五水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong)在(zai)(zai)常溫常壓下很穩定(ding),不(bu)潮解,在(zai)(zai)干(gan)燥空(kong)氣中會逐漸(jian)風化,加(jia)熱至45℃時(shi)失(shi)(shi)(shi)去二(er)分子結晶(jing)(jing)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui),110℃時(shi)失(shi)(shi)(shi)去四分子結晶(jing)(jing)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui),稱作一(yi)(yi)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong),200℃時(shi)失(shi)(shi)(shi)去全(quan)部(bu)結晶(jing)(jing)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)而成無(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)物。也(ye)可在(zai)(zai)濃硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)的(de)作用(yong)下失(shi)(shi)(shi)去五個結晶(jing)(jing)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)。無(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)物也(ye)易吸水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)轉(zhuan)變為水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)合(he)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong)。吸水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)后反應生成五水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong)(藍色(se)),常利(li)用(yong)這(zhe)一(yi)(yi)特性來檢驗(yan)某些液態有機物中是(shi)否含有微量水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)分(如對酒精是(shi)否含水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)進(jin)行鑒(jian)定(ding),在(zai)(zai)待鑒(jian)定(ding)酒精中加(jia)入少(shao)許(xu)無(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong),如白(bai)色(se)無(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銅(tong)(tong)變藍色(se),則說明酒精中摻有水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui))。二(er)者注意區分。
R22:Harmful if swallowed.
吞食有害。
R36/38:Irritating to eyes and skin.
刺(ci)激眼睛和皮膚。
R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對(dui)水(shui)生生物有(you)極(ji)高毒(du)性(xing),可能對(dui)水(shui)體(ti)環境產生長期不良影響(xiang)。
S22:Do not breathe dust.
切勿吸入粉塵。
S60:This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該物質及其容器須(xu)作為危險性廢料處置。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避(bi)免釋放至環境中。參考(kao)特別說(shuo)明/安全數據說(shuo)明書。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接觸后,立即用大量水(shui)沖洗并征求醫(yi)生意見。
利膽(dan):膽(dan)礬0.6g/kg十二指(zhi)腸給藥對麻醉大鼠能明(ming)顯增(zeng)加膽(dan)汁的(de)流量。
不良反應機制
