五(wu)水(shui)(shui)硫酸(suan)銅(tong)(tong)在(zai)(zai)常(chang)溫常(chang)壓下很(hen)穩(wen)定(ding),不(bu)潮解(jie),在(zai)(zai)干燥空氣中(zhong)會逐漸風化,加熱至45℃時失(shi)(shi)去(qu)二分子結(jie)晶水(shui)(shui),110℃時失(shi)(shi)去(qu)四分子結(jie)晶水(shui)(shui),稱作一(yi)水(shui)(shui)硫酸(suan)銅(tong)(tong),200℃時失(shi)(shi)去(qu)全部結(jie)晶水(shui)(shui)而成無(wu)(wu)水(shui)(shui)物(wu)。也可在(zai)(zai)濃硫酸(suan)的作用(yong)下失(shi)(shi)去(qu)五(wu)個結(jie)晶水(shui)(shui)。無(wu)(wu)水(shui)(shui)物(wu)也易吸水(shui)(shui)轉(zhuan)變(bian)為水(shui)(shui)合硫酸(suan)銅(tong)(tong)。吸水(shui)(shui)后反應生成五(wu)水(shui)(shui)硫酸(suan)銅(tong)(tong)(藍色(se)(se)),常(chang)利用(yong)這(zhe)一(yi)特性來檢驗某些液態有機(ji)物(wu)中(zhong)是否(fou)含(han)有微量水(shui)(shui)分(如對(dui)酒精是否(fou)含(han)水(shui)(shui)進行鑒定(ding),在(zai)(zai)待(dai)鑒定(ding)酒精中(zhong)加入(ru)少許無(wu)(wu)水(shui)(shui)硫酸(suan)銅(tong)(tong),如白色(se)(se)無(wu)(wu)水(shui)(shui)硫酸(suan)銅(tong)(tong)變(bian)藍色(se)(se),則說(shuo)明酒精中(zhong)摻有水(shui)(shui))。二者注意區分。
R22:Harmful if swallowed.
吞食有害。
R36/38:Irritating to eyes and skin.
刺激眼睛和(he)皮(pi)膚。
R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對(dui)水(shui)生(sheng)生(sheng)物有極(ji)高毒性,可能對(dui)水(shui)體(ti)環境產生(sheng)長期不(bu)良影響。
S22:Do not breathe dust.
切勿吸入粉塵。
S60:This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該物(wu)質及其容器須(xu)作(zuo)為危險性廢料處置。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避(bi)免(mian)釋放至環境中。參考特別說明/安全(quan)數據說明書。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛(jing)接觸后,立即(ji)用大(da)量水沖(chong)洗并征求(qiu)醫生(sheng)意見。
利膽(dan):膽(dan)礬(fan)0.6g/kg十二指腸給藥對麻醉大鼠能(neng)明(ming)顯(xian)增加膽(dan)汁的流量。
不良反應機制
