五水(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸(suan)(suan)(suan)銅在(zai)常溫(wen)常壓下很穩定(ding),不潮解,在(zai)干燥空(kong)氣中(zhong)(zhong)會(hui)逐漸風化,加熱(re)至45℃時(shi)失去(qu)二(er)分子(zi)(zi)結晶水(shui)(shui)(shui)(shui),110℃時(shi)失去(qu)四分子(zi)(zi)結晶水(shui)(shui)(shui)(shui),稱作一水(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸(suan)(suan)(suan)銅,200℃時(shi)失去(qu)全(quan)部結晶水(shui)(shui)(shui)(shui)而成(cheng)無水(shui)(shui)(shui)(shui)物(wu)。也可(ke)在(zai)濃硫酸(suan)(suan)(suan)的作用(yong)下失去(qu)五個(ge)結晶水(shui)(shui)(shui)(shui)。無水(shui)(shui)(shui)(shui)物(wu)也易(yi)吸水(shui)(shui)(shui)(shui)轉(zhuan)變為水(shui)(shui)(shui)(shui)合硫酸(suan)(suan)(suan)銅。吸水(shui)(shui)(shui)(shui)后反(fan)應生成(cheng)五水(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸(suan)(suan)(suan)銅(藍色),常利用(yong)這一特性來檢(jian)驗某些液態有機物(wu)中(zhong)(zhong)是否(fou)含(han)有微量水(shui)(shui)(shui)(shui)分(如對酒精是否(fou)含(han)水(shui)(shui)(shui)(shui)進(jin)行鑒(jian)定(ding),在(zai)待鑒(jian)定(ding)酒精中(zhong)(zhong)加入(ru)少許(xu)無水(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸(suan)(suan)(suan)銅,如白色無水(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸(suan)(suan)(suan)銅變藍色,則說明酒精中(zhong)(zhong)摻有水(shui)(shui)(shui)(shui))。二(er)者(zhe)注意(yi)區分。
R22:Harmful if swallowed.
吞食有害。
R36/38:Irritating to eyes and skin.
刺(ci)激眼睛和皮(pi)膚。
R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對水生(sheng)生(sheng)物有極高(gao)毒性,可(ke)能(neng)對水體環境產生(sheng)長期不良影響。
S22:Do not breathe dust.
切勿吸入粉塵。
S60:This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該物質及其容器(qi)須作為危險性廢料處置(zhi)。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避(bi)免(mian)釋放至環境中。參(can)考特別說(shuo)明/安全數據說(shuo)明書。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接觸后,立即用大(da)量水沖洗并征求醫生意見(jian)。
利膽:膽礬0.6g/kg十二指腸給藥對(dui)麻醉大(da)鼠能明顯增加膽汁(zhi)的流量(liang)。
不良反應機制
膽礬(fan)中(zhong)(zhong)主要成分為(wei)硫酸(suan)銅(tong),誤服、超量均可(ke)引(yin)起(qi)(qi)中(zhong)(zhong)毒。硫酸(suan)銅(tong)能刺(ci)激傳(chuan)人(ren)神(shen)(shen)(shen)經的(de)沖(chong)動(dong)經迷走及交(jiao)感神(shen)(shen)(shen)經傳(chuan)導至延髓的(de)嘔吐中(zhong)(zhong)樞。由于反復劇烈的(de)嘔吐,可(ke)致脫水(shui)、和(he)休克,同時損(sun)害胃(wei)(wei)粘膜,甚至造成急性胃(wei)(wei)穿孔。硫酸(suan)銅(tong)溶液局部有(you)很強的(de)腐蝕(shi)作用,能使口腔、食管、胃(wei)(wei)腸道的(de)粘膜充血、水(shui)腫、潰(kui)瘍和(he)糜爛。銅(tong)也是一種神(shen)(shen)(shen)經肌肉(rou)毒,當(dang)銅(tong)進入(ru)人(ren)體后(hou),可(ke)有(you)全身中(zhong)(zhong)毒癥狀,損(sun)害肝、腎(shen),引(yin)起(qi)(qi)脂(zhi)肪(fang)變性和(he)壞死,對中(zhong)(zhong)樞神(shen)(shen)(shen)經先興奮后(hou)轉為(wei)抑制(zhi)。
