五(wu)水(shui)硫(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)在常(chang)溫(wen)常(chang)壓下(xia)(xia)很(hen)穩(wen)定(ding),不潮解,在干燥空氣中(zhong)會逐漸風化(hua),加熱至(zhi)45℃時失去(qu)二分(fen)子(zi)結(jie)(jie)晶(jing)水(shui),110℃時失去(qu)四分(fen)子(zi)結(jie)(jie)晶(jing)水(shui),稱作一水(shui)硫(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)銅(tong)(tong),200℃時失去(qu)全(quan)部(bu)結(jie)(jie)晶(jing)水(shui)而(er)成無水(shui)物(wu)(wu)。也可(ke)在濃硫(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)的作用下(xia)(xia)失去(qu)五(wu)個結(jie)(jie)晶(jing)水(shui)。無水(shui)物(wu)(wu)也易吸水(shui)轉變為水(shui)合硫(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)。吸水(shui)后反(fan)應生成五(wu)水(shui)硫(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)(藍色),常(chang)利用這一特性來檢(jian)驗某些(xie)液態有(you)機(ji)物(wu)(wu)中(zhong)是(shi)否含有(you)微量水(shui)分(fen)(如對(dui)酒精是(shi)否含水(shui)進(jin)行鑒定(ding),在待鑒定(ding)酒精中(zhong)加入(ru)少許無水(shui)硫(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)銅(tong)(tong),如白色無水(shui)硫(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)變藍色,則說明酒精中(zhong)摻有(you)水(shui))。二者(zhe)注意區分(fen)。
R22:Harmful if swallowed.
吞食有害。
R36/38:Irritating to eyes and skin.
刺(ci)激眼睛和(he)皮(pi)膚。
R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對水生(sheng)生(sheng)物有極高毒性,可(ke)能對水體環境產生(sheng)長(chang)期不(bu)良影響。
S22:Do not breathe dust.
切勿吸入粉塵。
S60:This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該物質(zhi)及(ji)其容器須作為危險性廢料處置。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免釋放至環境(jing)中。參(can)考特別說明/安全數據說明書。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接觸后,立即用(yong)大量水沖洗并征求(qiu)醫生(sheng)意(yi)見(jian)。
利膽(dan):膽(dan)礬0.6g/kg十二指(zhi)腸給(gei)藥對麻(ma)醉(zui)大(da)鼠能(neng)明顯增加膽(dan)汁的流量。
不良反應機制
膽(dan)礬中(zhong)主要成分為硫酸銅(tong),誤服、超(chao)量均(jun)可(ke)引(yin)起中(zhong)毒。硫酸銅(tong)能(neng)刺激傳人神(shen)經(jing)(jing)的(de)沖動經(jing)(jing)迷走(zou)及(ji)交感神(shen)經(jing)(jing)傳導至延髓的(de)嘔(ou)(ou)吐中(zhong)樞。由于反復劇烈的(de)嘔(ou)(ou)吐,可(ke)致脫水、和休克,同時損害胃(wei)(wei)粘(zhan)膜,甚至造成急性胃(wei)(wei)穿孔。硫酸銅(tong)溶液(ye)局部(bu)有(you)很強的(de)腐蝕作用(yong),能(neng)使(shi)口(kou)腔、食管、胃(wei)(wei)腸(chang)道的(de)粘(zhan)膜充(chong)血、水腫(zhong)、潰瘍和糜(mi)爛。銅(tong)也是一種神(shen)經(jing)(jing)肌肉毒,當(dang)銅(tong)進入人體后,可(ke)有(you)全身中(zhong)毒癥狀,損害肝、腎(shen),引(yin)起脂肪變性和壞死,對(dui)中(zhong)樞神(shen)經(jing)(jing)先興奮后轉為抑制。
不良反應