膽(dan)礬中(zhong)(zhong)主要(yao)成(cheng)分為硫(liu)酸銅,誤(wu)服、超量均可(ke)引起中(zhong)(zhong)毒。硫(liu)酸銅能刺激(ji)傳人(ren)神(shen)經(jing)的(de)沖動經(jing)迷(mi)走及(ji)交感神(shen)經(jing)傳導至(zhi)延(yan)髓的(de)嘔吐中(zhong)(zhong)樞。由(you)于反(fan)復劇烈(lie)的(de)嘔吐,可(ke)致脫水、和(he)(he)休克(ke),同(tong)時損害胃(wei)粘(zhan)膜(mo)(mo),甚至(zhi)造成(cheng)急性胃(wei)穿孔。硫(liu)酸銅溶液局部有很(hen)強的(de)腐蝕(shi)作用,能使口腔(qiang)、食(shi)管、胃(wei)腸道的(de)粘(zhan)膜(mo)(mo)充血、水腫、潰瘍和(he)(he)糜爛。銅也(ye)是一種神(shen)經(jing)肌肉(rou)毒,當銅進(jin)入人(ren)體后,可(ke)有全身中(zhong)(zhong)毒癥狀,損害肝、腎,引起脂肪變性和(he)(he)壞死,對中(zhong)(zhong)樞神(shen)經(jing)先(xian)興(xing)奮后轉(zhuan)為抑制。
不良反應
主(zhu)要中毒表現(xian)為(wei):惡(e)心(xin)、嘔吐(tu)、流涎(xian)、頭(tou)痛(tong)、頭(tou)暈(yun)、口中有(you)特(te)殊金屬味,舌苔、牙(ya)齒、牙(ya)齦可(ke)(ke)(ke)被(bei)染為(wei)藍色(se),腹(fu)痛(tong)、腹(fu)瀉、嘔吐(tu)物和排泄物也(ye)呈藍色(se),黃疸、小便帶血、心(xin)動過速、心(xin)律失常、面色(se)蒼白、肝(gan)區疼(teng)痛(tong)、血細胞減(jian)少(shao),血壓(ya)下(xia)降(jiang)、虛(xu)脫、昏迷不醒(xing)、呼吸困(kun)難等(deng)。中毒時間延長(chang)時,可(ke)(ke)(ke)造(zao)成肝(gan)損害,出現(xian)血尿、少(shao)尿、或無尿。嚴重(zhong)時可(ke)(ke)(ke)有(you)血管(guan)麻痹(bi)、血壓(ya)急(ji)劇(ju)下(xia)降(jiang)、脈搏(bo)增(zeng)快、狂(kuang)躁、譫妄或昏迷抽(chou)搐,最后(hou)死于循環衰竭。
治療與解救
(1)中毒后立即口(kou)服含豐富蛋白質(zhi)的食品(pin),如蛋清、牛奶、豆漿等,形成蛋白銅(tong)鹽而沉淀(dian),阻(zu)止(zhi)胃腸(chang)道吸(xi)收,保護胃粘膜。而后用(yong)1%亞鐵氰化鉀洗胃解毒。
(2)解毒劑首(shou)選依地酸二(er)(er)鈉,成(cheng)(cheng)人每(mei)(mei)日(ri)1g,小(xiao)兒每(mei)(mei)次(ci)(ci)(ci)15~25mg/kg,每(mei)(mei)日(ri)2次(ci)(ci)(ci),加(jia)入10%葡萄(tao)糖溶液(ye)中靜(jing)滴(di),每(mei)(mei)個療程不超過5天。也(ye)可(ke)用青霉胺,成(cheng)(cheng)人每(mei)(mei)次(ci)(ci)(ci)口(kou)服(fu)0.3g,3~4次(ci)(ci)(ci)/日(ri),小(xiao)兒每(mei)(mei)日(ri)20~25mg/kg,分3~4次(ci)(ci)(ci)口(kou)服(fu),也(ye)可(ke)用1~3g加(jia)入葡萄(tao)糖液(ye)中靜(jing)滴(di)。二(er)(er)巰基丁二(er)(er)酸鈉2g加(jia)入20mL注射用水靜(jing)脈注射,以后(hou)每(mei)(mei)次(ci)(ci)(ci)1g,4~8小(xiao)時1次(ci)(ci)(ci),5天為一療程。
(3)內服通用(yong)解毒劑;硫(liu)(liu)酸鎂37g,硫(liu)(liu)酸氫(qing)鈉12.5g,氫(qing)氧化(hua)鈉1g,硫(liu)(liu)化(hua)氫(qing)4g,加(jia)水(shui)至(zhi)1000mL,搖勻(yun),每次50~100mL,口(kou)服;硫(liu)(liu)酸亞鐵飽和液(ye)100mL,碳(tan)酸鎂88g,藥用(yong)炭40g,加(jia)水(shui)至(zhi)800mL,混勻(yun),每次服50~100mL。