不良反應
主(zhu)要中(zhong)毒表現(xian)為:惡心(xin)、嘔吐、流涎(xian)、頭痛(tong)、頭暈、口中(zhong)有(you)特(te)殊金屬味,舌(she)苔、牙齒、牙齦可被(bei)染為藍色(se)(se),腹痛(tong)、腹瀉、嘔吐物(wu)和排(pai)泄物(wu)也呈藍色(se)(se),黃疸、小(xiao)便帶血、心(xin)動過(guo)速、心(xin)律失常、面(mian)色(se)(se)蒼白、肝(gan)區疼痛(tong)、血細胞減少,血壓(ya)下降、虛(xu)脫、昏迷不醒、呼(hu)吸困難等(deng)。中(zhong)毒時間(jian)延長時,可造(zao)成肝(gan)損害,出(chu)現(xian)血尿(niao)、少尿(niao)、或無尿(niao)。嚴重時可有(you)血管麻痹(bi)、血壓(ya)急劇(ju)下降、脈搏增(zeng)快、狂躁、譫(zhan)妄或昏迷抽搐,最后死于(yu)循環(huan)衰(shuai)竭。
治療與解救
(1)中毒(du)后立(li)即口服含豐富(fu)蛋(dan)白(bai)質的食品,如蛋(dan)清、牛奶、豆(dou)漿等,形成(cheng)蛋(dan)白(bai)銅鹽(yan)而沉淀,阻止胃(wei)腸道吸(xi)收,保(bao)護胃(wei)粘膜。而后用1%亞(ya)鐵氰化鉀洗胃(wei)解毒(du)。
(2)解毒劑首選依(yi)地酸二(er)鈉,成(cheng)(cheng)人每(mei)(mei)日(ri)1g,小(xiao)兒(er)每(mei)(mei)次(ci)15~25mg/kg,每(mei)(mei)日(ri)2次(ci),加(jia)入(ru)10%葡萄(tao)糖(tang)溶液中(zhong)靜(jing)滴(di),每(mei)(mei)個(ge)療程不(bu)超過(guo)5天。也可用青(qing)霉胺,成(cheng)(cheng)人每(mei)(mei)次(ci)口服(fu)(fu)0.3g,3~4次(ci)/日(ri),小(xiao)兒(er)每(mei)(mei)日(ri)20~25mg/kg,分3~4次(ci)口服(fu)(fu),也可用1~3g加(jia)入(ru)葡萄(tao)糖(tang)液中(zhong)靜(jing)滴(di)。二(er)巰基丁二(er)酸鈉2g加(jia)入(ru)20mL注射(she)用水靜(jing)脈注射(she),以后每(mei)(mei)次(ci)1g,4~8小(xiao)時1次(ci),5天為一療程。
(3)內服(fu)通用(yong)解毒劑;硫(liu)酸(suan)鎂37g,硫(liu)酸(suan)氫鈉12.5g,氫氧化鈉1g,硫(liu)化氫4g,加水至1000mL,搖勻(yun),每次50~100mL,口(kou)服(fu);硫(liu)酸(suan)亞鐵飽和液(ye)100mL,碳酸(suan)鎂88g,藥用(yong)炭40g,加水至800mL,混勻(yun),每次服(fu)50~100mL。
(4)對癥治療:有溶(rong)血時可用氫化(hua)可的松、碳(tan)酸(suan)氫鈉,必要時輸血。血壓(ya)下降或心力衰竭時,給予抗休克治療。
(5)中藥治(zhi)療:烏(wu)豆衣30g,當歸15g,黃芪30g,阿膠12g(烊化),茵(yin)陳15g,田七末(mo)3g(沖水服(fu)),水煎(jian)服(fu)。
(1)取本品約1g,加熱(re)灼燒,變為(wei)(wei)白色(se),遇水(shui)則又(you)變為(wei)(wei)藍色(se)。(檢查結晶水(shui))加熱(re)硫酸(suan)銅晶體生成硫酸(suan)銅固體和(he)水(shui)。
(2)取(qu)本品約0.5g,加水5mL使溶解,濾(lv)過,濾(lv)液照下述方法試驗。
①取濾液約1mL,滴(di)加氨試液,即(ji)(ji)生成(cheng)淡藍色沉(chen)淀(dian);再加過(guo)量的氨試液,沉(chen)淀(dian)即(ji)(ji)溶解,生成(cheng)深藍色溶液。(檢查銅鹽(yan))
②取(qu)濾(lv)液(ye)約1mL,加亞(ya)鐵(tie)氰化鉀試(shi)液(ye),即顯紅棕色或生成紅棕色沉(chen)淀。(檢查銅鹽(yan))
③取(qu)濾液(ye)(ye)約(yue)1mL,加(jia)氯化鋇試液(ye)(ye),即(ji)生成白(bai)色沉淀;分(fen)離,沉淀在鹽(yan)酸或硝酸中均不溶解。(檢查硫(liu)酸鹽(yan))
