銠(lao)(lao)(lao)(lao)是在1803年(nian)由William Wollaston發現的(de)。他(ta)(ta)(ta)和Smithson Tennant在一(yi)個商業投(tou)資(zi)中(zhong)(zhong)合(he)作,多半(ban)是為了(le)生(sheng)產(chan)(chan)出(chu)純鉑(bo)(bo)來出(chu)售。這(zhe)個程序的(de)第一(yi)步是溶(rong)解普通的(de)鉑(bo)(bo)在王(wang)水(硝(xiao)酸+鹽(yan)酸)中(zhong)(zhong)。不是所(suo)有的(de)都(dou)溶(rong)入了(le)溶(rong)液(ye)中(zhong)(zhong),它留下了(le)黑(hei)色的(de)殘(can)渣(Tennant研究了(le)這(zhe)些殘(can)渣,最終(zhong)他(ta)(ta)(ta)從中(zhong)(zhong)提取(qu)出(chu)了(le)鋨和銥)。Wollaston全(quan)神貫注(zhu)在這(zhe)個溶(rong)解的(de)鉑(bo)(bo)溶(rong)液(ye),其也包含鈀。他(ta)(ta)(ta)用沉(chen)淀(dian)法移除了(le)這(zhe)些金(jin)屬,然后(hou)留下了(le)一(yi)種漂亮的(de)紅色溶(rong)液(ye),他(ta)(ta)(ta)從中(zhong)(zhong)獲得了(le)玫瑰(gui)紅晶體。這(zhe)些就(jiu)是氯(lv)銠(lao)(lao)(lao)(lao)酸鈉Na3RhCl6。他(ta)(ta)(ta)最終(zhong)從中(zhong)(zhong)生(sheng)產(chan)(chan)出(chu)了(le)這(zhe)種金(jin)屬自(zi)身(shen)的(de)樣本(ben)。世界(jie)銠(lao)(lao)(lao)(lao)產(chan)(chan)量約為鉑(bo)(bo)的(de)2.8%,幾(ji)乎全(quan)由南非、俄羅斯和加拿大(da)三(san)國生(sheng)產(chan)(chan)。金(jin)屬銠(lao)(lao)(lao)(lao)以海綿狀、粉狀或致密(mi)塊狀出(chu)售。1990~1993年(nian)三(san)國平均年(nian)生(sheng)產(chan)(chan)的(de)銠(lao)(lao)(lao)(lao)分(fen)別為7512kg,3227kg(僅指出(chu)售給西方(fang)(fang)國家部分(fen)),552kg。1980年(nian)以后(hou),西方(fang)(fang)國家每年(nian)從廢料中(zhong)(zhong)再生(sheng)回(hui)收并進入市場的(de)銠(lao)(lao)(lao)(lao)不斷(duan)增(zeng)加,僅從廢汽車(che)催(cui)化劑(ji)中(zhong)(zhong)回(hui)收的(de)銠(lao)(lao)(lao)(lao)1989年(nian)就(jiu)達(da)2.5t。主要以銠(lao)(lao)(lao)(lao)催(cui)化劑(ji)、銠(lao)(lao)(lao)(lao)合(he)金(jin)、銠(lao)(lao)(lao)(lao)鍍層、銠(lao)(lao)(lao)(lao)化合(he)物應用于(yu)化學(xue)、石油(you)、玻璃、電氣、牙科、飾品、汽車(che)等領域。1992年(nian)西方(fang)(fang)國家共消費銠(lao)(lao)(lao)(lao)10.2t,其中(zhong)(zhong)汽車(che)廢氣凈化催(cui)化劑(ji)用量達(da)86%。
元(yuan)素(su)類別:過渡金屬元(yuan)素(su)
原子序數:45
原(yuan)子量:102.905
核電荷:45
電子排布:[Kr] 4d8 5s1
位(wei)置:第五周期VIII族
電負(fu)性:2.28