(4)對(dui)癥治(zhi)療:有溶血時(shi)可用氫化(hua)可的松、碳酸氫鈉,必要(yao)時(shi)輸血。血壓下降或心力衰竭時(shi),給(gei)予抗休克(ke)治(zhi)療。
(5)中藥治療:烏豆(dou)衣30g,當歸15g,黃芪(qi)30g,阿膠12g(烊化),茵陳15g,田七末3g(沖(chong)水服),水煎服。
(1)取本品約1g,加(jia)熱灼(zhuo)燒,變(bian)為白色,遇水則又變(bian)為藍(lan)色。(檢查結晶水)加(jia)熱硫(liu)(liu)酸(suan)銅晶體生成硫(liu)(liu)酸(suan)銅固(gu)體和水。
(2)取(qu)本品(pin)約0.5g,加水(shui)5mL使(shi)溶解,濾過,濾液(ye)照(zhao)下述(shu)方法試驗。
①取(qu)濾(lv)液(ye)約1mL,滴加氨(an)(an)試(shi)液(ye),即生(sheng)(sheng)成淡藍色沉淀;再加過量的氨(an)(an)試(shi)液(ye),沉淀即溶解(jie),生(sheng)(sheng)成深藍色溶液(ye)。(檢查銅鹽(yan))
②取(qu)濾液約1mL,加亞鐵(tie)氰化鉀試液,即顯紅棕(zong)(zong)色(se)或生成紅棕(zong)(zong)色(se)沉淀(dian)。(檢查銅(tong)鹽)
③取濾液約1mL,加氯化鋇試液,即(ji)生成白色沉淀(dian);分(fen)離(li),沉淀(dian)在鹽酸(suan)(suan)或硝酸(suan)(suan)中(zhong)均不溶解。(檢查硫(liu)酸(suan)(suan)鹽)
④取濾(lv)液約(yue)1mL,加醋酸鉛試(shi)液,即生成折(zhe)色(se)沉(chen)淀(dian);分離,沉(chen)淀(dian)在醋酸銨(an)試(shi)液或(huo)氫氧化鈉試(shi)液中溶解。(檢(jian)查硫酸鹽(yan))。
預處理(li)飼料(liao)(liao)級沙狀無(wu)水(shui)硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong),除具(ju)(ju)有硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)的(de)(de)(de)功能(neng)(neng)外還具(ju)(ju)有在(zai)(zai)使用過(guo)程(cheng)中,粉塵較(jiao)(jiao)少(shao),大(da)大(da)地減少(shao)環(huan)境污染(ran)和對工人皮(pi)膚(fu)、呼吸道(dao)的(de)(de)(de)刺激(ji);同時更能(neng)(neng)保(bao)證預混(hun)(hun)料(liao)(liao)中銅(tong)的(de)(de)(de)添(tian)(tian)加(jia)量(liang)。流(liu)動性較(jiao)(jiao)好,在(zai)(zai)生產過(guo)程(cheng)中混(hun)(hun)合均勻度較(jiao)(jiao)好;同時不(bu)易(yi)出現結塊現象。本(ben)品在(zai)(zai)生產過(guo)程(cheng)中,因為不(bu)添(tian)(tian)加(jia)任何載體,故不(bu)存在(zai)(zai)與(yu)其(qi)它(ta)物(wu)(wu)質接(jie)(jie)觸(chu)而產生的(de)(de)(de)物(wu)(wu)理(li)、化(hua)學變(bian)化(hua)。由(you)于在(zai)(zai)預混(hun)(hun)合飼料(liao)(liao)、飼料(liao)(liao)中,與(yu)維生素、氨基(ji)酸(suan)(suan)等營養(yang)物(wu)(wu)質的(de)(de)(de)接(jie)(jie)觸(chu)面較(jiao)(jiao)小(xiao),從而減少(shao)對上述營養(yang)物(wu)(wu)質的(de)(de)(de)破壞。由(you)于本(ben)品屬沙粒狀,與(yu)空氣接(jie)(jie)觸(chu)面小(xiao),故可(ke)(ke)以減少(shao)銅(tong)離(li)子(zi)(zi)的(de)(de)(de)氧化(hua),從而提高其(qi)效價。