膽礬(fan)中(zhong)主(zhu)要成(cheng)分(fen)為硫酸(suan)銅,誤服、超量(liang)均可引(yin)起(qi)中(zhong)毒(du)。硫酸(suan)銅能刺激傳人神經(jing)的沖(chong)動經(jing)迷走及(ji)交感(gan)神經(jing)傳導至延髓的嘔(ou)吐中(zhong)樞。由于反復劇烈的嘔(ou)吐,可致脫水、和(he)休克(ke),同時損害胃(wei)粘(zhan)膜,甚至造成(cheng)急(ji)性胃(wei)穿孔。硫酸(suan)銅溶液局(ju)部有很強的腐蝕作用,能使(shi)口腔、食管、胃(wei)腸道的粘(zhan)膜充血、水腫、潰瘍和(he)糜爛。銅也是一種(zhong)神經(jing)肌肉毒(du),當(dang)銅進入(ru)人體后,可有全身中(zhong)毒(du)癥狀,損害肝、腎(shen),引(yin)起(qi)脂肪變(bian)性和(he)壞(huai)死,對中(zhong)樞神經(jing)先興奮后轉為抑制。
不良反應
主要中(zhong)毒(du)表(biao)現為:惡心(xin)、嘔吐(tu)、流涎、頭(tou)痛(tong)、頭(tou)暈(yun)、口中(zhong)有特殊金屬味,舌苔、牙(ya)齒、牙(ya)齦可(ke)被染(ran)為藍色,腹痛(tong)、腹瀉、嘔吐(tu)物和排(pai)泄物也呈藍色,黃疸(dan)、小便帶(dai)血(xue)、心(xin)動過(guo)速、心(xin)律失常(chang)、面(mian)色蒼白、肝區疼痛(tong)、血(xue)細(xi)胞減少(shao),血(xue)壓下降(jiang)、虛脫、昏(hun)迷不醒、呼(hu)吸困難(nan)等(deng)。中(zhong)毒(du)時(shi)間延長時(shi),可(ke)造成(cheng)肝損害,出(chu)現血(xue)尿(niao)、少(shao)尿(niao)、或無(wu)尿(niao)。嚴重時(shi)可(ke)有血(xue)管麻痹(bi)、血(xue)壓急劇下降(jiang)、脈搏(bo)增(zeng)快、狂(kuang)躁(zao)、譫妄(wang)或昏(hun)迷抽搐,最后死(si)于循環衰竭(jie)。
治療與解救
(1)中(zhong)毒后立即口服(fu)含(han)豐富蛋白質的(de)食品,如(ru)蛋清、牛奶、豆漿等,形成蛋白銅鹽(yan)而(er)(er)沉淀,阻止胃(wei)腸道(dao)吸收(shou),保護(hu)胃(wei)粘膜(mo)。而(er)(er)后用(yong)1%亞鐵氰化鉀洗(xi)胃(wei)解毒。
(2)解毒劑(ji)首選依地酸二鈉(na),成人每(mei)日(ri)1g,小兒(er)每(mei)次(ci)15~25mg/kg,每(mei)日(ri)2次(ci),加入10%葡萄糖(tang)溶液中靜(jing)滴(di),每(mei)個(ge)療程不超過5天。也(ye)可(ke)用青霉胺,成人每(mei)次(ci)口服(fu)0.3g,3~4次(ci)/日(ri),小兒(er)每(mei)日(ri)20~25mg/kg,分3~4次(ci)口服(fu),也(ye)可(ke)用1~3g加入葡萄糖(tang)液中靜(jing)滴(di)。二巰基丁二酸鈉(na)2g加入20mL注(zhu)射用水(shui)靜(jing)脈注(zhu)射,以(yi)后(hou)每(mei)次(ci)1g,4~8小時(shi)1次(ci),5天為一療程。
(3)內(nei)服(fu)(fu)通用解毒(du)劑;硫(liu)酸鎂37g,硫(liu)酸氫(qing)鈉12.5g,氫(qing)氧化(hua)鈉1g,硫(liu)化(hua)氫(qing)4g,加水(shui)至1000mL,搖勻,每(mei)次50~100mL,口服(fu)(fu);硫(liu)酸亞(ya)鐵飽和(he)液(ye)100mL,碳酸鎂88g,藥用炭40g,加水(shui)至800mL,混勻,每(mei)次服(fu)(fu)50~100mL。
(4)對(dui)癥治療:有溶血(xue)時可(ke)用氫(qing)化可(ke)的松、碳酸氫(qing)鈉,必要時輸血(xue)。血(xue)壓下降(jiang)或心(xin)力衰竭時,給予(yu)抗休克治療。
(5)中藥治療:烏豆衣(yi)30g,當歸(gui)15g,黃(huang)芪30g,阿(a)膠12g(烊化),茵陳15g,田七末3g(沖(chong)水(shui)服),水(shui)煎服。
(1)取本品約(yue)1g,加熱灼燒,變(bian)為(wei)白色,遇(yu)水則又變(bian)為(wei)藍色。(檢查結晶(jing)水)加熱硫酸銅晶(jing)體生(sheng)成硫酸銅固體和水。
(2)取本品(pin)約0.5g,加(jia)水5mL使(shi)溶(rong)解,濾過,濾液照下述方法試驗。
①取濾液(ye)約(yue)1mL,滴加氨試液(ye),即生成淡藍色沉(chen)淀;再加過量的氨試液(ye),沉(chen)淀即溶(rong)解,生成深藍色溶(rong)液(ye)。(檢(jian)查銅鹽)
②取(qu)濾液約1mL,加亞鐵氰化鉀(jia)試液,即顯紅(hong)棕色或生成紅(hong)棕色沉淀(dian)。(檢查銅鹽)
③取濾液約(yue)1mL,加氯化鋇試液,即生成白(bai)色沉(chen)(chen)淀;分(fen)離,沉(chen)(chen)淀在鹽(yan)酸或硝酸中均不(bu)溶解。(檢查硫酸鹽(yan))
④取濾液(ye)約1mL,加醋(cu)酸鉛試(shi)液(ye),即生成折色沉(chen)(chen)淀(dian);分離(li),沉(chen)(chen)淀(dian)在醋(cu)酸銨(an)試(shi)液(ye)或(huo)氫氧化(hua)鈉試(shi)液(ye)中(zhong)溶(rong)解。(檢(jian)查硫酸鹽)。
