕(shi)度變化大的零件。
強度,剛性耐(nai)熱性低(di)(di)于(yu)尼(ni)龍66,吸濕性低(di)(di)于(yu)尼(ni)龍610,成型(xing)工藝(yi)好,耐(nai)磨性好。
應用:輕(qing)載(zai)荷(he),溫(wen)度不高,濕度變化(hua)較大(da),的(de)條(tiao)件下無潤滑或少潤滑的(de)情況下工作的(de)零件
強度(du),耐(nai)疲(pi)勞性(xing)(xing)(xing),耐(nai)熱性(xing)(xing)(xing),剛性(xing)(xing)(xing)均優于PA6及PA66,吸濕性(xing)(xing)(xing)低(di)于PA6及PA66,耐(nai)磨性(xing)(xing)(xing)好,能直接在模型(xing)中(zhong)聚合成型(xing),宜澆鑄(zhu)大型(xing)零(ling)件。應用(yong):高載荷,高使用(yong)溫度(du)(低(di)于120)無潤滑或少(shao)潤滑的情(qing)況下。乳白色(se)
鑄造(zao)尼(ni)龍(long)(MC尼(ni)龍(long))也(ye)稱單體(ti)澆注(zhu)尼(ni)龍(long),是用(yong)已(yi)內(nei)酰(xian)胺單體(ti)在強堿(如NaOH)和一些助催化劑的作(zuo)用(yong)下,用(yong)模具(ju)直接(jie)聚(ju)合(he)成(cheng)(cheng)型(xing)(xing)得到制品的毛坯件(jian)(jian),由于把聚(ju)合(he)和成(cheng)(cheng)型(xing)(xing)過程結合(he)一起,因而成(cheng)(cheng)型(xing)(xing)方便、設備投資少,易于制造(zao)大型(xing)(xing)機(ji)器(qi)零件(jian)(jian)。它的力學性能(neng)和物理性能(neng)都比尼(ni)龍(long)6高。可制造(zao)幾十千克(ke)的齒輪(lun)、渦(wo)輪(lun)、軸承等。
尼龍(long)1010是我國(guo)獨創的一種工程塑料,用蓖麻油(you)做(zuo)原(yuan)料,提取(qu)癸二(er)胺及癸二(er)酸再縮合而成(cheng)的。成(cheng)本低(di)(di)、經濟效果(guo)好(hao)、自潤滑性(xing)和(he)耐磨性(xing)極好(hao)、耐油(you)性(xing)好(hao),脆性(xing)轉化溫度(du)低(di)(di)(約在-60℃),機(ji)械(xie)強度(du)較高(gao),廣泛用于機(ji)械(xie)零(ling)(ling)件(jian)和(he)化工、電氣零(ling)(ling)件(jian)。
改(gai)性尼龍是(shi)工程塑(su)料(liao)中的一(yi)類(lei),是(shi)以尼龍原料(liao)為基料(liao)在加以改(gai)變(bian)其物(wu)理性質而(er)形成的顆粒狀(zhuang)產品(pin)。此類(lei)產品(pin)產出(chu)是(shi)依據一(yi)些生產廠家(jia)所需求的不同而(er)進(jin)行改(gai)性制作的。
改性尼(ni)(ni)龍(long)(long)大致包括(kuo):增強(qiang)尼(ni)(ni)龍(long)(long),增韌尼(ni)(ni)龍(long)(long),耐磨尼(ni)(ni)龍(long)(long),無鹵阻燃尼(ni)(ni)龍(long)(long),導電(dian)尼(ni)(ni)龍(long)(long),阻燃尼(ni)(ni)龍(long)(long)等等。
1、熱性質(zhi):玻璃轉移(yi)溫度(Tg)及(ji)熔點(Tm)、熱變形溫度(HDT)高(gao)(gao);長期(qi)使用溫度高(gao)(gao)(UL-746B);使用溫度范圍大;熱膨脹系數小。
2、機械性質:高強(qiang)度、高機械模數、低(di)潛變性、強(qiang)耐(nai)磨損及耐(nai)疲勞性。
3、其(qi)他:耐化學藥品性、抗(kang)電性、耐燃性、耐候性、尺寸安定性佳。
芳(fang)香(xiang)族尼(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)(long)(long)又稱聚(ju)(ju)(ju)芳(fang)酰胺(an),是(shi)20世紀60年代開(kai)發成(cheng)功的(de)(de)耐(nai)高溫(wen)、耐(nai)輻射(she)、耐(nai)腐蝕的(de)(de)尼(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)(long)(long)新品(pin)種。凡是(shi)在尼(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)(long)(long)分(fen)子中含有芳(fang)香(xiang)環結構的(de)(de)都屬于(yu)芳(fang)香(xiang)族尼(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)(long)(long)。