游離(li)酸(suan)(suan)含量(liang)低(di)。硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)晶體中每一組銅(tong)離(li)子(zi)(zi)、硫(liu)酸(suan)(suan)根離(li)子(zi)(zi)與(yu)結晶水(shui)分(fen)子(zi)(zi)的(de)(de)(de)個(ge)數是1:10,呈藍色,在(zai)(zai)加(jia)熱的(de)(de)(de)條(tiao)件(jian)下,結晶水(shui)可(ke)(ke)全部(bu)失(shi)去,硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)晶體變(bian)成(cheng)白色。
晶核制作
在(zai)(zai)制(zhi)作較(jiao)大(da)的固(gu)體(ti)(ti)晶體(ti)(ti)時,由于無(wu)水硫酸銅在(zai)(zai)水中的溶(rong)解度受溫(wen)度影(ying)響較(jiao)大(da),所以(yi)(yi)可以(yi)(yi)采用高(gao)溫(wen)溶(rong)解,降(jiang)溫(wen)結晶的方法制(zhi)作。可將較(jiao)小晶體(ti)(ti)放在(zai)(zai)40度左(zuo)右的飽和溶(rong)液(ye)中降(jiang)溫(wen)結晶來得到較(jiao)大(da)晶體(ti)(ti)。
STEP1
首先我們(men)需要這些東西(xi),硫(liu)酸(suan)銅AR級(ji),燒杯兩只(zhi)(zhi)(一(yi)大一(yi)小(xiao)),培養皿兩只(zhi)(zhi),玻璃(li)棒一(yi)根,濾(lv)紙,以及水。
STEP2
沸水400g,(最(zui)好使用蒸餾水或去(qu)離子水)以及(ji)100g硫酸銅(tong)。
STEP3
將沸水倒入裝有(you)硫酸銅(tong)的燒杯中,攪(jiao)拌至不再(zai)溶解。此時可以看到溶液并不是十分純(chun)凈(jing)。
STEP4
過濾溶液。
很(hen)多(duo)人反映(ying)說溶液過濾到一半就開始結(jie)晶了。在這里解釋下,有兩(liang)種可(ke)能:
1.溶液過飽和
2.溶液降溫(wen)過快
過濾后的溶(rong)液可(ke)以看得出非常純(chun)凈,透(tou)光非常好,呈(cheng)深藍色(se)。
此處這里選用的(de)是快速濾(lv)紙,如果(guo)你的(de)溶液用快速濾(lv)紙依(yi)舊會結(jie)晶,請使(shi)用眼鏡布或者重新配置溫度高的(de)接近(jin)飽和(he)溶液。
STEP5
將溶液倒進培養皿(min)中,靜置一天。
注意(yi),建(jian)議將(jiang)培養(yang)皿放(fang)在溫(wen)差不大的地方,且這(zhe)個地方必須是不會有(you)震動,灰塵(chen)少的地方。
靜置期間不要把任何東(dong)西伸進溶液中。
如果溶液表面有灰,不用擔(dan)心(xin),只需要(yao)耐心(xin)等待結晶(jing)即可。因為灰塵會浮在溶液表面。
STEP6
靜置一段時間(jian)之后,溶(rong)液中會自然降溫結(jie)晶(jing)出(chu)(chu)小的單晶(jing),待它們長(chang)得符(fu)合你想要的大(da)小之后,你就(jiu)(jiu)可(ke)以用(yong)鑷子取出(chu)(chu)了。注意,只能一次性全部取出(chu)(chu),因為你把鑷子伸進溶(rong)液中之后,溶(rong)液就(jiu)(jiu)會在短(duan)時間(jian)內大(da)量析(xi)出(chu)(chu)小晶(jing)粒,那(nei)時所(suo)有還(huan)在溶(rong)液中的晶(jing)體就(jiu)(jiu)都沒(mei)用(yong)了。
普(pu)通晶(jing)核大小一般在1-2cm左右.