自然界(jie)中(zhong)銠以103Rh同(tong)(tong)位素(su)的形式(shi)存(cun)在(zai)。較穩定的放射性(xing)同(tong)(tong)位素(su)包括(kuo)101Rh(半(ban)衰(shuai)(shuai)(shuai)期(qi)(qi)3.3年)、102Rh(半(ban)衰(shuai)(shuai)(shuai)期(qi)(qi)207天)、102mRh(半(ban)衰(shuai)(shuai)(shuai)期(qi)(qi)2.9年)以及(ji)99Rh(半(ban)衰(shuai)(shuai)(shuai)期(qi)(qi)16.1天)。目前已(yi)發現20多個(ge)放射性(xing)同(tong)(tong)位素(su),同(tong)(tong)位素(su)質量從92.926u(93Rh)至116.925u(117Rh)。這些同(tong)(tong)位素(su)的半(ban)衰(shuai)(shuai)(shuai)期(qi)(qi)大部分都在(zai)一小(xiao)時以內,除了100Rh(半(ban)衰(shuai)(shuai)(shuai)期(qi)(qi)20.8小(xiao)時)和105Rh(半(ban)衰(shuai)(shuai)(shuai)期(qi)(qi)35.36小(xiao)時)。
銠是一種稀(xi)少的(de)貴金屬(shu)。為(wei)銀(yin)白色金屬(shu),硬度4~4.5,相對(dui)密度12.41。熔點高為(wei)1966℃。化(hua)學性(xing)質穩(wen)主(zhu)要化(hua)合(he)價為(wei)+2、+4和+6。第一電(dian)離(li)能(neng)7.46eV。在(zai)(zai)中等(deng)(deng)的(de)溫度下,它也能(neng)抵(di)抗(kang)(kang)大多數普(pu)通酸(suan)(包括王水在(zai)(zai)內)。在(zai)(zai)200-600℃可與(yu)熱(re)(re)濃硫(liu)酸(suan)、熱(re)(re)氫溴(xiu)酸(suan)、次氯酸(suan)鈉(na)(na)和游離(li)鹵素起(qi)化(hua)學反(fan)應。不與(yu)許多熔融金屬(shu),如(ru)金、銀(yin)、鈉(na)(na)和鉀以及熔融的(de)堿起(qi)反(fan)應。鉑族金屬(shu)熔點高、強度大、電(dian)熱(re)(re)性(xing)穩(wen)定(ding)、抗(kang)(kang)電(dian)火花蝕耗性(xing)高、抗(kang)(kang)腐蝕性(xing)優(you)良(liang)、高溫抗(kang)(kang)氧化(hua)性(xing)能(neng)強、催化(hua)活性(xing)良(liang)好,廣泛應用于汽(qi)車尾氣(qi)凈化(hua)、化(hua)工、航空航天、玻纖、電(dian)子和電(dian)氣(qi)工業等(deng)(deng)領域,用量雖少,但起(qi)著關鍵(jian)作(zuo)用,素有“工業維生素”之稱。
除了(le)制造合金(jin)外,銠(lao)可用作其(qi)他金(jin)屬的(de)光(guang)亮(liang)而堅(jian)硬(ying)的(de)鍍膜,例如,鍍在(zai)銀(yin)器或照相機零件上(shang)(shang)。將(jiang)銠(lao)蒸發至玻璃表面上(shang)(shang),形(xing)成一(yi)(yi)層薄蠟(la),便(bian)造成一(yi)(yi)種(zhong)特別優(you)良的(de)反射鏡面。
(1)催化活性(xing)和選擇性(xing)高,壽命長。銠及其(qi)合金(jin)、含銠化合物、絡合物催化劑可用于制(zhi)醛(quan)類和醋酸(suan)(suan),汽車廢氣凈化,硝酸(suan)(suan)生產的氨氧(yang)化,塑料(liao)、人(ren)造纖(xian)維(wei)、藥(yao)(yao)物、農(nong)藥(yao)(yao)等有機化工合成,燃料(liao)電池(chi)電極。
(2)對可見光反(fan)(fan)射(she)率高而穩定。常用(yong)于特殊工業用(yong)鏡、探(tan)照(zhao)燈、雷達等反(fan)(fan)射(she)面的鍍層。
(3)熔點高,抗氧化(hua),耐(nai)腐(fu)蝕,是(shi)化(hua)學性質最穩定的金(jin)屬之一。可做耐(nai)腐(fu)蝕容器(qi),大氣中可在(zai)1850℃高溫下使用,純銠坩堝可用于生產(chan)鎢酸鈣和(he)鈮酸鋰(li)單晶。
(4)銠(lao)鍍(du)層(ceng)硬(ying)度高(gao)(7500~9000MPa),耐磨,耐腐蝕,接觸(chu)電阻穩定。鍍(du)銠(lao)復合材(cai)料是(shi)優良的電接觸(chu)材(cai)料,銠(lao)還(huan)可用于飾品和其他(ta)工(gong)業儀器、氣(qi)敏元件(jian)的鍍(du)層(ceng)。
