五(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸銅在常溫常壓下很穩定,不潮解,在干燥空氣中會(hui)逐漸風(feng)化(hua),加(jia)熱至45℃時失去(qu)二分(fen)子(zi)結(jie)晶水(shui)(shui)(shui)(shui),110℃時失去(qu)四分(fen)子(zi)結(jie)晶水(shui)(shui)(shui)(shui),稱作一水(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸銅,200℃時失去(qu)全(quan)部結(jie)晶水(shui)(shui)(shui)(shui)而(er)成(cheng)無水(shui)(shui)(shui)(shui)物。也可在濃硫酸的(de)作用下失去(qu)五(wu)個結(jie)晶水(shui)(shui)(shui)(shui)。無水(shui)(shui)(shui)(shui)物也易吸水(shui)(shui)(shui)(shui)轉(zhuan)變(bian)為(wei)水(shui)(shui)(shui)(shui)合硫酸銅。吸水(shui)(shui)(shui)(shui)后(hou)反(fan)應生成(cheng)五(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸銅(藍色),常利用這一特性來檢驗某些(xie)液態有機物中是否含有微量水(shui)(shui)(shui)(shui)分(fen)(如對酒精(jing)是否含水(shui)(shui)(shui)(shui)進(jin)行鑒定,在待鑒定酒精(jing)中加(jia)入(ru)少許無水(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸銅,如白色無水(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸銅變(bian)藍色,則說明(ming)酒精(jing)中摻有水(shui)(shui)(shui)(shui))。二者注(zhu)意(yi)區分(fen)。
R22:Harmful if swallowed.
吞食有害。
R36/38:Irritating to eyes and skin.
刺激眼(yan)睛和皮膚。
R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對(dui)水生(sheng)生(sheng)物有極高毒性,可能對(dui)水體環境產生(sheng)長期不良影響(xiang)。
S22:Do not breathe dust.
切勿吸入粉塵。
S60:This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該物質(zhi)及其容器須作為危(wei)險(xian)性(xing)廢料處(chu)置。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避(bi)免釋放至環境中。參考特別說明/安全(quan)數據說明書(shu)。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼(yan)睛接觸(chu)后,立即用大量水沖(chong)洗并征求醫生意見。
利膽:膽礬(fan)0.6g/kg十二指(zhi)腸給(gei)藥對麻醉大(da)鼠(shu)能明顯增加(jia)膽汁的流量。
不良反應機制