單晶培養
【懸掛法】
對于懸(xuan)掛法,這是一種新(xin)人很容易上手的(de)(de)培養單晶(jing)的(de)(de)方法。
但是缺點在于,晶體中(zhong)的線會影響晶體的美觀,
以及在培養過程中,晶體很容易長出很多(duo)刺。
前(qian)者無法解決,后者與(yu)晶核的品質以及溶液(ye)的好壞有(you)關。
STEP1綁線
STEP2
配置一杯飽(bao)和(he)溶液,將綁好的晶核放進(jin)去,一天左右的時間(jian)單晶就可以(yi)出來(lai)了。
要(yao)注意的(de)問題就(jiu)是,溶(rong)液是不是飽(bao)和(he)或(huo)者近(jin)飽(bao)和(he)了。
如果濃度不(bu)夠,那么晶核就會溶(rong)解于其中。
如果過飽和了,就會長成形狀雜亂的(de)晶體(ti)。
硫(liu)(liu)酸銅(tong)是(shi)較重(zhong)要的(de)(de)銅(tong)鹽之一(yi),在(zai)電鍍、印(yin)染(ran)、顏料、農(nong)藥(yao)(yao)等(deng)方面有(you)(you)廣泛應用(yong)(yong)。無機(ji)農(nong)藥(yao)(yao)波(bo)爾(er)(er)多(duo)(duo)液(ye)就是(shi)硫(liu)(liu)酸銅(tong)和石(shi)灰乳混合(he)(he)液(ye),它是(shi)一(yi)種良好(hao)的(de)(de)殺菌劑(ji),可(ke)用(yong)(yong)來防治多(duo)(duo)種作物的(de)(de)病(bing)害。1878年在(zai)法(fa)國波(bo)爾(er)(er)多(duo)(duo)城,葡萄(tao)樹發(fa)生(sheng)蟲病(bing)大(da)部分(fen)死去(qu),而大(da)路兩(liang)邊的(de)(de)樹,怕(pa)行(xing)人摘吃,在(zai)樹干上(shang)涂了生(sheng)石(shi)灰與硫(liu)(liu)酸銅(tong)溶液(ye),樹干弄得(de)花白,行(xing)人看了難(nan)受不(bu)敢(gan)摘吃,這些樹卻(que)沒有(you)(you)死,進(jin)一(yi)步研究才知此混合(he)(he)液(ye)具(ju)有(you)(you)殺菌能力,因(yin)而名(ming)為波(bo)爾(er)(er)多(duo)(duo)液(ye)。配(pei)制(zhi)波(bo)爾(er)(er)多(duo)(duo)液(ye),硫(liu)(liu)酸銅(tong)和生(sheng)石(shi)灰(最(zui)(zui)好(hao)是(shi)塊(kuai)狀(zhuang)新鮮石(shi)灰)比例一(yi)般是(shi)1∶1或1∶2不(bu)等(deng),水(shui)的(de)(de)用(yong)(yong)量(liang)亦由(you)不(bu)同作物、不(bu)用(yong)(yong)病(bing)害以及季節氣溫等(deng)因(yin)素來決定。配(pei)制(zhi)時(shi)最(zui)(zui)好(hao)用(yong)(yong)“兩(liang)液(ye)法(fa)”,即先將硫(liu)(liu)酸銅(tong)和生(sheng)石(shi)灰分(fen)別跟所需半量(liang)水(shui)混合(he)(he),然后(hou)同時(shi)傾入另一(yi)容器(qi)中,不(bu)斷(duan)攪拌(ban),便得(de)天藍色的(de)(de)膠(jiao)狀(zhuang)液(ye)。波(bo)爾(er)(er)多(duo)(duo)液(ye)要現配(pei)現用(yong)(yong),因(yin)放(fang)置過(guo)久,膠(jiao)狀(zhuang)粒子會(hui)逐漸變大(da)下沉而降低藥(yao)(yao)效(xiao)。硫(liu)(liu)酸銅(tong)也(ye)常(chang)用(yong)(yong)來制(zhi)備其他(ta)銅(tong)的(de)(de)化合(he)(he)物和電解精煉銅(tong)時(shi)的(de)(de)電解液(ye)。無水(shui)硫(liu)(liu)酸銅(tong)可(ke)由(you)氧化銅(tong)與硫(liu)(liu)酸或銅(tong)與濃(nong)硫(liu)(liu)酸作用(yong)(yong)后(hou),濃(nong)縮結晶而制(zhi)得(de)。在(zai)實驗室中可(ke)用(yong)(yong)濃(nong)硫(liu)(liu)酸氧化金屬銅(tong)來制(zhi)取無水(shui)硫(liu)(liu)酸銅(tong)。