(5)改(gai)性作(zuo)用。銠(lao)可與(yu)鉑、鈀等金(jin)屬(shu)形(xing)成固溶(rong)體(ti)(ti),對基體(ti)(ti)起固溶(rong)強(qiang)化(hua)作(zuo)用,提高基體(ti)(ti)的(de)(de)熔點、再結晶溫(wen)度和(he)抗腐蝕性,減少氧化(hua)揮發(fa)損失,其中(zhong)鉑銠(lao)合金(jin)是優良的(de)(de)貴金(jin)屬(shu)測溫(wen)材(cai)料(liao);銠(lao)與(yu)鈦、鋯、鉿、鉭、鈮(ni)等金(jin)屬(shu)形(xing)成的(de)(de)化(hua)合物對含銠(lao)合金(jin)起彌散(san)強(qiang)化(hua)作(zuo)用,增加(jia)熱穩(wen)定性;銥中(zhong)加(jia)銠(lao)可改(gai)善(shan)銥的(de)(de)加(jia)工性能。
(6)加(jia)工(gong)硬(ying)化率(lv)高,熱加(jia)工(gong)成一定尺寸后可以冷加(jia)工(gong)。
(7)價格昂(ang)貴,除(chu)特殊使用(yong)外,通常只作為添(tian)加元素使用(yong)。
銠存(cun)在于鉑(bo)礦中(zhong),在精煉過(guo)程中(zhong)可以集取而制得(de)。
我(wo)國(guo)(guo)鉑金屬資(zi)源比較稀缺,鉑金屬礦(kuang)(kuang)(kuang)床分(fen)布在10個(ge)省(sheng)(sheng)、自(zi)治(zhi)區,甘肅、云(yun)南、四(si)(si)川和黑龍江的儲(chu)(chu)量較多,這(zhe)四(si)(si)省(sheng)(sheng)的儲(chu)(chu)量占全(quan)(quan)(quan)國(guo)(guo)儲(chu)(chu)量的94.6%。其他省(sheng)(sheng)區如(ru)河(he)北、青海、新疆、北京、內蒙古也有(you)一些小礦(kuang)(kuang)(kuang)點,但(dan)儲(chu)(chu)量甚少。從1996年我(wo)國(guo)(guo)鉑礦(kuang)(kuang)(kuang)、鈀(ba)(ba)礦(kuang)(kuang)(kuang)與鉑鈀(ba)(ba)(未(wei)分(fen))礦(kuang)(kuang)(kuang)保有(you)儲(chu)(chu)量看,我(wo)國(guo)(guo)的鉑礦(kuang)(kuang)(kuang)和鈀(ba)(ba)礦(kuang)(kuang)(kuang)主(zhu)要分(fen)布在甘肅,分(fen)別(bie)(bie)占全(quan)(quan)(quan)國(guo)(guo)鉑礦(kuang)(kuang)(kuang)與鈀(ba)(ba)礦(kuang)(kuang)(kuang)的90.7%與91.3%,其次是河(he)北,分(fen)別(bie)(bie)為(wei)5.8%和2.3%。其他省(sheng)(sheng)區只占極少份額(e)。鉑鈀(ba)(ba)(未(wei)分(fen))礦(kuang)(kuang)(kuang)主(zhu)要在云(yun)南,占全(quan)(quan)(quan)國(guo)(guo)的66.8%;其次是四(si)(si)川,占全(quan)(quan)(quan)國(guo)(guo)的25.5%。
其他幾種(zhong)鉑(bo)族金屬的分(fen)布(bu)也主要(yao)在甘肅、云(yun)(yun)南和黑龍江。甘肅省(sheng)的銠、銥、鋨、釕(liao)儲(chu)(chu)(chu)量分(fen)別占(zhan)(zhan)其全國(guo)儲(chu)(chu)(chu)量的59.3%、64.4%、74.0%、84.9%;云(yun)(yun)南分(fen)別占(zhan)(zhan)39.4%、29.4%、9.8%、13.2%。這兩個省(sheng)的相應數(shu)據相加(jia),除了(le)鋨都(dou)占(zhan)(zhan)到全國(guo)儲(chu)(chu)(chu)量的95%以上;只是云(yun)(yun)南的鋨儲(chu)(chu)(chu)量(占(zhan)(zhan)9.8%)稍(shao)遜于黑龍江(占(zhan)(zhan)15.2%)。我國(guo)鉑(bo)族金屬資源有以下特(te)點(dian):