膽礬中(zhong)(zhong)主(zhu)要成分為(wei)(wei)硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong),誤服、超量均可引起中(zhong)(zhong)毒(du)(du)。硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)能刺激傳(chuan)人神(shen)(shen)(shen)經的沖動(dong)經迷走及交感神(shen)(shen)(shen)經傳(chuan)導至延髓(sui)的嘔(ou)吐(tu)中(zhong)(zhong)樞。由于反復劇烈的嘔(ou)吐(tu),可致脫(tuo)水、和休(xiu)克,同時(shi)損(sun)害胃粘膜(mo),甚至造成急性胃穿孔。硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)溶液(ye)局部有很(hen)強的腐蝕(shi)作(zuo)用,能使(shi)口腔、食(shi)管、胃腸道(dao)的粘膜(mo)充血(xue)、水腫、潰瘍和糜爛。銅(tong)(tong)也是一種神(shen)(shen)(shen)經肌肉毒(du)(du),當銅(tong)(tong)進入(ru)人體后(hou)(hou),可有全身中(zhong)(zhong)毒(du)(du)癥狀,損(sun)害肝、腎,引起脂(zhi)肪變(bian)性和壞(huai)死,對中(zhong)(zhong)樞神(shen)(shen)(shen)經先興奮(fen)后(hou)(hou)轉(zhuan)為(wei)(wei)抑(yi)制。
不良反應
主(zhu)要中毒表現為:惡心(xin)(xin)(xin)、嘔吐(tu)、流涎、頭痛、頭暈、口中有特殊金屬味,舌苔(tai)、牙齒(chi)、牙齦可(ke)被染(ran)為藍色,腹痛、腹瀉、嘔吐(tu)物(wu)和排泄物(wu)也呈藍色,黃(huang)疸、小(xiao)便帶血(xue)、心(xin)(xin)(xin)動過速、心(xin)(xin)(xin)律失常、面(mian)色蒼白、肝(gan)區疼痛、血(xue)細胞(bao)減少,血(xue)壓(ya)下(xia)降(jiang)、虛脫(tuo)、昏迷不醒(xing)、呼吸困難等。中毒時間延長時,可(ke)造成肝(gan)損害,出現血(xue)尿、少尿、或無尿。嚴(yan)重時可(ke)有血(xue)管麻痹(bi)、血(xue)壓(ya)急劇下(xia)降(jiang)、脈搏增(zeng)快、狂(kuang)躁、譫妄或昏迷抽(chou)搐,最后(hou)死于循(xun)環衰竭。
治療與解救
(1)中毒后(hou)立即口服含豐富蛋(dan)白(bai)質的食品,如蛋(dan)清、牛奶、豆漿等,形成蛋(dan)白(bai)銅鹽而沉淀,阻止胃腸道(dao)吸收,保護(hu)胃粘膜。而后(hou)用1%亞鐵氰化鉀洗胃解毒。
(2)解毒劑首選依(yi)地(di)酸二鈉,成人(ren)(ren)每日(ri)(ri)1g,小兒每次(ci)(ci)15~25mg/kg,每日(ri)(ri)2次(ci)(ci),加入10%葡(pu)萄糖(tang)溶液(ye)中靜(jing)滴(di),每個療(liao)程(cheng)不超(chao)過5天(tian)。也可用(yong)青霉胺,成人(ren)(ren)每次(ci)(ci)口服0.3g,3~4次(ci)(ci)/日(ri)(ri),小兒每日(ri)(ri)20~25mg/kg,分3~4次(ci)(ci)口服,也可用(yong)1~3g加入葡(pu)萄糖(tang)液(ye)中靜(jing)滴(di)。二巰基(ji)丁二酸鈉2g加入20mL注射(she)(she)用(yong)水靜(jing)脈注射(she)(she),以后每次(ci)(ci)1g,4~8小時1次(ci)(ci),5天(tian)為一(yi)療(liao)程(cheng)。
(3)內(nei)服通用(yong)解毒劑(ji);硫(liu)酸(suan)鎂37g,硫(liu)酸(suan)氫(qing)(qing)(qing)鈉12.5g,氫(qing)(qing)(qing)氧化鈉1g,硫(liu)化氫(qing)(qing)(qing)4g,加(jia)水(shui)至1000mL,搖勻(yun),每(mei)(mei)次50~100mL,口服;硫(liu)酸(suan)亞鐵飽和(he)液100mL,碳酸(suan)鎂88g,藥用(yong)炭(tan)40g,加(jia)水(shui)至800mL,混勻(yun),每(mei)(mei)次服50~100mL。