預處理飼料(liao)級沙狀(zhuang)無水(shui)硫(liu)(liu)酸(suan)銅(tong),除(chu)具有硫(liu)(liu)酸(suan)銅(tong)的(de)功能外還具有在使用過程中,粉塵較(jiao)(jiao)少(shao),大大地減少(shao)環境(jing)污染和對工(gong)人皮膚、呼吸道的(de)刺(ci)激;同時(shi)(shi)更能保(bao)證(zheng)預混料(liao)中銅(tong)的(de)添加量。流動性(xing)較(jiao)(jiao)好(hao),在生產(chan)過程中混合均勻度較(jiao)(jiao)好(hao);同時(shi)(shi)不易出現結塊現象。本(ben)品(pin)在生產(chan)過程中,因為不添加任何載體(ti),故不存在與(yu)(yu)其(qi)它(ta)物質(zhi)接(jie)觸而產(chan)生的(de)物理、化學變化。由于在預混合飼料(liao)、飼料(liao)中,與(yu)(yu)維生素(su)、氨基酸(suan)等(deng)營養物質(zhi)的(de)接(jie)觸面較(jiao)(jiao)小,從(cong)(cong)而減少(shao)對上(shang)述營養物質(zhi)的(de)破(po)壞。由于本(ben)品(pin)屬沙粒狀(zhuang),與(yu)(yu)空(kong)氣接(jie)觸面小,故可以減少(shao)銅(tong)離(li)(li)子的(de)氧化,從(cong)(cong)而提高其(qi)效價。游(you)離(li)(li)酸(suan)含(han)量低。硫(liu)(liu)酸(suan)銅(tong)晶(jing)體(ti)中每一組銅(tong)離(li)(li)子、硫(liu)(liu)酸(suan)根離(li)(li)子與(yu)(yu)結晶(jing)水(shui)分子的(de)個數(shu)是(shi)1:10,呈藍色,在加熱(re)的(de)條件(jian)下,結晶(jing)水(shui)可全部失(shi)去,硫(liu)(liu)酸(suan)銅(tong)晶(jing)體(ti)變成白色。
晶核制作
在制作較(jiao)大的固體晶(jing)(jing)體時,由(you)于(yu)無水硫酸銅在水中的溶(rong)解度(du)受(shou)溫(wen)度(du)影響較(jiao)大,所以可以采用高溫(wen)溶(rong)解,降(jiang)溫(wen)結晶(jing)(jing)的方法制作。可將較(jiao)小晶(jing)(jing)體放在40度(du)左右的飽和溶(rong)液中降(jiang)溫(wen)結晶(jing)(jing)來(lai)得到較(jiao)大晶(jing)(jing)體。
STEP1
首先我們需要(yao)這些東(dong)西,硫酸(suan)銅(tong)AR級,燒(shao)杯兩(liang)只(一(yi)大一(yi)小),培(pei)養皿(min)兩(liang)只,玻璃(li)棒一(yi)根,濾紙,以(yi)及(ji)水。
STEP2
沸水400g,(最好使用(yong)蒸餾水或去離(li)子水)以(yi)及100g硫酸銅。
STEP3
將沸(fei)水倒入裝有硫酸銅的燒杯中(zhong),攪拌至不(bu)再(zai)溶解。此時可以(yi)看到溶液并不(bu)是十分純凈(jing)。
STEP4
過濾溶液。
很多人反映(ying)說溶液過濾到一半(ban)就開始結晶(jing)了。在這里解釋(shi)下,有兩種(zhong)可能:
1.溶液過飽和
2.溶液降溫過快
過濾后的(de)溶液可(ke)以看得出(chu)非(fei)常純凈,透光(guang)非(fei)常好,呈深藍色(se)。
此處這里選用的是快(kuai)速濾(lv)(lv)紙(zhi),如果(guo)你的溶液用快(kuai)速濾(lv)(lv)紙(zhi)依舊(jiu)會結晶,請使用眼鏡布或者重新配置(zhi)溫度高的接(jie)近飽和溶液。
STEP5
將溶液倒(dao)進培養皿(min)中(zhong),靜置一天。
注意,建(jian)議將培養皿(min)放在(zai)溫差不大(da)的地方,且這個地方必須是不會有震動,灰塵少的地方。
靜置期間(jian)不要(yao)把任何(he)東西(xi)伸進溶液中。
如果溶(rong)液(ye)表(biao)面有(you)灰,不用擔心,只需要耐心等待結晶即可。因為灰塵會浮在溶(rong)液(ye)表(biao)面。
STEP6
靜(jing)置(zhi)一(yi)段時間(jian)之(zhi)后,溶(rong)(rong)液中(zhong)會自然降溫結晶(jing)出小(xiao)的單晶(jing),待它們長(chang)得符合你想(xiang)要的大小(xiao)之(zhi)后,你就(jiu)可以用(yong)鑷子(zi)(zi)取出了。注意(yi),只能一(yi)次性全部取出,因為(wei)你把鑷子(zi)(zi)伸(shen)進(jin)溶(rong)(rong)液中(zhong)之(zhi)后,溶(rong)(rong)液就(jiu)會在短時間(jian)內(nei)大量析出小(xiao)晶(jing)粒,那時所有還(huan)在溶(rong)(rong)液中(zhong)的晶(jing)體就(jiu)都(dou)沒用(yong)了。
普通晶核大小(xiao)一般在1-2cm左右.