主要中(zhong)(zhong)(zhong)毒表(biao)現(xian)為:惡心、嘔吐、流(liu)涎、頭痛、頭暈、口(kou)中(zhong)(zhong)(zhong)有(you)特殊金屬味,舌苔(tai)、牙齒、牙齦可(ke)被染為藍(lan)色,腹(fu)痛、腹(fu)瀉、嘔吐物(wu)和排泄物(wu)也呈(cheng)藍(lan)色,黃疸、小便帶血(xue)、心動過速、心律失常、面色蒼白(bai)、肝區疼痛、血(xue)細胞減少(shao)(shao),血(xue)壓(ya)下(xia)(xia)降、虛脫、昏迷不醒(xing)、呼吸困(kun)難等。中(zhong)(zhong)(zhong)毒時間延長時,可(ke)造成肝損害(hai),出現(xian)血(xue)尿、少(shao)(shao)尿、或無尿。嚴重時可(ke)有(you)血(xue)管麻痹、血(xue)壓(ya)急劇下(xia)(xia)降、脈搏增快、狂(kuang)躁、譫(zhan)妄(wang)或昏迷抽(chou)搐,最后死于循環衰竭。
治療與解救
(1)中(zhong)毒后立即(ji)口服含豐富(fu)蛋(dan)(dan)白質(zhi)的食品,如蛋(dan)(dan)清、牛(niu)奶、豆漿等(deng),形成蛋(dan)(dan)白銅鹽而沉淀,阻止胃(wei)腸道吸(xi)收,保護胃(wei)粘膜。而后用1%亞鐵氰(qing)化鉀洗胃(wei)解毒。
(2)解毒劑(ji)首(shou)選依地(di)酸二鈉,成人每日1g,小(xiao)兒每次(ci)15~25mg/kg,每日2次(ci),加(jia)入10%葡萄糖溶(rong)液(ye)中(zhong)靜(jing)(jing)滴,每個(ge)療(liao)(liao)程(cheng)不超過5天。也(ye)可用(yong)青霉胺,成人每次(ci)口服0.3g,3~4次(ci)/日,小(xiao)兒每日20~25mg/kg,分3~4次(ci)口服,也(ye)可用(yong)1~3g加(jia)入葡萄糖液(ye)中(zhong)靜(jing)(jing)滴。二巰基(ji)丁二酸鈉2g加(jia)入20mL注(zhu)射(she)用(yong)水靜(jing)(jing)脈注(zhu)射(she),以后(hou)每次(ci)1g,4~8小(xiao)時1次(ci),5天為一療(liao)(liao)程(cheng)。
(3)內服通用解(jie)毒劑;硫(liu)酸鎂(mei)37g,硫(liu)酸氫(qing)鈉(na)(na)12.5g,氫(qing)氧化鈉(na)(na)1g,硫(liu)化氫(qing)4g,加(jia)水(shui)至1000mL,搖(yao)勻(yun),每次50~100mL,口服;硫(liu)酸亞(ya)鐵飽和液100mL,碳酸鎂(mei)88g,藥用炭40g,加(jia)水(shui)至800mL,混勻(yun),每次服50~100mL。
(4)對癥(zheng)治療:有溶血時(shi)(shi)可用氫化可的松(song)、碳酸(suan)氫鈉,必要時(shi)(shi)輸血。血壓下降或心(xin)力衰竭(jie)時(shi)(shi),給(gei)予抗休克治療。
(5)中藥治療:烏豆衣30g,當(dang)歸15g,黃(huang)芪30g,阿(a)膠12g(烊化(hua)),茵陳15g,田七(qi)末3g(沖水服),水煎(jian)服。
(1)取(qu)本品約1g,加熱灼燒(shao),變為白色(se),遇水則又變為藍色(se)。(檢查(cha)結(jie)晶水)加熱硫酸銅晶體生成硫酸銅固體和水。
(2)取本品(pin)約(yue)0.5g,加水5mL使(shi)溶(rong)解,濾(lv)過,濾(lv)液照(zhao)下述方法試驗。
①取濾液(ye)(ye)約1mL,滴加氨(an)(an)試(shi)液(ye)(ye),即生成淡藍色(se)沉淀(dian);再(zai)加過量的(de)氨(an)(an)試(shi)液(ye)(ye),沉淀(dian)即溶解,生成深藍色(se)溶液(ye)(ye)。(檢查(cha)銅鹽)
②取濾液約1mL,加亞鐵氰化鉀試(shi)液,即(ji)顯紅棕色(se)或(huo)生成(cheng)紅棕色(se)沉淀(dian)。(檢查銅鹽)
③取濾液約1mL,加(jia)氯化鋇試液,即生成(cheng)白色沉(chen)淀;分(fen)離,沉(chen)淀在鹽(yan)酸或硝(xiao)酸中均不溶解。(檢查硫酸鹽(yan))
④取濾液約1mL,加醋酸(suan)鉛試(shi)液,即生成折(zhe)色沉淀;分離,沉淀在醋酸(suan)銨(an)試(shi)液或氫氧化鈉試(shi)液中溶解。(檢(jian)查硫酸(suan)鹽)。