④取(qu)濾液約1mL,加醋酸(suan)鉛試(shi)液,即生成折色沉(chen)淀;分離,沉(chen)淀在醋酸(suan)銨試(shi)液或氫氧化鈉試(shi)液中溶解(jie)。(檢(jian)查硫酸(suan)鹽)。
預處(chu)理(li)飼料級(ji)沙(sha)狀(zhuang)無(wu)水硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong),除具有(you)硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)的(de)功能外還具有(you)在(zai)(zai)使用過程(cheng)中,粉塵較少,大(da)大(da)地(di)減(jian)少環境污染(ran)和對工人皮(pi)膚、呼吸道(dao)的(de)刺(ci)激(ji);同時更能保(bao)證(zheng)預混(hun)料中銅(tong)(tong)的(de)添(tian)加(jia)量。流動(dong)性較好(hao),在(zai)(zai)生產過程(cheng)中混(hun)合(he)均(jun)勻度較好(hao);同時不易出現結(jie)塊現象。本(ben)品在(zai)(zai)生產過程(cheng)中,因為不添(tian)加(jia)任(ren)何(he)載體(ti),故不存在(zai)(zai)與(yu)(yu)(yu)其(qi)它(ta)物質(zhi)接(jie)觸而產生的(de)物理(li)、化學變(bian)化。由于(yu)在(zai)(zai)預混(hun)合(he)飼料、飼料中,與(yu)(yu)(yu)維(wei)生素、氨基酸(suan)(suan)等(deng)營養物質(zhi)的(de)接(jie)觸面(mian)較小,從而減(jian)少對上(shang)述(shu)營養物質(zhi)的(de)破壞。由于(yu)本(ben)品屬沙(sha)粒狀(zhuang),與(yu)(yu)(yu)空氣接(jie)觸面(mian)小,故可(ke)以(yi)減(jian)少銅(tong)(tong)離子(zi)(zi)的(de)氧化,從而提高其(qi)效(xiao)價(jia)。游離酸(suan)(suan)含量低。硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)晶(jing)(jing)(jing)體(ti)中每(mei)一組(zu)銅(tong)(tong)離子(zi)(zi)、硫(liu)酸(suan)(suan)根離子(zi)(zi)與(yu)(yu)(yu)結(jie)晶(jing)(jing)(jing)水分子(zi)(zi)的(de)個數是1:10,呈藍(lan)色(se),在(zai)(zai)加(jia)熱的(de)條件(jian)下,結(jie)晶(jing)(jing)(jing)水可(ke)全部(bu)失去,硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)晶(jing)(jing)(jing)體(ti)變(bian)成白色(se)。
晶核制作
在制作較大的固(gu)體(ti)晶(jing)(jing)(jing)體(ti)時,由于(yu)無水硫酸銅在水中(zhong)的溶解(jie)度受溫(wen)度影響較大,所以可以采用高(gao)溫(wen)溶解(jie),降溫(wen)結晶(jing)(jing)(jing)的方法制作。可將較小(xiao)晶(jing)(jing)(jing)體(ti)放在40度左右的飽和溶液中(zhong)降溫(wen)結晶(jing)(jing)(jing)來得(de)到(dao)較大晶(jing)(jing)(jing)體(ti)。
STEP1
首(shou)先(xian)我們需要這(zhe)些東(dong)西,硫酸(suan)銅AR級,燒杯兩(liang)只(zhi)(一大一小),培養皿(min)兩(liang)只(zhi),玻璃棒一根,濾紙,以及水(shui)。
STEP2
沸水(shui)(shui)400g,(最(zui)好(hao)使(shi)用蒸餾水(shui)(shui)或去離(li)子水(shui)(shui))以及100g硫酸銅。
STEP3
將沸(fei)水倒入裝有硫酸銅的燒杯中,攪拌(ban)至不(bu)再溶解。此時可(ke)以看到溶液并不(bu)是十分純(chun)凈(jing)。
STEP4
過濾溶液。
很多人(ren)反映說溶液過濾(lv)到一半就開始結晶了。在這里(li)解釋(shi)下,有(you)兩種可能:
1.溶液過飽和
2.溶液降溫過快
過濾(lv)后的溶液可以看得出非常純(chun)凈,透光(guang)非常好,呈深(shen)藍色。
此處(chu)這里(li)選用的(de)是快速濾紙(zhi),如果(guo)你的(de)溶(rong)液用快速濾紙(zhi)依舊(jiu)會(hui)結晶,請使(shi)用眼鏡布或者(zhe)重新配置溫度(du)高的(de)接近飽和(he)溶(rong)液。