如果僅僅將(jiang)合成(cheng)尼(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)(long)(long)的(de)(de)二(er)(er)(er)元胺(an)或二(er)(er)(er)元酸分(fen)別以芳(fang)香(xiang)族二(er)(er)(er)胺(an)或芳(fang)香(xiang)族二(er)(er)(er)酸代替(ti),則得到的(de)(de)尼(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)(long)(long)為半(ban)芳(fang)香(xiang)尼(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)(long)(long),以芳(fang)香(xiang)族二(er)(er)(er)酸和(he)芳(fang)香(xiang)族二(er)(er)(er)胺(an)合成(cheng)得到的(de)(de)尼(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)(long)(long)為全芳(fang)香(xiang)尼(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)(long)(long)。芳(fang)香(xiang)族尼(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)(long)(long)脆化溫(wen)度可(ke)達–70℃,維(wei)卡軟化溫(wen)度可(ke)達270℃,耐(nai)高溫(wen)、耐(nai)輻射(she)、耐(nai)腐蝕、耐(nai)磨(mo),有自熄(xi)性,在潮濕(shi)的(de)(de)狀態(tai)下能保持較高的(de)(de)電性能。芳(fang)香(xiang)族尼(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)(long)(long)可(ke)以擠出(chu)、模壓、層壓、浸漬(zi),可(ke)以用于(yu)制造纖維(wei)、薄膜、浸漬(zi)膜、裝飾層壓板(ban)、玻璃纖維(wei)增(zeng)強層壓板(ban)、耐(nai)高溫(wen)輻射(she)線管(guan)、防(fang)火(huo)墻等。已(yi)經(jing)商業化應用的(de)(de)半(ban)芳(fang)香(xiang)尼(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)(long)(long)主要有MXD6、PA6T和(he)PA9T,全芳(fang)香(xiang)尼(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)龍(long)(long)(long)(long)主要有聚(ju)(ju)(ju)對(dui)苯(ben)二(er)(er)(er)甲酰對(dui)苯(ben)二(er)(er)(er)胺(an)(PPTA)、聚(ju)(ju)(ju)間(jian)苯(ben)二(er)(er)(er)甲酰間(jian)苯(ben)二(er)(er)(er)胺(an)(MPIA)和(he)聚(ju)(ju)(ju)對(dui)苯(ben)甲酰胺(an)(PBA)等。
全芳香(xiang)尼(ni)龍是(shi)二十世紀六七十年(nian)代開發成功并實現了工業化。全芳香(xiang)族尼(ni)龍由于(yu)(yu)具(ju)有高(gao)(gao)熔(rong)點(dian)、高(gao)(gao)模(mo)量、高(gao)(gao)強(qiang)(qiang)度(du)而被(bei)廣泛用(yong)于(yu)(yu)合成纖(xian)(xian)維的(de)生產。PPTA是(shi)以對(dui)苯二胺和(he)對(dui)苯二甲酰(xian)氯為(wei)原(yuan)料(liao),采(cai)用(yong)低溫(wen)溶液聚合法制得的(de)。PPTA具(ju)有高(gao)(gao)強(qiang)(qiang)度(du)、高(gao)(gao)模(mo)量、耐高(gao)(gao)溫(wen)、低密度(du)等優良性(xing)能(neng)。主要用(yong)于(yu)(yu)合成纖(xian)(xian)維紡(fang)絲(si)的(de)原(yuan)材(cai)料(liao);PPTA纖(xian)(xian)維也可作為(wei)橡膠增(zeng)強(qiang)(qiang)材(cai)料(liao)和(he)塑料(liao)的(de)增(zeng)強(qiang)(qiang)劑使用(yong)。但(dan)是(shi)PPTA有耐疲勞性(xing)和(he)耐壓性(xing)能(neng)的(de)不足之處,PPTA還不能(neng)實現熔(rong)融擠(ji)出(chu)成型。