(1)資(zi)源分布集中(zhong)。我國的鉑族金(jin)屬資(zi)源95%以(yi)上分布于甘肅(su)、云(yun)南、四川、黑龍江和河北5省(sheng),其中(zhong)僅甘肅(su)省(sheng)就占(zhan)全國儲(chu)量(liang)的57.5%。這幾個(ge)省(sheng)的儲(chu)量(liang)集中(zhong)于甘肅(su)金(jin)川、云(yun)南金(jin)寶山和四川楊(yang)柳(liu)坪(ping)三個(ge)大型礦床。
(2)礦石品(pin)(pin)(pin)(pin)(pin)位(wei)低,鉑(bo)族(zu)(zu)元素以鉑(bo)、鈀為主(zhu),且鉑(bo)大(da)(da)于鈀。全(quan)國鉑(bo)族(zu)(zu)金(jin)(jin)屬礦的(de)(de)平(ping)均品(pin)(pin)(pin)(pin)(pin)位(wei)為0.796g/t,Pt品(pin)(pin)(pin)(pin)(pin)位(wei)0.341g/t,Pd品(pin)(pin)(pin)(pin)(pin)位(wei)0.386g/t,Os+Ir品(pin)(pin)(pin)(pin)(pin)位(wei)0.041g/t,Rh+Ru品(pin)(pin)(pin)(pin)(pin)位(wei)0.028g/t。以鉑(bo)族(zu)(zu)金(jin)(jin)屬為主(zhu)的(de)(de)礦床,品(pin)(pin)(pin)(pin)(pin)位(wei)為1.468g/t,富礦品(pin)(pin)(pin)(pin)(pin)位(wei)2.33g/t;與(yu)銅(tong)鎳(nie)共生的(de)(de)鉑(bo)族(zu)(zu)金(jin)(jin)屬品(pin)(pin)(pin)(pin)(pin)位(wei)0.768g/t,銅(tong)鎳(nie)礦中(zhong)伴生的(de)(de)鉑(bo)族(zu)(zu)金(jin)(jin)屬品(pin)(pin)(pin)(pin)(pin)位(wei)0.436g/t。國外幾(ji)個大(da)(da)型鉑(bo)礦床的(de)(de)平(ping)均品(pin)(pin)(pin)(pin)(pin)位(wei)為:南非布什維爾德(de)雜巖3.1-17.1g/t,麥倫(lun)斯基層30~60g/t,俄羅斯諾里(li)爾斯克6~350g/t,加拿大(da)(da)薩德(de)伯里(li)3.34g/t,美國斯蒂(di)爾沃(wo)特147 g/t。相(xiang)比之下(xia),我國鉑(bo)族(zu)(zu)金(jin)(jin)屬礦的(de)(de)品(pin)(pin)(pin)(pin)(pin)位(wei)是十(shi)分低的(de)(de)。
(3)礦(kuang)床(chuang)類型多(duo)樣,但大(da)部(bu)分儲量(liang)集(ji)中(zhong)(zhong)于(yu)共(gong)(gong)生(sheng)或伴(ban)(ban)生(sheng)礦(kuang)。我(wo)國(guo)(guo)鉑(bo)(bo)族(zu)(zu)金屬(shu)(shu)礦(kuang)床(chuang)類型有巖(yan)漿(jiang)熔離型、熱液再造(zao)型和砂(sha)鉑(bo)(bo)礦(kuang),還有一(yi)些含(han)在黑色(se)巖(yan)系、熱液或夕卡巖(yan)型多(duo)金屬(shu)(shu)礦(kuang)床(chuang)及斑巖(yan)銅(tong)鉬(mu)礦(kuang)中(zhong)(zhong)。按全國(guo)(guo)礦(kuang)產儲量(liang)委員會(1985)確定的(de)鉑(bo)(bo)族(zu)(zu)金屬(shu)(shu)參考(kao)工(gong)業指標,原生(sheng)礦(kuang)的(de)邊界品(pin)位(wei)為0.3~0.5g/t,工(gong)業品(pin)位(wei)為0.5g/t。可將我(wo)國(guo)(guo)鉑(bo)(bo)族(zu)(zu)金屬(shu)(shu)礦(kuang)床(chuang)分為單一(yi)礦(kuang)、共(gong)(gong)生(sheng)礦(kuang)和伴(ban)(ban)生(sheng)礦(kuang)三類,根(gen)據(ju)1996年的(de)統計資料,93.4%的(de)鉑(bo)(bo)族(zu)(zu)金屬(shu)(shu)(探明儲量(liang))與(yu)銅(tong)鎳硫(liu)化物、多(duo)金屬(shu)(shu)共(gong)(gong)生(sheng)或伴(ban)(ban)生(sheng)。