(4)對癥治療(liao):有(you)溶(rong)血時可(ke)用氫(qing)(qing)化可(ke)的松、碳酸氫(qing)(qing)鈉(na),必(bi)要時輸血。血壓(ya)下降或(huo)心力(li)衰竭(jie)時,給予抗休克治療(liao)。
(5)中藥治(zhi)療:烏豆(dou)衣30g,當歸15g,黃芪30g,阿(a)膠12g(烊化),茵陳15g,田七(qi)末3g(沖水服),水煎服。
(1)取本品(pin)約1g,加(jia)(jia)熱灼(zhuo)燒,變為白(bai)色,遇水則又變為藍(lan)色。(檢查結(jie)晶水)加(jia)(jia)熱硫酸銅晶體生(sheng)成硫酸銅固(gu)體和(he)水。
(2)取本(ben)品約0.5g,加水(shui)5mL使(shi)溶解,濾(lv)過,濾(lv)液照下述(shu)方法試驗。
①取濾液(ye)(ye)約1mL,滴(di)加(jia)氨(an)試液(ye)(ye),即(ji)生成(cheng)淡藍色沉淀;再加(jia)過(guo)量的氨(an)試液(ye)(ye),沉淀即(ji)溶解(jie),生成(cheng)深藍色溶液(ye)(ye)。(檢(jian)查銅鹽(yan))
②取濾液約1mL,加亞(ya)鐵(tie)氰化鉀試液,即顯(xian)紅棕色(se)或生成紅棕色(se)沉淀(dian)。(檢(jian)查(cha)銅(tong)鹽)
③取(qu)濾液約(yue)1mL,加氯化(hua)鋇試液,即生成白(bai)色沉(chen)淀(dian);分離,沉(chen)淀(dian)在鹽酸或硝(xiao)酸中均不溶解。(檢(jian)查硫酸鹽)
④取濾液約1mL,加醋酸(suan)鉛試液,即生成(cheng)折色沉淀(dian)(dian);分離,沉淀(dian)(dian)在醋酸(suan)銨試液或氫氧化鈉試液中(zhong)溶解(jie)。(檢查硫酸(suan)鹽)。
預(yu)處理飼(si)料(liao)(liao)級沙(sha)狀(zhuang)無水(shui)(shui)硫(liu)酸銅(tong),除(chu)具(ju)有硫(liu)酸銅(tong)的(de)(de)(de)功能外還具(ju)有在(zai)(zai)使用過(guo)程(cheng)(cheng)中,粉塵較(jiao)少(shao)(shao),大(da)大(da)地減少(shao)(shao)環境污染和對工人皮膚(fu)、呼吸道(dao)的(de)(de)(de)刺激;同(tong)時(shi)(shi)更能保證(zheng)預(yu)混(hun)(hun)料(liao)(liao)中銅(tong)的(de)(de)(de)添加量(liang)(liang)。流動(dong)性較(jiao)好,在(zai)(zai)生(sheng)產(chan)(chan)(chan)過(guo)程(cheng)(cheng)中混(hun)(hun)合均(jun)勻度較(jiao)好;同(tong)時(shi)(shi)不(bu)易(yi)出現結塊現象。本品(pin)(pin)在(zai)(zai)生(sheng)產(chan)(chan)(chan)過(guo)程(cheng)(cheng)中,因(yin)為不(bu)添加任(ren)何載體,故(gu)不(bu)存在(zai)(zai)與(yu)其它(ta)物質(zhi)接觸(chu)而產(chan)(chan)(chan)生(sheng)的(de)(de)(de)物理、化學變化。由于在(zai)(zai)預(yu)混(hun)(hun)合飼(si)料(liao)(liao)、飼(si)料(liao)(liao)中,與(yu)維生(sheng)素、氨基酸等營養物質(zhi)的(de)(de)(de)接觸(chu)面(mian)較(jiao)小,從而減少(shao)(shao)對上述營養物質(zhi)的(de)(de)(de)破壞。