單晶培養
【懸掛法】
對于懸掛法(fa),這是(shi)一種新(xin)人(ren)很容易上手的(de)培養單(dan)晶(jing)的(de)方(fang)法(fa)。
但是缺點(dian)在于,晶體中(zhong)的線會影(ying)響(xiang)晶體的美觀,
以及在(zai)培養過程中,晶體很容易長出很多刺。
前者(zhe)無法解決,后(hou)者(zhe)與晶核(he)的品質(zhi)以及(ji)溶液的好壞有關。
STEP1綁線
STEP2
配置一杯飽和(he)溶液(ye),將綁好的晶(jing)核放進去,一天左右的時間單晶(jing)就(jiu)可以出來了。
要注意的問題就是,溶液是不(bu)是飽和(he)或者近飽和(he)了。
如果濃度不夠,那么晶核就會溶解于其(qi)中。
如果過飽和了,就會長成形(xing)狀雜(za)亂(luan)的晶體(ti)。
硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)是較重(zhong)要的(de)(de)(de)銅(tong)(tong)(tong)鹽之(zhi)一,在(zai)(zai)電鍍、印染、顏料、農(nong)藥(yao)(yao)等方面(mian)有廣泛應用。無機農(nong)藥(yao)(yao)波(bo)爾(er)(er)多(duo)液(ye)(ye)就(jiu)是硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)和石(shi)灰乳混合(he)液(ye)(ye),它(ta)是一種良好的(de)(de)(de)殺(sha)菌劑,可(ke)用來防治多(duo)種作物的(de)(de)(de)病害。1878年在(zai)(zai)法(fa)國波(bo)爾(er)(er)多(duo)城,葡萄樹發生(sheng)蟲(chong)病大部分死去,而(er)大路兩(liang)邊的(de)(de)(de)樹,怕(pa)行(xing)人(ren)摘吃,在(zai)(zai)樹干上涂了生(sheng)石(shi)灰與(yu)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)溶(rong)液(ye)(ye),樹干弄得花白,行(xing)人(ren)看了難(nan)受不(bu)敢摘吃,這些樹卻沒有死,進一步研究(jiu)才(cai)知此混合(he)液(ye)(ye)具有殺(sha)菌能力,因而(er)名(ming)為波(bo)爾(er)(er)多(duo)液(ye)(ye)。配制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)波(bo)爾(er)(er)多(duo)液(ye)(ye),硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)和生(sheng)石(shi)灰(最(zui)(zui)好是塊狀新鮮石(shi)灰)比例(li)一般(ban)是1∶1或1∶2不(bu)等,水(shui)的(de)(de)(de)用量(liang)亦由(you)不(bu)同作物、不(bu)用病害以及季節氣(qi)溫(wen)等因素來決(jue)定。配制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)時最(zui)(zui)好用“兩(liang)液(ye)(ye)法(fa)”,即先將(jiang)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)和生(sheng)石(shi)灰分別跟所(suo)需(xu)半量(liang)水(shui)混合(he),然后(hou)同時傾入另(ling)一容器中,不(bu)斷攪拌,便得天藍(lan)色的(de)(de)(de)膠狀液(ye)(ye)。波(bo)爾(er)(er)多(duo)液(ye)(ye)要現配現用,因放置過久,膠狀粒子會逐(zhu)漸變(bian)大下沉而(er)降低藥(yao)(yao)效。硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)也(ye)常用來制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)備其他(ta)銅(tong)(tong)(tong)的(de)(de)(de)化合(he)物和電解精煉銅(tong)(tong)(tong)時的(de)(de)(de)電解液(ye)(ye)。無水(shui)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)可(ke)由(you)氧化銅(tong)(tong)(tong)與(yu)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)或銅(tong)(tong)(tong)與(yu)濃硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)作用后(hou),濃縮(suo)結(jie)晶而(er)制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)得。