MXD6是(shi)Lum等(deng)(deng)人于(yu)20世紀50年代(dai)以(yi)間苯二(er)甲胺和(he)己二(er)酸為原料,通(tong)過縮(suo)聚反應合(he)成(cheng)的(de)(de)(de)一種(zhong)結晶性(xing)尼龍(long)樹脂(zhi)。日(ri)本三菱瓦斯(si)化學公司采用(yong)(yong)直(zhi)接(jie)縮(suo)聚法(fa)(fa)、東洋紡織(zhi)公司采用(yong)(yong)尼龍(long)鹽法(fa)(fa)分別合(he)成(cheng)了(le)MXD6。這兩種(zhong)不(bu)同(tong)的(de)(de)(de)聚合(he)方法(fa)(fa)得(de)到(dao)的(de)(de)(de)MXD6的(de)(de)(de)用(yong)(yong)途(tu)也不(bu)盡(jin)相同(tong):用(yong)(yong)直(zhi)接(jie)縮(suo)聚法(fa)(fa)合(he)成(cheng)的(de)(de)(de)MXD6可用(yong)(yong)于(yu)制造(zao)阻隔(ge)性(xing)材料或工程結構材料;用(yong)(yong)尼龍(long)鹽法(fa)(fa)合(he)成(cheng)的(de)(de)(de)MXD6可用(yong)(yong)于(yu)生產纖維級MXD6樹脂(zhi)。作為一種(zhong)結晶性(xing)半芳香尼龍(long),MXD6具(ju)有吸水率低、熱(re)變形溫度高(gao)、拉伸(shen)強度和(he)彎(wan)曲強度高(gao)、成(cheng)型收(shou)縮(suo)率小(xiao)、對O2、CO2等(deng)(deng)氣體的(de)(de)(de)阻隔(ge)性(xing)好等(deng)(deng)特(te)點(dian)。MXD6由(you)于(yu)具(ju)有較(jiao)寬的(de)(de)(de)加工溫度,可以(yi)與聚丙烯(xi)(PP)共(gong)擠出、與高(gao)密度聚乙(yi)烯(xi)(HDPE)共(gong)擠吹(chui)塑。在工業上(shang),MXD6主要用(yong)(yong)于(yu)包裝(zhuang)材料和(he)代(dai)替金(jin)屬(shu)作工程結構材料。前(qian)者(zhe)包括(kuo)食品(pin)與飲(yin)料的(de)(de)(de)包裝(zhuang)、儀器設備(bei)包裝(zhuang)(防(fang)潮、消振(zhen)的(de)(de)(de)軟(ruan)墊和(he)發(fa)泡材料);后者(zhe)包括(kuo)高(gao)耐熱(re)品(pin)級Reny、MXD6/PPO的(de)(de)(de)合(he)金(jin)、抗振(zhen)級Reny等(deng)(deng)。除此之外,MXD6還應用(yong)(yong)于(yu)磁(ci)性(xing)塑料、透明膠粘劑等(deng)(deng)。
PA6T是由(you)芳香族二酸與(yu)脂肪族二胺合成(cheng)的(de)一種半芳香尼龍。PA6T具有優良的(de)耐熱性(xing)和(he)尺寸穩定性(xing)。由(you)于PA6T的(de)熔點(dian)很高,可采用固相(xiang)聚合或界面聚合的(de)方法制(zhi)(zhi)備。可以用于纖(xian)維制(zhi)(zhi)造、機械零件(jian)和(he)薄膜制(zhi)(zhi)品等(deng)。日本三井化學開發的(de)改(gai)性(xing)PA6T,具有高剛性(xing)、高強度、低(di)吸水性(xing)等(deng)特性(xing),主(zhu)要用于汽(qi)車內燃機部(bu)件(jian)、耐熱電器部(bu)件(jian)、傳(chuan)動部(bu)件(jian)和(he)電子裝配件(jian)等(deng)。正是由(you)于PA6T過(guo)高的(de)熔點(dian),使得其(qi)不能像一般的(de)脂肪族尼龍一樣,進行注射成(cheng)型,這就使PA6T的(de)應用受到了一定的(de)限(xian)制(zhi)(zhi)。