由于本品(pin)(pin)屬沙(sha)粒狀(zhuang),與(yu)空氣(qi)接觸(chu)面(mian)小,故(gu)可以減少(shao)(shao)銅(tong)離(li)子(zi)的(de)(de)(de)氧化,從而提高其效價。游離(li)酸含量(liang)(liang)低(di)。硫(liu)酸銅(tong)晶體中每一組銅(tong)離(li)子(zi)、硫(liu)酸根離(li)子(zi)與(yu)結晶水(shui)(shui)分子(zi)的(de)(de)(de)個(ge)數是(shi)1:10,呈藍色,在(zai)(zai)加熱的(de)(de)(de)條件下,結晶水(shui)(shui)可全部失去(qu),硫(liu)酸銅(tong)晶體變成白(bai)色。
晶核制作
在制(zhi)作較(jiao)大(da)的固體晶(jing)體時(shi),由于無水硫酸銅在水中的溶解(jie)度受溫(wen)度影響較(jiao)大(da),所以可以采用(yong)高溫(wen)溶解(jie),降溫(wen)結晶(jing)的方法制(zhi)作。可將較(jiao)小晶(jing)體放在40度左右的飽(bao)和溶液中降溫(wen)結晶(jing)來(lai)得(de)到較(jiao)大(da)晶(jing)體。
STEP1
首先我們需(xu)要這些(xie)東西(xi),硫(liu)酸(suan)銅AR級(ji),燒杯(bei)兩只(一大(da)一小),培(pei)養(yang)皿兩只,玻璃棒(bang)一根(gen),濾紙,以及水。
STEP2
沸水(shui)(shui)400g,(最好使用蒸餾(liu)水(shui)(shui)或去離子水(shui)(shui))以(yi)及100g硫酸(suan)銅。
STEP3
將沸水倒(dao)入裝有硫(liu)酸銅(tong)的(de)燒杯中(zhong),攪拌至不(bu)再溶解。此(ci)時可以看(kan)到溶液并不(bu)是十(shi)分純凈。
STEP4
過濾溶液。
很多人反(fan)映說溶液(ye)過濾到一半就(jiu)開始結(jie)晶了(le)。在這里解釋下(xia),有兩種可能:
1.溶液過飽和
2.溶液降溫過(guo)快
過(guo)濾后的溶液可以看(kan)得出(chu)非(fei)(fei)常(chang)純凈,透光非(fei)(fei)常(chang)好,呈(cheng)深藍(lan)色。
此處這(zhe)里(li)選(xuan)用的(de)是快速濾紙,如果你(ni)的(de)溶(rong)液用快速濾紙依舊會結(jie)晶,請使用眼鏡布或者重新(xin)配置溫度高(gao)的(de)接(jie)近飽和溶(rong)液。
STEP5
將溶液倒進(jin)培(pei)養皿中,靜置一天。
注意,建(jian)議將培(pei)養皿放在(zai)溫差不大的地方,且這個地方必須是不會有震動,灰塵(chen)少的地方。
靜(jing)置(zhi)期間不要把(ba)任(ren)何東西伸進溶液中。
如果溶液表面有(you)灰,不用擔心(xin),只需要耐心(xin)等(deng)待(dai)結晶即(ji)可(ke)。因為灰塵會浮在(zai)溶液表面。
STEP6
靜(jing)置一段時間(jian)之后,溶(rong)液中會(hui)(hui)自然降溫結晶(jing)(jing)出小(xiao)(xiao)的(de)單晶(jing)(jing),待(dai)它們長得符合你想要的(de)大(da)小(xiao)(xiao)之后,你就(jiu)可以用鑷子取(qu)出了(le)。注(zhu)意,只能一次性(xing)全部取(qu)出,因為你把鑷子伸進溶(rong)液中之后,溶(rong)液就(jiu)會(hui)(hui)在(zai)短時間(jian)內大(da)量析(xi)出小(xiao)(xiao)晶(jing)(jing)粒(li),那時所(suo)有還在(zai)溶(rong)液中的(de)晶(jing)(jing)體就(jiu)都(dou)沒用了(le)。
普(pu)通晶(jing)核(he)大小一般在1-2cm左(zuo)右.