STEP5
將溶(rong)液倒進培養皿(min)中(zhong),靜置一天。
注意,建議將(jiang)培養皿放在(zai)溫(wen)差不大的地(di)方,且這個地(di)方必須是不會有震動,灰塵少(shao)的地(di)方。
靜置期間不要把任何東西伸進溶(rong)液中。
如(ru)果溶液表面(mian)有灰,不用擔心(xin)(xin),只需要耐心(xin)(xin)等待結晶即(ji)可(ke)。因為灰塵會浮在溶液表面(mian)。
STEP6
靜置一段時間之后,溶(rong)(rong)液中(zhong)(zhong)(zhong)會(hui)自(zi)然降溫(wen)結晶(jing)出小(xiao)的(de)單晶(jing),待它(ta)們(men)長得符(fu)合(he)你(ni)想(xiang)要(yao)的(de)大(da)小(xiao)之后,你(ni)就可以用(yong)(yong)鑷子取出了(le)。注意,只(zhi)能一次性全部取出,因為你(ni)把鑷子伸進溶(rong)(rong)液中(zhong)(zhong)(zhong)之后,溶(rong)(rong)液就會(hui)在(zai)短時間內大(da)量(liang)析出小(xiao)晶(jing)粒,那時所有還在(zai)溶(rong)(rong)液中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)晶(jing)體就都沒用(yong)(yong)了(le)。
普通晶核大小(xiao)一般在1-2cm左右(you).
單晶培養
【懸掛法】
對于(yu)懸掛法(fa),這是一種新人很(hen)容(rong)易上手的(de)培(pei)養(yang)單(dan)晶的(de)方法(fa)。
但是缺點在于,晶體中的線會(hui)影響晶體的美觀,
以及在培養過程中(zhong),晶體很容易長出很多刺。
前者無法解決,后者與晶核的品質以(yi)及溶(rong)液的好壞有關(guan)。
STEP1綁線
STEP2
配置一杯飽和(he)溶液,將綁好的晶核放進去,一天左右的時間單晶就可以出來了。
要注意的問題(ti)就(jiu)是,溶液是不是飽和或者(zhe)近(jin)飽和了。
如果(guo)濃度不夠,那(nei)么晶核就會溶解(jie)于(yu)其中。
如(ru)果過飽和(he)了,就會長成形(xing)狀雜亂的晶體。
硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)是較重要的(de)銅(tong)鹽(yan)之(zhi)一,在電鍍、印染、顏(yan)料、農藥(yao)等(deng)方面有廣泛應用。無機農藥(yao)波(bo)(bo)爾多液(ye)(ye)就是硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)和(he)(he)石(shi)(shi)灰(hui)乳混(hun)(hun)合液(ye)(ye),它是一種良好的(de)殺(sha)菌劑,可(ke)用來防治多種作(zuo)物的(de)病(bing)害(hai)。1878年在法國波(bo)(bo)爾多城,葡萄樹(shu)發(fa)生(sheng)蟲病(bing)大部分(fen)死(si)去,而大路兩邊的(de)樹(shu),怕行人摘吃(chi),在樹(shu)干(gan)上涂了生(sheng)石(shi)(shi)灰(hui)與(yu)硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)溶液(ye)(ye),樹(shu)干(gan)弄得花白(bai),行人看了難受不敢摘吃(chi),這些(xie)樹(shu)卻沒有死(si),進一步研究才知此(ci)混(hun)(hun)合液(ye)(ye)具有殺(sha)菌能力,因(yin)(yin)而名為波(bo)(bo)爾多液(ye)(ye)。配(pei)制(zhi)波(bo)(bo)爾多液(ye)(ye),硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)和(he)(he)生(sheng)石(shi)(shi)灰(hui)(最(zui)好是塊狀(zhuang)新鮮石(shi)(shi)灰(hui))比例(li)一般是1∶1或(huo)1∶2不等(deng),水(shui)(shui)的(de)用量(liang)亦由不同作(zuo)物、不用病(bing)害(hai)以及季節氣溫等(deng)因(yin)(yin)素來決(jue)定。配(pei)制(zhi)時(shi)最(zui)好用“兩液(ye)(ye)法”,即先將硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)和(he)(he)生(sheng)石(shi)(shi)灰(hui)分(fen)別跟所需半量(liang)水(shui)(shui)混(hun)(hun)合,然(ran)后(hou)同時(shi)傾入(ru)另一容器(qi)中(zhong)(zhong),不斷(duan)攪拌,便(bian)得天藍(lan)色的(de)膠狀(zhuang)液(ye)(ye)。