PA9T是(shi)由壬(ren)二(er)(er)胺(an)和對苯二(er)(er)甲酸熔融縮聚而得的(de)(de)(de)。PA9T具有良好(hao)的(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱(re)性(xing)(xing)能和可熔融加(jia)(jia)工性(xing)(xing)能,吸(xi)水(shui)(shui)率僅(jin)為(wei)(wei)0.17%,是(shi)PA46((1.8%)的(de)(de)(de)1/10,尺(chi)寸(cun)穩(wen)定性(xing)(xing)好(hao)等(deng)特點(dian)(dian),迅速在電子電氣、信息設備、汽車零部件等(deng)方面得到(dao)了(le)(le)(le)廣泛的(de)(de)(de)應用。當(dang)重復(fu)單元(yuan)(yuan)鏈節中(zhong)二(er)(er)元(yuan)(yuan)胺(an)的(de)(de)(de)碳原(yuan)子數(shu)為(wei)(wei)6時,得到(dao)PA6T的(de)(de)(de)熔點(dian)(dian)為(wei)(wei)370℃,超過(guo)(guo)了(le)(le)(le)其熱(re)分解溫度(du)約350℃,因(yin)此如(ru)果不(bu)添加(jia)(jia)第三甚至第四組分來降(jiang)低熔點(dian)(dian),是(shi)不(bu)能獲得實(shi)際應用(尼(ni)龍熔融加(jia)(jia)工溫度(du)一般(ban)在320℃以下)的(de)(de)(de)尼(ni)龍,但(dan)是(shi)如(ru)果添加(jia)(jia)了(le)(le)(le)其他組分來降(jiang)低熔點(dian)(dian),必然會帶來PA6T性(xing)(xing)能如(ru)結晶度(du)、尺(chi)寸(cun)穩(wen)定性(xing)(xing)和耐(nai)(nai)藥品性(xing)(xing)等(deng)性(xing)(xing)能的(de)(de)(de)降(jiang)低。因(yin)此提高二(er)(er)元(yuan)(yuan)胺(an)碳原(yuan)子數(shu)目成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)為(wei)(wei)另(ling)外一個研(yan)究的(de)(de)(de)熱(re)點(dian)(dian),PA9T的(de)(de)(de)結構成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)為(wei)(wei)了(le)(le)(le)一種理想的(de)(de)(de)結構,兼有耐(nai)(nai)熱(re)性(xing)(xing)和可熔融加(jia)(jia)工性(xing)(xing)。但(dan)是(shi),合成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)PA9T的(de)(de)(de)主(zhu)要原(yuan)料壬(ren)二(er)(er)胺(an)的(de)(de)(de)合成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)路線較為(wei)(wei)復(fu)雜:丁(ding)二(er)(er)烯經過(guo)(guo)水(shui)(shui)合、轉位、羥基化和氨(an)化還(huan)原(yuan)等(deng)步驟的(de)(de)(de)化學反應,才能最終(zhong)得到(dao)壬(ren)二(er)(er)胺(an)。這就造成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)PA9T的(de)(de)(de)生產成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)本居(ju)高不(bu)下,進而限制了(le)(le)(le)PA9T的(de)(de)(de)大規模生產與應用。
聚苯(ben)二(er)(er)酰(xian)胺(PPA)是(shi)以間(jian)苯(ben)二(er)(er)甲酸、對苯(ben)二(er)(er)甲酸、己二(er)(er)酸和(he)(he)己二(er)(er)胺之間(jian)縮聚形成(cheng)的(de)聚合物(wu)的(de)共混物(wu),是(shi)一種半結晶性(xing)(xing)的(de)半芳香尼龍。PPA樹脂(zhi)一般(ban)采(cai)用(yong)(yong)間(jian)歇式生產(chan)(chan)。PPA具有良(liang)好的(de)耐(nai)熱性(xing)(xing)、優(you)良(liang)的(de)力學性(xing)(xing)能(neng)和(he)(he)尺寸穩定性(xing)(xing)、較低的(de)吸水率和(he)(he)優(you)良(liang)的(de)成(cheng)型(xing)(xing)加工性(xing)(xing),還具有良(liang)好的(de)電(dian)性(xing)(xing)能(neng)、耐(nai)化(hua)學藥品(pin)性(xing)(xing)。PPA可以采(cai)用(yong)(yong)注射成(cheng)型(xing)(xing)和(he)(he)擠出成(cheng)型(xing)(xing)進行加工。PPA被廣泛用(yong)(yong)于汽車、電(dian)子電(dian)器和(he)(he)一般(ban)產(chan)(chan)業(ye)機器領域。