單晶培養
【懸掛法】
對(dui)于懸掛法,這是一種新人很(hen)容易上手的培養單晶的方法。
但是缺點(dian)在于(yu),晶體(ti)中(zhong)的線會(hui)影響晶體(ti)的美觀(guan),
以及在培養過(guo)程(cheng)中,晶(jing)體很(hen)容易長出(chu)很(hen)多刺。
前者無法解決(jue),后者與晶(jing)核的(de)品質(zhi)以及溶液的(de)好壞有關。
STEP1綁線
STEP2
配置一杯飽(bao)和溶液,將綁好的(de)(de)晶核放(fang)進去,一天左右(you)的(de)(de)時(shi)間單(dan)晶就可以出(chu)來了(le)。
要注意的問題就是,溶液是不(bu)是飽(bao)(bao)和或(huo)者近飽(bao)(bao)和了。
如果濃度不(bu)夠,那么晶核就會溶解于其(qi)中。
如果(guo)過(guo)飽(bao)和了,就會長成(cheng)形狀雜亂的(de)晶體。
硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)是(shi)較重要的(de)(de)銅(tong)(tong)鹽之一,在電鍍、印(yin)染、顏料(liao)、農藥(yao)等(deng)方面(mian)有(you)(you)廣泛應用(yong)。無(wu)機農藥(yao)波爾(er)多(duo)(duo)(duo)液(ye)(ye)(ye)就(jiu)是(shi)硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)和(he)石(shi)灰乳混(hun)(hun)合(he)液(ye)(ye)(ye),它是(shi)一種(zhong)良好(hao)的(de)(de)殺菌劑,可用(yong)來(lai)防治多(duo)(duo)(duo)種(zhong)作(zuo)物(wu)的(de)(de)病(bing)害。1878年在法國波爾(er)多(duo)(duo)(duo)城,葡(pu)萄樹(shu)發生(sheng)蟲病(bing)大部分死去(qu),而(er)(er)大路(lu)兩邊的(de)(de)樹(shu),怕行(xing)人摘(zhai)吃,在樹(shu)干(gan)上(shang)涂了生(sheng)石(shi)灰與硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)溶液(ye)(ye)(ye),樹(shu)干(gan)弄(nong)得花白,行(xing)人看了難受(shou)不(bu)敢摘(zhai)吃,這些樹(shu)卻沒有(you)(you)死,進(jin)一步(bu)研究才知(zhi)此混(hun)(hun)合(he)液(ye)(ye)(ye)具(ju)有(you)(you)殺菌能力,因而(er)(er)名為波爾(er)多(duo)(duo)(duo)液(ye)(ye)(ye)。配制波爾(er)多(duo)(duo)(duo)液(ye)(ye)(ye),硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)和(he)生(sheng)石(shi)灰(最好(hao)是(shi)塊狀新鮮(xian)石(shi)灰)比例一般是(shi)1∶1或(huo)1∶2不(bu)等(deng),水的(de)(de)用(yong)量(liang)亦(yi)由不(bu)同作(zuo)物(wu)、不(bu)用(yong)病(bing)害以及季節(jie)氣(qi)溫等(deng)因素來(lai)決定(ding)。配制時最好(hao)用(yong)“兩液(ye)(ye)(ye)法”,即先將(jiang)硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)和(he)生(sheng)石(shi)灰分別跟所需半量(liang)水混(hun)(hun)合(he),然后同時傾(qing)入另一容器中,不(bu)斷(duan)攪拌,便得天藍色的(de)(de)膠(jiao)(jiao)狀液(ye)(ye)(ye)。波爾(er)多(duo)(duo)(duo)液(ye)(ye)(ye)要現(xian)配現(xian)用(yong),因放置過久,膠(jiao)(jiao)狀粒子(zi)會逐漸變大下沉而(er)(er)降低藥(yao)效(xiao)。硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)也(ye)常用(yong)來(lai)制備其他銅(tong)(tong)的(de)(de)化(hua)(hua)合(he)物(wu)和(he)電解精煉銅(tong)(tong)時的(de)(de)電解液(ye)(ye)(ye)。