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2000年，鄭麗媛(yuan)作為四人女子跳舞(wu)團體(ti)Chakra的(de)成員出道；同年Chakra組合發行了首張專輯(ji)《14 Guy Project Album》。2001年，發行專輯(ji)《Chakra"Ca》。2002年，發行專輯(ji)《Chakra3》；同年鄭麗媛(yuan)參演電影《緊急措施19號》。

2003年，Chakra發(fa)行(xing)專輯《Tomato》。2004年，鄭麗媛正式(shi)宣布退出Chakra組合；同年在電影《B型男友》中飾演(yan)一位(wei)女大學生 。

2005年，主演(yan)電視(shi)劇(ju)《你好!弗蘭西(xi)斯卡(ka)》；與吳志昊(hao)、金素妍合作出(chu)演(yan)MBC電視(shi)劇(ju)《秋天(tian)的驟雨(yu)》；同年在電視(shi)劇(ju)《我叫金三順》中飾演(yan)女二號柳熙(xi)珍，獲(huo)得MBC演(yan)技(ji)大賞(shang)優秀演(yan)技(ji)獎。

2006年，與金(jin)來(lai)(lai)沅(yuan)合作出演(yan)(yan)MBC電(dian)(dian)(dian)視劇《你來(lai)(lai)自哪(na)顆(ke)星》，飾(shi)演(yan)(yan)在小(xiao)村落(luo)里長大，但(dan)是對生(sheng)活積極的金(jin)福實 。2007年，與奉太奎(kui)聯袂主(zhu)演(yan)(yan)出演(yan)(yan)愛情喜劇電(dian)(dian)(dian)影(ying)(ying)《雙面(mian)女友》，憑借該片她獲(huo)得了第28屆(jie)青(qing)龍電(dian)(dian)(dian)影(ying)(ying)節最(zui)佳新(xin)人獎(jiang)。

2009年，鄭(zheng)麗媛(yuan)在女性題材(cai)的古裝劇《王女自(zi)(zi)鳴(ming)鼓(gu)》中飾演女一號自(zi)(zi)鳴(ming)公(gong)主，因(yin)電(dian)視劇的收視率不(bu)盡人意，原定(ding)播出50集的《王女自(zi)(zi)鳴(ming)鼓(gu)》以(yi)39集為(wei)大結局落下(xia)了帷(wei)幕；同年在電(dian)影《金氏漂流記(ji)》中飾演自(zi)(zi)閉癥宅(zhai)女。

2011年，在反(fan)映朝鮮戰(zhan)爭的(de)人(ren)文關懷(huai)喜劇(ju)電影《與敵同(tong)寢》中飾演樸雪熙一(yi)角；同(tong)年和權相佑合作出演情感劇(ju)情片《痛癥》，飾演患(huan)有(you)血友病(bing)的(de)朱東(dong)賢。

2012年(nian)，鄭麗媛(yuan)與(yu)嚴(yan)泰(tai)雄(xiong)聯袂(mei)主(zhu)(zhu)演(yan)(yan)愛情喜(xi)劇(ju)電(dian)(dian)影(ying)《永(yong)無結局的故事》；與(yu)李(li)凡秀、鄭糠(kang)云(yun)、洪秀賢合作(zuo)主(zhu)(zhu)演(yan)(yan)SBS電(dian)(dian)視劇(ju)《工薪(xin)族楚漢志》；同年(nian)主(zhu)(zhu)演(yan)(yan)電(dian)(dian)視劇(ju)《電(dian)(dian)視劇(ju)帝王(wang)》 。

2013年(nian)，在MBC電視劇(ju)《醫(yi)學團(tuan)隊》中(zhong)飾演胸部外科女醫(yi)生徐珠英。

2014年3月，擔任真人秀節目(mu)《Art Star Korea》的主持人。

2015年10月(yue)，在tvN電(dian)視臺月(yue)火劇《泡(pao)泡(pao)糖》中飾演電(dian)臺PD金(jin)幸兒。

2016年6月(yue)，聯同一(yi)眾志同道合(he)好友參與《I AM A DISCOVERER》海(hai)處藝術之(zhi)旅。同月(yue)20日(ri)，獲邀擔任(ren)第(di)15屆MSFF實現影片電影節評審(shen)之(zhi)一(yi)。

2017年，鄭麗媛與尹賢(xian)敏、全光烈攜手出演(yan)KBS2TV月火(huo)劇《魔(mo)女的法庭(ting)》，飾演(yan)檢察官馬利盾。