在(zai)(zai)實驗室中可(ke)用濃硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)氧化金屬銅(tong)(tong)(tong)來制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)取無水(shui)硫(liu)(liu)(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)(tong)。
在生(sheng)物方面作(zuo)雙縮脲試(shi)劑(ji)由0.1g/mL氫(qing)氧化鈉(na)(na)或(huo)氫(qing)氧化鉀、0.01g/mL硫酸銅(tong)和酒石酸鉀鈉(na)(na)配制。會(hui)遇(yu)到(dao)蛋白質顯(xian)紫色(se)。斐(fei)林試(shi)劑(ji)質量(liang)分數為0.05g/mL的硫酸銅(tong)水溶液(ye)·和斐(fei)林試(shi)劑(ji)A液(ye)反應生(sheng)成斐(fei)林試(shi)劑(ji)
五水硫酸銅(tong)晶體(ti)(ti)結構(gou):CuSO4·5H2O晶體(ti)(ti)結構(gou)中(zhong),Cu離子呈八面(mian)體(ti)(ti)配(pei)位(wei),為四個(ge)H2O和(he)兩(liang)個(ge)O所圍(wei)繞(rao)。第五個(ge)H2O與Cu2+八面(mian)體(ti)(ti)中(zhong)的(de)(de)兩(liang)個(ge)H2O和(he)[SO4]2-中(zhong)的(de)(de)兩(liang)個(ge)O連接,呈四面(mian)體(ti)(ti)狀(zhuang),在結構(gou)中(zhong)起緩沖作用。
五(wu)水硫酸銅(tong)晶(jing)體(ti)失水分三(san)步
五(wu)水硫酸銅(tong)中兩個僅以配位鍵與銅(tong)離子結合的水分(fen)子最先(xian)失(shi)去(qu),大致(zhi)溫度為102攝氏度。
兩個(ge)與銅(tong)離子(zi)以配位鍵結(jie)合,并且(qie)與外部的(de)一個(ge)水(shui)分(fen)(fen)子(zi)以氫鍵結(jie)合的(de)水(shui)分(fen)(fen)子(zi)隨溫(wen)度(du)升高(gao)而失(shi)去,大致溫(wen)度(du)為113攝氏度(du)。
最外層水分(fen)子(zi)(zi)最難失(shi)(shi)去,因為(wei)(wei)它的(de)氫(qing)(qing)原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)與(yu)周圍(wei)的(de)硫(liu)酸根離子(zi)(zi)中的(de)氧原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)之間形成(cheng)氫(qing)(qing)鍵,它的(de)氧原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)又和(he)與(yu)銅離子(zi)(zi)配位的(de)水分(fen)子(zi)(zi)的(de)氫(qing)(qing)原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)之間形成(cheng)氫(qing)(qing)鍵,總體上(shang)構(gou)(gou)成(cheng)一種(zhong)穩(wen)定的(de)環(huan)狀結(jie)構(gou)(gou),因此(ci)破壞這(zhe)個結(jie)構(gou)(gou)需要較高(gao)能量。失(shi)(shi)去最外層水分(fen)子(zi)(zi)所需溫(wen)度(du)大致為(wei)(wei)258攝氏度(du)。
差熱曲(qu)線分析:差熱曲(qu)線在185℃時(shi)出現顯著的吸熱谷。310℃時(shi)出現較小(xiao)的吸熱谷,是(shi)由(you)于(yu)脫水(shui)引起的。當加熱至(zhi)805℃和875℃時(shi)出現兩個連(lian)續的吸熱谷是(shi)由(you)于(yu)脫失硫(liu)酸(suan)根引起的。(注:實(shi)際操作時(shi)由(you)于(yu)無水(shui)硫(liu)酸(suan)銅較易(yi)變質,加上雜(za)質含(han)量、儀器準(zhun)確度等因素的干(gan)擾,實(shi)驗結果(guo)與理論(lun)值的差距比(bi)較大。