無(wu)水硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)可由氧(yang)化(hua)(hua)銅(tong)(tong)與硫(liu)酸(suan)或(huo)銅(tong)(tong)與濃硫(liu)酸(suan)作(zuo)用(yong)后,濃縮結晶而(er)(er)制得。在實(shi)驗室(shi)中可用(yong)濃硫(liu)酸(suan)氧(yang)化(hua)(hua)金屬銅(tong)(tong)來(lai)制取(qu)無(wu)水硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)。
在生(sheng)物方面(mian)作雙縮脲試(shi)劑由(you)0.1g/mL氫氧(yang)化鈉(na)或氫氧(yang)化鉀(jia)、0.01g/mL硫酸(suan)銅(tong)(tong)和酒石酸(suan)鉀(jia)鈉(na)配(pei)制。會遇到(dao)蛋(dan)白(bai)質(zhi)顯(xian)紫色。斐林(lin)試(shi)劑質(zhi)量(liang)分數為0.05g/mL的硫酸(suan)銅(tong)(tong)水溶液(ye)·和斐林(lin)試(shi)劑A液(ye)反應生(sheng)成斐林(lin)試(shi)劑
五水硫酸(suan)銅(tong)晶體結(jie)(jie)構:CuSO4·5H2O晶體結(jie)(jie)構中(zhong),Cu離(li)子呈(cheng)八面(mian)體配位(wei),為四個(ge)(ge)H2O和兩個(ge)(ge)O所圍繞(rao)。第五個(ge)(ge)H2O與Cu2+八面(mian)體中(zhong)的兩個(ge)(ge)H2O和[SO4]2-中(zhong)的兩個(ge)(ge)O連接,呈(cheng)四面(mian)體狀,在結(jie)(jie)構中(zhong)起緩沖(chong)作用。
五水硫酸銅(tong)晶體失水分(fen)三步
五水硫酸銅(tong)中兩個僅以(yi)配位鍵與銅(tong)離子(zi)結合的水分子(zi)最先失(shi)去(qu),大致溫度為102攝氏(shi)度。
兩個(ge)與(yu)銅離子以(yi)(yi)配位鍵結(jie)合,并且與(yu)外部的一個(ge)水分(fen)(fen)子以(yi)(yi)氫(qing)鍵結(jie)合的水分(fen)(fen)子隨溫(wen)度(du)升高而失(shi)去(qu),大致(zhi)溫(wen)度(du)為113攝氏度(du)。
最(zui)(zui)外層水分子(zi)(zi)最(zui)(zui)難失去,因為它的(de)(de)氫(qing)原(yuan)子(zi)(zi)與周圍(wei)的(de)(de)硫酸(suan)根離子(zi)(zi)中(zhong)的(de)(de)氧(yang)原(yuan)子(zi)(zi)之間形成氫(qing)鍵,它的(de)(de)氧(yang)原(yuan)子(zi)(zi)又和與銅離子(zi)(zi)配位(wei)的(de)(de)水分子(zi)(zi)的(de)(de)氫(qing)原(yuan)子(zi)(zi)之間形成氫(qing)鍵,總體上構成一種(zhong)穩定的(de)(de)環狀結構,因此破(po)壞這(zhe)個(ge)結構需要較高能量。失去最(zui)(zui)外層水分子(zi)(zi)所需溫度(du)大致為258攝氏度(du)。
差(cha)(cha)熱(re)曲線分(fen)析:差(cha)(cha)熱(re)曲線在185℃時(shi)出現顯著的(de)(de)吸熱(re)谷(gu)(gu)。310℃時(shi)出現較(jiao)小的(de)(de)吸熱(re)谷(gu)(gu),是由(you)于(yu)脫水(shui)引(yin)起(qi)(qi)的(de)(de)。當加(jia)熱(re)至805℃和875℃時(shi)出現兩個連續的(de)(de)吸熱(re)谷(gu)(gu)是由(you)于(yu)脫失(shi)硫酸根引(yin)起(qi)(qi)的(de)(de)。(注:實際操作時(shi)由(you)于(yu)無水(shui)硫酸銅(tong)較(jiao)易變(bian)質,加(jia)上雜質含量、儀器準確(que)度(du)等因(yin)素的(de)(de)干擾,實驗結果與(yu)理(li)論值的(de)(de)差(cha)(cha)距(ju)比(bi)較(jiao)大。