預(yu)處理飼(si)料級(ji)沙(sha)狀無水(shui)硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong),除具有硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)的功能外(wai)還具有在使用過程中,粉塵較少(shao)(shao),大大地減(jian)少(shao)(shao)環(huan)境污(wu)染(ran)和對工人皮膚、呼吸道的刺(ci)激;同時更(geng)能保證預(yu)混料中銅(tong)的添加(jia)量。流動性(xing)較好,在生(sheng)產(chan)過程中混合均勻度(du)較好;同時不易(yi)出現結(jie)塊現象。本品在生(sheng)產(chan)過程中,因為不添加(jia)任何載體(ti),故不存(cun)在與其它物質接(jie)觸(chu)而(er)(er)產(chan)生(sheng)的物理、化(hua)學變化(hua)。由(you)于(yu)在預(yu)混合飼(si)料、飼(si)料中,與維生(sheng)素、氨基酸(suan)(suan)等營養(yang)物質的接(jie)觸(chu)面(mian)(mian)較小,從(cong)而(er)(er)減(jian)少(shao)(shao)對上(shang)述營養(yang)物質的破(po)壞。由(you)于(yu)本品屬沙(sha)粒狀,與空氣接(jie)觸(chu)面(mian)(mian)小,故可以減(jian)少(shao)(shao)銅(tong)離(li)(li)子(zi)(zi)的氧(yang)化(hua),從(cong)而(er)(er)提高其效價(jia)。游(you)離(li)(li)酸(suan)(suan)含量低。硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)晶體(ti)中每一組銅(tong)離(li)(li)子(zi)(zi)、硫(liu)酸(suan)(suan)根離(li)(li)子(zi)(zi)與結(jie)晶水(shui)分子(zi)(zi)的個數是1:10,呈藍色,在加(jia)熱的條(tiao)件(jian)下,結(jie)晶水(shui)可全部失(shi)去,硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)晶體(ti)變成白色。
晶核制作
在制作較(jiao)大(da)的固(gu)體晶體時,由(you)于無水硫酸銅(tong)在水中(zhong)的溶解(jie)度受溫度影響較(jiao)大(da),所以可(ke)以采用高溫溶解(jie),降溫結晶的方法制作。可(ke)將(jiang)較(jiao)小(xiao)晶體放在40度左右的飽和溶液中(zhong)降溫結晶來得(de)到較(jiao)大(da)晶體。
STEP1
首先(xian)我(wo)們需要這些東西,硫酸銅AR級,燒杯兩只(zhi)(一(yi)大(da)一(yi)小),培養皿兩只(zhi),玻璃(li)棒一(yi)根,濾紙,以(yi)及水。
STEP2
沸水(shui)400g,(最好使(shi)用蒸餾水(shui)或去離子水(shui))以及100g硫酸(suan)銅(tong)。
STEP3
將沸(fei)水倒入裝有硫酸銅的燒杯中,攪拌至不再溶(rong)解。此時可(ke)以(yi)看到(dao)溶(rong)液(ye)并(bing)不是(shi)十分(fen)純(chun)凈。
STEP4
過濾溶液。
很(hen)多人反映說(shuo)溶液過(guo)濾到一半就開(kai)始(shi)結晶了。在(zai)這里解(jie)釋下,有兩種可(ke)能(neng):
1.溶液過飽和
2.溶(rong)液降溫過快
過濾后的溶(rong)液可(ke)以看得出非(fei)常(chang)純(chun)凈,透光非(fei)常(chang)好,呈深藍色(se)。
此處這里選(xuan)用(yong)的是(shi)快(kuai)速濾紙(zhi),如果你的溶(rong)液用(yong)快(kuai)速濾紙(zhi)依舊會結晶,請使用(yong)眼鏡布或者重新配置(zhi)溫度高的接近飽(bao)和(he)溶(rong)液。
STEP5
將溶液倒進培(pei)養皿中,靜置一天。
注意,建議將培養皿放在溫差不大的地方,且這個地方必須(xu)是不會有震(zhen)動,灰塵少的地方。
靜(jing)置期間(jian)不要把任何(he)東(dong)西(xi)伸進(jin)溶液中。
如果溶(rong)液表面有灰,不用擔心(xin),只需要耐心(xin)等待結(jie)晶即可(ke)。因為灰塵會浮在溶(rong)液表面。
STEP6
靜(jing)置(zhi)一段時間(jian)之后(hou),溶(rong)液中(zhong)(zhong)會(hui)自(zi)然降溫結晶(jing)出(chu)(chu)小(xiao)的(de)單晶(jing),待它(ta)們長得(de)符(fu)合你想要的(de)大小(xiao)之后(hou),你就可以用(yong)鑷(nie)子取(qu)出(chu)(chu)了。注意,只能(neng)一次性全部取(qu)出(chu)(chu),因為你把(ba)鑷(nie)子伸(shen)進溶(rong)液中(zhong)(zhong)之后(hou),溶(rong)液就會(hui)在短時間(jian)內大量析出(chu)(chu)小(xiao)晶(jing)粒,那時所有(you)還在溶(rong)液中(zhong)(zhong)的(de)晶(jing)體就都沒(mei)用(yong)了。
普通晶核大(da)小一般在1-2cm左右.