波(bo)(bo)爾多液(ye)(ye)要現配(pei)現用,因(yin)(yin)放置過久(jiu),膠狀(zhuang)粒子會逐漸變大下沉而降低藥(yao)效(xiao)。硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)也(ye)常用來制(zhi)備(bei)其他銅(tong)的(de)化合物和(he)(he)電解精煉銅(tong)時(shi)的(de)電解液(ye)(ye)。無水(shui)(shui)硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)可(ke)由氧化銅(tong)與(yu)硫(liu)酸(suan)(suan)或(huo)銅(tong)與(yu)濃硫(liu)酸(suan)(suan)作(zuo)用后(hou),濃縮(suo)結晶而制(zhi)得。在實驗室中(zhong)(zhong)可(ke)用濃硫(liu)酸(suan)(suan)氧化金屬銅(tong)來制(zhi)取無水(shui)(shui)硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)。
在生物方面作雙縮(suo)脲試(shi)劑(ji)由0.1g/mL氫(qing)氧化(hua)鈉或氫(qing)氧化(hua)鉀、0.01g/mL硫酸銅和(he)酒石酸鉀鈉配制。會遇到蛋白質顯紫色(se)。斐林試(shi)劑(ji)質量分數為0.05g/mL的(de)硫酸銅水(shui)溶液·和(he)斐林試(shi)劑(ji)A液反(fan)應(ying)生成斐林試(shi)劑(ji)
五水硫酸銅晶(jing)體(ti)結構(gou):CuSO4·5H2O晶(jing)體(ti)結構(gou)中(zhong),Cu離(li)子呈八面(mian)體(ti)配(pei)位(wei),為四(si)個(ge)H2O和兩(liang)個(ge)O所圍繞。第五個(ge)H2O與Cu2+八面(mian)體(ti)中(zhong)的兩(liang)個(ge)H2O和[SO4]2-中(zhong)的兩(liang)個(ge)O連(lian)接(jie),呈四(si)面(mian)體(ti)狀,在結構(gou)中(zhong)起緩沖作用。
五水硫(liu)酸銅晶(jing)體失(shi)水分三步
五水硫(liu)酸銅(tong)中(zhong)兩(liang)個僅以配位(wei)鍵與銅(tong)離(li)子(zi)(zi)結合的水分子(zi)(zi)最先失去,大(da)致溫(wen)度(du)為102攝氏度(du)。
兩(liang)個與銅離(li)子(zi)以配位(wei)鍵結(jie)(jie)合,并且與外部(bu)的(de)一個水(shui)(shui)分子(zi)以氫(qing)鍵結(jie)(jie)合的(de)水(shui)(shui)分子(zi)隨溫度(du)(du)升高而失去,大致溫度(du)(du)為113攝(she)氏度(du)(du)。
最(zui)(zui)外層水(shui)分子(zi)(zi)最(zui)(zui)難失(shi)去(qu),因為它的(de)氫原子(zi)(zi)與周圍的(de)硫酸根離子(zi)(zi)中的(de)氧(yang)原子(zi)(zi)之(zhi)間形(xing)成(cheng)氫鍵,它的(de)氧(yang)原子(zi)(zi)又和(he)與銅離子(zi)(zi)配位(wei)的(de)水(shui)分子(zi)(zi)的(de)氫原子(zi)(zi)之(zhi)間形(xing)成(cheng)氫鍵,總體上構成(cheng)一種(zhong)穩定(ding)的(de)環狀結(jie)構,因此破壞這個結(jie)構需要較高能量。失(shi)去(qu)最(zui)(zui)外層水(shui)分子(zi)(zi)所需溫度(du)大致為258攝氏度(du)。
差(cha)熱(re)(re)(re)曲(qu)線分析:差(cha)熱(re)(re)(re)曲(qu)線在(zai)185℃時出現顯著(zhu)的(de)吸(xi)熱(re)(re)(re)谷(gu)。310℃時出現較(jiao)小的(de)吸(xi)熱(re)(re)(re)谷(gu),是由于脫水引起的(de)。當加(jia)熱(re)(re)(re)至805℃和875℃時出現兩個連續的(de)吸(xi)熱(re)(re)(re)谷(gu)是由于脫失硫酸根引起的(de)。(注:實(shi)際(ji)操作(zuo)時由于無水硫酸銅較(jiao)易變質,加(jia)上雜質含(han)量、儀器準確度等(deng)因(yin)素的(de)干擾,實(shi)驗結果與(yu)理論值的(de)差(cha)距(ju)比較(jiao)大。