聚(ju)間(jian)苯(ben)(ben)(ben)二甲酰間(jian)苯(ben)(ben)(ben)二胺(MPIA)是(shi)20世紀60年代開(kai)發成功的(de)一(yi)種新型聚(ju)芳酰胺品種,是(shi)以間(jian)苯(ben)(ben)(ben)二胺和間(jian)苯(ben)(ben)(ben)二甲酰氯為原料,可采用低溫(wen)(wen)溶液縮聚(ju)法和界面聚(ju)合法合成。MPIA的(de)突出特點是(shi)耐熱(re)壽命長(chang),此外(wai),它還具有模量高、耐磨(mo)、阻燃(ran)、高溫(wen)(wen)尺寸穩定(ding)等優(you)點。但MPIA的(de)耐光(guang)性(xing)稍差,需加(jia)抗紫外(wai)劑。MPIA主(zhu)要(yao)用于(yu)工(gong)業和易燃(ran)易爆(bao)高溫(wen)(wen)環境下的(de)工(gong)作服、耐高溫(wen)(wen)工(gong)業濾材、降落傘(san)、高溫(wen)(wen)傳送帶、電氣(qi)絕緣材料等。MPIA還可加(jia)工(gong)成棒、板(ban)和纖維,靠(kao)其優(you)良的(de)耐熱(re)性(xing)、滑動(dong)性(xing)和耐放(fang)射性(xing)等特性(xing),被(bei)用于(yu)航空航天、原子(zi)能工(gong)業、電氣(qi)和汽車等行(xing)業。
聚(ju)(ju)對(dui)(dui)(dui)苯甲(jia)酰胺(poly(p-benzamide,簡稱PBA),是(shi)20世紀70年(nian)代開發成功的。其(qi)合成路線為(wei):對(dui)(dui)(dui)硝(xiao)基(ji)甲(jia)苯經(jing)(jing)過液相空(kong)氣氧化得(de)到對(dui)(dui)(dui)硝(xiao)基(ji)甲(jia)酸,對(dui)(dui)(dui)硝(xiao)基(ji)甲(jia)酸經(jing)(jing)過氨化還原反應得(de)到對(dui)(dui)(dui)氨基(ji)甲(jia)酸,把對(dui)(dui)(dui)氨基(ji)苯甲(jia)酸轉化為(wei)對(dui)(dui)(dui)氨基(ji)苯甲(jia)酰氯(lv)的鹽酸鹽或對(dui)(dui)(dui)亞硫酰胺苯甲(jia)酰氯(lv),最后在(zai)經(jing)(jing)縮聚(ju)(ju)制得(de)PBA。PBA具有高模(mo)量、高強度等特性,在(zai)工業(ye)上可用于火箭發動機(ji)殼體、高壓(ya)容器、體育(yu)用品和(he)涂覆織物等。
玻璃纖維(wei)增強PA在20世(shi)紀50年代(dai)就有研究,但形成產業化是20世(shi)紀70年代(dai),自1976年開發出超韌PA66后,各國大(da)公(gong)司紛(fen)紛(fen)開發新的改(gai)性PA產品,美(mei)國、西(xi)歐、日(ri)本(ben)、荷蘭(lan)、意大(da)利等大(da)力開發增強PA、阻(zu)燃PA、填充PA,大(da)量的改(gai)性PA投放市(shi)場。
20世紀80年代,相容劑(ji)技術開發成功,推(tui)動了PA合金的發展,世界各國相繼開發出(chu)PA/PE、PA/PP、PA/ABS、PA/PC、PA/PBT、PA/PET、PA/PPO、PA/PPS、PA/PA等(deng)上千種(zhong)合金,廣泛用于汽車(che)、機車(che)、電(dian)子、電(dian)氣械、紡織、體育(yu)用品(pin)、辦公用品(pin)、家電(dian)部(bu)件等(deng)行業(ye)。
20世紀90年代,改性(xing)(xing)尼(ni)(ni)龍(long)新(xin)品種不(bu)斷增(zeng)加,這個時期改性(xing)(xing)尼(ni)(ni)龍(long)走(zou)向商品化,形成了新(xin)的產(chan)業(ye),并得到(dao)了迅速(su)發(fa)展(zhan),20世紀90年代末,世界尼(ni)(ni)龍(long)合金產(chan)量達(da)110萬噸/年。
在產品開發(fa)方面(mian),主(zhu)要以高性能(neng)尼(ni)龍PPO/PA6,PPS/PA66、增韌尼(ni)龍、納(na)米尼(ni)龍、無鹵阻燃尼(ni)龍為主(zhu)導方向;在應(ying)用方面(mian),汽車(che)部件(jian)、電(dian)器部件(jian)開發(fa)取(qu)得了重(zhong)大進展,如汽車(che)進氣歧管用高流(liu)動改性尼(ni)龍已經商品化,這種結構(gou)復雜的(de)部件(jian)的(de)塑料化,除(chu)在應(ying)用方面(mian)具有重(zhong)大意義外,更重(zhong)要的(de)是延長了部件(jian)的(de)壽命,促進了工程塑料加工技術的(de)發(fa)展。