單晶培養
【懸掛法】
對于懸掛法(fa)(fa),這(zhe)是(shi)一(yi)種(zhong)新人很容易上手的培養單晶的方(fang)法(fa)(fa)。
但是缺點在于(yu),晶體(ti)中的(de)線會影響晶體(ti)的(de)美觀(guan),
以及在培養過程中,晶體(ti)很(hen)(hen)容易長出很(hen)(hen)多刺(ci)。
前者無(wu)法(fa)解決,后者與(yu)晶核的品質以及溶(rong)液的好壞(huai)有關。
STEP1綁線
STEP2
配置一(yi)杯飽和溶液,將綁(bang)好(hao)的(de)晶核(he)放進去,一(yi)天左右的(de)時間單晶就(jiu)可以出來了。
要(yao)注意的問(wen)題(ti)就是,溶(rong)液是不是飽(bao)(bao)和(he)或者近飽(bao)(bao)和(he)了。
如(ru)果濃度不夠,那么晶核就會溶(rong)解于其中。
如果過飽和了,就會(hui)長(chang)成形狀雜(za)亂的(de)晶體(ti)。
硫(liu)(liu)(liu)酸銅(tong)(tong)是較重要的(de)銅(tong)(tong)鹽之一,在(zai)電鍍、印(yin)染、顏料、農藥(yao)等方(fang)面(mian)有(you)(you)廣泛(fan)應用。無(wu)(wu)機農藥(yao)波(bo)爾(er)多(duo)液(ye)就(jiu)是硫(liu)(liu)(liu)酸銅(tong)(tong)和石灰(hui)(hui)乳混合(he)液(ye),它是一種良好的(de)殺菌劑,可(ke)(ke)用來(lai)防治多(duo)種作物的(de)病(bing)害(hai)。1878年在(zai)法國(guo)波(bo)爾(er)多(duo)城,葡萄樹(shu)發生(sheng)(sheng)蟲病(bing)大部分(fen)死去,而大路兩(liang)邊的(de)樹(shu),怕行(xing)人摘(zhai)吃,在(zai)樹(shu)干上涂(tu)了生(sheng)(sheng)石灰(hui)(hui)與(yu)硫(liu)(liu)(liu)酸銅(tong)(tong)溶液(ye),樹(shu)干弄得花白,行(xing)人看了難受不(bu)敢摘(zhai)吃,這(zhe)些樹(shu)卻沒有(you)(you)死,進一步研究才知此混合(he)液(ye)具有(you)(you)殺菌能力,因(yin)(yin)而名(ming)為波(bo)爾(er)多(duo)液(ye)。配制波(bo)爾(er)多(duo)液(ye),硫(liu)(liu)(liu)酸銅(tong)(tong)和生(sheng)(sheng)石灰(hui)(hui)(最(zui)好是塊狀(zhuang)新鮮石灰(hui)(hui))比例一般是1∶1或(huo)1∶2不(bu)等,水(shui)的(de)用量亦(yi)由(you)不(bu)同作物、不(bu)用病(bing)害(hai)以(yi)及季(ji)節氣溫等因(yin)(yin)素來(lai)決定。配制時(shi)(shi)最(zui)好用“兩(liang)液(ye)法”,即先將硫(liu)(liu)(liu)酸銅(tong)(tong)和生(sheng)(sheng)石灰(hui)(hui)分(fen)別跟所需半量水(shui)混合(he),然后同時(shi)(shi)傾入另一容器中,不(bu)斷(duan)攪拌,便得天藍色(se)的(de)膠(jiao)狀(zhuang)液(ye)。波(bo)爾(er)多(duo)液(ye)要現配現用,因(yin)(yin)放置過久,膠(jiao)狀(zhuang)粒子會逐漸變(bian)大下沉而降低藥(yao)效。硫(liu)(liu)(liu)酸銅(tong)(tong)也常用來(lai)制備其(qi)他(ta)銅(tong)(tong)的(de)化(hua)(hua)合(he)物和電解(jie)精煉銅(tong)(tong)時(shi)(shi)的(de)電解(jie)液(ye)。