在生(sheng)(sheng)物方面作雙縮脲試(shi)(shi)劑(ji)由0.1g/mL氫氧(yang)化鈉(na)或氫氧(yang)化鉀(jia)、0.01g/mL硫酸(suan)銅(tong)和酒石(shi)酸(suan)鉀(jia)鈉(na)配制。會遇到蛋白質顯紫色。斐(fei)林(lin)試(shi)(shi)劑(ji)質量分數(shu)為0.05g/mL的硫酸(suan)銅(tong)水溶液·和斐(fei)林(lin)試(shi)(shi)劑(ji)A液反應生(sheng)(sheng)成斐(fei)林(lin)試(shi)(shi)劑(ji)
五水硫酸銅(tong)晶體(ti)結(jie)構:CuSO4·5H2O晶體(ti)結(jie)構中(zhong)(zhong),Cu離子(zi)呈(cheng)(cheng)八(ba)面體(ti)配位,為四(si)個H2O和(he)兩個O所圍繞。第五個H2O與Cu2+八(ba)面體(ti)中(zhong)(zhong)的兩個H2O和(he)[SO4]2-中(zhong)(zhong)的兩個O連(lian)接,呈(cheng)(cheng)四(si)面體(ti)狀(zhuang),在結(jie)構中(zhong)(zhong)起緩沖作用。
五水硫(liu)酸銅(tong)晶體失水分(fen)三步
五水(shui)硫酸銅中(zhong)兩個僅以配(pei)位鍵與(yu)銅離子結合的(de)水(shui)分子最先(xian)失去,大致溫度為(wei)102攝氏度。
兩(liang)個與銅離子(zi)(zi)以配位鍵結(jie)合(he),并(bing)且與外部(bu)的一個水(shui)(shui)分子(zi)(zi)以氫鍵結(jie)合(he)的水(shui)(shui)分子(zi)(zi)隨溫度(du)升高(gao)而失(shi)去,大致(zhi)溫度(du)為113攝氏度(du)。
最外層(ceng)水分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)最難(nan)失去(qu)(qu),因(yin)為(wei)它的(de)氫原子(zi)(zi)(zi)與周圍的(de)硫酸根離子(zi)(zi)(zi)中(zhong)的(de)氧(yang)原子(zi)(zi)(zi)之間形成(cheng)(cheng)氫鍵(jian),它的(de)氧(yang)原子(zi)(zi)(zi)又和(he)與銅離子(zi)(zi)(zi)配(pei)位(wei)的(de)水分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)的(de)氫原子(zi)(zi)(zi)之間形成(cheng)(cheng)氫鍵(jian),總體上構成(cheng)(cheng)一種(zhong)穩(wen)定的(de)環(huan)狀結(jie)構,因(yin)此(ci)破(po)壞這個結(jie)構需(xu)要較高能(neng)量(liang)。失去(qu)(qu)最外層(ceng)水分(fen)(fen)子(zi)(zi)(zi)所需(xu)溫度(du)大致為(wei)258攝氏度(du)。
差(cha)熱(re)曲(qu)線(xian)分析:差(cha)熱(re)曲(qu)線(xian)在185℃時(shi)(shi)出現顯(xian)著(zhu)的(de)(de)吸熱(re)谷。310℃時(shi)(shi)出現較小的(de)(de)吸熱(re)谷,是(shi)(shi)由(you)于脫水(shui)引起(qi)的(de)(de)。當加熱(re)至(zhi)805℃和(he)875℃時(shi)(shi)出現兩個連續的(de)(de)吸熱(re)谷是(shi)(shi)由(you)于脫失(shi)硫酸根(gen)引起(qi)的(de)(de)。(注:實際操作(zuo)時(shi)(shi)由(you)于無水(shui)硫酸銅較易變質,加上雜質含量、儀器準(zhun)確度等因(yin)素的(de)(de)干擾,實驗結果(guo)與理論值(zhi)的(de)(de)差(cha)距比較大。