尼龍作為工(gong)程(cheng)塑(su)(su)料(liao)中最大最重要(yao)的(de)(de)品種,具有很強的(de)(de)生命力(li),主要(yao)在于它改(gai)性(xing)后實現高性(xing)能化,其次是汽車、電器、通訊(xun)、電子(zi)、機械等(deng)產業自身對產品高性(xing)能的(de)(de)要(yao)求越來越強烈,相關產業的(de)(de)飛速發展,促進(jin)了(le)工(gong)程(cheng)塑(su)(su)料(liao)高性(xing)能化的(de)(de)進(jin)程(cheng),改(gai)性(xing)尼龍未來發展趨勢如下。
①高強(qiang)度高剛性尼龍的(de)(de)市場需求量越(yue)來越(yue)大,新的(de)(de)增(zeng)強(qiang)材料如無(wu)機晶(jing)須增(zeng)強(qiang)、碳纖維增(zeng)強(qiang)PA將成(cheng)為重(zhong)要(yao)的(de)(de)品種,主(zhu)要(yao)是(shi)用(yong)于汽車發動機部(bu)件(jian),機械部(bu)件(jian)以及航(hang)空設備部(bu)件(jian)。
②尼(ni)龍(long)(long)合金(jin)化(hua)將成為改性(xing)(xing)工程(cheng)塑(su)料(liao)發展的主流。尼(ni)龍(long)(long)合金(jin)化(hua)是實現尼(ni)龍(long)(long)高(gao)(gao)性(xing)(xing)能的重要(yao)(yao)途徑,也是制造(zao)尼(ni)龍(long)(long)專用料(liao)、提高(gao)(gao)尼(ni)龍(long)(long)性(xing)(xing)能的主要(yao)(yao)手(shou)段。通過摻混其他高(gao)(gao)聚物,來改善尼(ni)龍(long)(long)的吸水性(xing)(xing),提高(gao)(gao)制品的尺(chi)寸(cun)穩定性(xing)(xing),以及低(di)溫(wen)脆性(xing)(xing)、耐熱性(xing)(xing)和耐磨性(xing)(xing)。從而,適用車(che)種不同要(yao)(yao)求的用途。
③納米(mi)尼(ni)龍的制造技術(shu)與應用將得到迅速(su)發展。納米(mi)尼(ni)龍的優(you)點(dian)在于其熱性(xing)(xing)能、力(li)學性(xing)(xing)能、阻燃(ran)性(xing)(xing)、阻隔性(xing)(xing)比純尼(ni)龍高,而制造成(cheng)本與普通尼(ni)龍相當。因而,具有很大的競爭力(li)。
④用于電(dian)子、電(dian)氣(qi)、電(dian)器的(de)阻燃尼龍(long)與日俱增,綠色化阻燃尼龍(long)越來越受(shou)到(dao)市場的(de)重(zhong)視(shi)。
⑤抗靜電(dian)(dian)、導(dao)電(dian)(dian)尼龍以(yi)及磁性尼龍將成(cheng)為電(dian)(dian)子設備(bei)、礦山機(ji)械、紡織機(ji)械的首(shou)選(xuan)材料。
⑥加工助劑的研究與應用,將(jiang)推動改性尼龍的功(gong)能化、高性能化的進程。
⑦綜合技(ji)術的(de)應(ying)用,產品的(de)精細化(hua)是推動(dong)其(qi)產業發(fa)展的(de)動(dong)力。
聚(ju)(ju)酰胺(an)(an)纖(xian)(xian)(xian)(xian)維(wei)(wei)是大分(fen)子(zi)鏈上具有(you)(you)-CO-NH-基(ji)團一(yi)類(lei)纖(xian)(xian)(xian)(xian)維(wei)(wei)的(de)(de)(de)(de)總稱。常(chang)用(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)為(wei)(wei)脂肪(fang)族聚(ju)(ju)酯(zhi)胺(an)(an)夕主要品種有(you)(you)聚(ju)(ju)酰胺(an)(an)6和聚(ju)(ju)酰胺(an)(an)66,我國(guo)商品名稱為(wei)(wei)錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)6和錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)66。錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)纖(xian)(xian)(xian)(xian)維(wei)(wei)以(yi)長(chang)絲(si)(si)為(wei)(wei)主,少量的(de)(de)(de)(de)短纖(xian)(xian)(xian)(xian)維(wei)(wei)主要用(yong)(yong)于(yu)(yu)(yu)和棉、毛或其他(ta)化纖(xian)(xian)(xian)(xian)混(hun)紡。錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)長(chang)絲(si)(si)大量用(yong)(yong)于(yu)(yu)(yu)變(bian)形(xing)(xing)加工制造彈(dan)力(li)絲(si)(si),作為(wei)(wei)機織(zhi)或針織(zhi)原料。錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)纖(xian)(xian)(xian)(xian)維(wei)(wei)一(yi)般(ban)采(cai)用(yong)(yong)熔(rong)體法紡絲(si)(si)。錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)6和錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)66纖(xian)(xian)(xian)(xian)維(wei)(wei)的(de)(de)(de)(de)強度為(wei)(wei)4~5.3cN/dtex,高強滌(di)綸(lun)(lun)(lun)可(ke)達7.9cN/dtex以(yi)上,伸(shen)(shen)長(chang)率(lv)18%~45%,在10%伸(shen)(shen)長(chang)時的(de)(de)(de)(de)彈(dan)性回復率(lv)在90%以(yi)上。據(ju)測定,錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)纖(xian)(xian)(xian)(xian)維(wei)(wei)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)磨為(wei)(wei)棉纖(xian)(xian)(xian)(xian)維(wei)(wei)的(de)(de)(de)(de)20倍(bei)、羊(yang)毛的(de)(de)(de)(de)20倍(bei)、粘膠的(de)(de)(de)(de)50倍(bei)。耐(nai)(nai)疲勞性能(neng)居各種纖(xian)(xian)(xian)(xian)維(wei)(wei)之(zhi)首。在民用(yong)(yong)上大量用(yong)(yong)于(yu)(yu)(yu)加工襪子(zi)和其他(ta)混(hun)紡制品,提高織(zhi)物(wu)的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)磨牢(lao)度,但錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)纖(xian)(xian)(xian)(xian)維(wei)(wei)模量低,抗摺皺(zhou)性能(neng)不及(ji)滌(di)綸(lun)(lun)(lun),限制了錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)在衣著領域(yu)的(de)(de)(de)(de)應用(yong)(yong)。錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)簾(lian)子(zi)線(xian)的(de)(de)(de)(de)壽(shou)命比(bi)粘膠大3倍(bei),沖擊吸(xi)收(shou)能(neng)大,因此輪(lun)胎能(neng)在壞的(de)(de)(de)(de)路面上行駛,但由于(yu)(yu)(yu)錦(jin)(jin)綸(lun)(lun)(lun)簾(lian)子(zi)線(xian)伸(shen)(shen)長(chang)大,汽(qi)車停止時,輪(lun)胎變(bian)形(xing)(xing)產生平(ping)點,起動(dong)初期汽(qi)車跳動(dong)厲(li)害(hai)。因此只能(neng)用(yong)(yong)于(yu)(yu)(yu)貨車的(de)(de)(de)(de)輪(lun)胎,不宜作客(ke)車的(de)(de)(de)(de)輪(lun)胎簾(lian)子(zi)線(xian)之(zhi)用(yong)(yong)。
錦綸纖維(wei)表(biao)面平(ping)整,不(bu)加(jia)(jia)油(you)劑(ji)的纖維(wei)摩擦系數很(hen)高,錦綸油(you)劑(ji)貯存(cun)日久易失效(xiao),紡(fang)織加(jia)(jia)工時還需(xu)要重新添加(jia)(jia)油(you)劑(ji)。
錦(jin)綸(lun)纖維的吸濕(shi)比滌綸(lun)高,錦(jin)綸(lun)6與錦(jin)綸(lun)66在(zai)標準條(tiao)件下的回(hui)潮率為4.5%,在(zai)合纖中(zhong)僅(jin)次于維綸(lun)。染色性能好,可用(yong)酸(suan)性染料(liao),分散(san)性染料(liao)及其他染料(liao)染色。