無(wu)(wu)水(shui)硫(liu)(liu)(liu)酸銅(tong)(tong)可(ke)(ke)由(you)氧化(hua)(hua)銅(tong)(tong)與(yu)硫(liu)(liu)(liu)酸或(huo)銅(tong)(tong)與(yu)濃(nong)硫(liu)(liu)(liu)酸作用后,濃(nong)縮結晶而制得。在(zai)實(shi)驗室中可(ke)(ke)用濃(nong)硫(liu)(liu)(liu)酸氧化(hua)(hua)金(jin)屬銅(tong)(tong)來(lai)制取無(wu)(wu)水(shui)硫(liu)(liu)(liu)酸銅(tong)(tong)。
在生物方(fang)面(mian)作(zuo)雙縮脲試劑由0.1g/mL氫氧(yang)化鈉(na)或氫氧(yang)化鉀(jia)、0.01g/mL硫(liu)酸銅和(he)(he)酒(jiu)石酸鉀(jia)鈉(na)配制。會遇到蛋白質顯紫色(se)。斐(fei)林試劑質量分數為0.05g/mL的硫(liu)酸銅水(shui)溶(rong)液·和(he)(he)斐(fei)林試劑A液反應生成斐(fei)林試劑
五水硫酸銅(tong)晶(jing)體結(jie)構:CuSO4·5H2O晶(jing)體結(jie)構中,Cu離子(zi)呈八面體配位,為四(si)個(ge)H2O和兩(liang)個(ge)O所圍繞。第五個(ge)H2O與Cu2+八面體中的(de)兩(liang)個(ge)H2O和[SO4]2-中的(de)兩(liang)個(ge)O連接,呈四(si)面體狀(zhuang),在結(jie)構中起緩沖作(zuo)用。
五水(shui)(shui)硫酸銅晶體失水(shui)(shui)分三步(bu)
五(wu)水硫酸銅(tong)中兩個僅以配位鍵(jian)與銅(tong)離子結(jie)合的水分子最(zui)先失去,大致溫度為102攝氏(shi)度。
兩個與銅離子以配位鍵結(jie)合,并且與外部的(de)(de)一(yi)個水(shui)分子以氫鍵結(jie)合的(de)(de)水(shui)分子隨(sui)溫(wen)度升(sheng)高(gao)而失去,大致溫(wen)度為113攝氏度。
最外層水分(fen)子(zi)最難失(shi)去(qu),因(yin)為(wei)它的(de)氫原(yuan)(yuan)子(zi)與(yu)周圍的(de)硫酸根離(li)子(zi)中(zhong)的(de)氧原(yuan)(yuan)子(zi)之(zhi)(zhi)間形(xing)成氫鍵(jian),它的(de)氧原(yuan)(yuan)子(zi)又(you)和與(yu)銅(tong)離(li)子(zi)配位(wei)的(de)水分(fen)子(zi)的(de)氫原(yuan)(yuan)子(zi)之(zhi)(zhi)間形(xing)成氫鍵(jian),總體(ti)上(shang)構(gou)成一種穩定的(de)環狀(zhuang)結(jie)構(gou),因(yin)此破壞這(zhe)個結(jie)構(gou)需(xu)要較高能量。失(shi)去(qu)最外層水分(fen)子(zi)所需(xu)溫(wen)度大致為(wei)258攝氏度。
差(cha)熱(re)(re)曲線分析:差(cha)熱(re)(re)曲線在185℃時出(chu)現顯(xian)著的(de)吸熱(re)(re)谷。310℃時出(chu)現較小的(de)吸熱(re)(re)谷,是由于脫水引(yin)起的(de)。當(dang)加熱(re)(re)至805℃和875℃時出(chu)現兩個連續的(de)吸熱(re)(re)谷是由于脫失硫酸根引(yin)起的(de)。(注(zhu):實際操作時由于無水硫酸銅較易變(bian)質(zhi),加上雜質(zhi)含量、儀(yi)器準(zhun)確度等因素的(de)干擾,實驗結果與(yu)理(li)論值的(de)差(cha)距比較大。