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2000年，鄭(zheng)(zheng)麗(li)媛作為四人女(nv)子跳舞團體Chakra的成員出道；同年Chakra組合發(fa)行(xing)(xing)了首張專輯(ji)《14 Guy Project Album》。2001年，發(fa)行(xing)(xing)專輯(ji)《Chakra"Ca》。2002年，發(fa)行(xing)(xing)專輯(ji)《Chakra3》；同年鄭(zheng)(zheng)麗(li)媛參演電影《緊急(ji)措施19號》。

2003年，Chakra發(fa)行專(zhuan)輯《Tomato》。2004年，鄭(zheng)麗媛正式宣布退(tui)出Chakra組合；同(tong)年在電影《B型男友》中飾演一位女大學生 。

2005年，主(zhu)演(yan)(yan)(yan)電視劇《你好!弗蘭西斯卡(ka)》；與吳志昊、金素妍合作出演(yan)(yan)(yan)MBC電視劇《秋天的驟雨》；同年在電視劇《我叫金三順》中飾(shi)演(yan)(yan)(yan)女二號(hao)柳熙珍，獲(huo)得MBC演(yan)(yan)(yan)技(ji)大賞優秀演(yan)(yan)(yan)技(ji)獎。

2006年，與(yu)金來(lai)沅合作出演MBC電(dian)視劇(ju)《你來(lai)自哪(na)顆星(xing)》，飾演在小村落里長大，但是對生活積極的(de)金福實(shi) 。2007年，與(yu)奉(feng)太奎(kui)聯袂主演出演愛情喜劇(ju)電(dian)影《雙面女友》，憑借該片她獲得了第(di)28屆青龍電(dian)影節最佳新人獎。

2009年(nian)，鄭麗媛在女(nv)(nv)性題材的(de)古裝劇《王女(nv)(nv)自(zi)鳴(ming)(ming)鼓》中飾演女(nv)(nv)一號自(zi)鳴(ming)(ming)公(gong)主(zhu)，因電視劇的(de)收(shou)視率不盡人意，原(yuan)定(ding)播出50集(ji)的(de)《王女(nv)(nv)自(zi)鳴(ming)(ming)鼓》以39集(ji)為(wei)大(da)結局(ju)落下了帷幕；同年(nian)在電影《金氏漂(piao)流記》中飾演自(zi)閉癥宅女(nv)(nv)。

2011年，在反映朝(chao)鮮戰爭的(de)人(ren)文(wen)關懷(huai)喜劇(ju)電影《與敵同寢》中飾演(yan)樸雪熙一角；同年和權(quan)相佑合作出演(yan)情感劇(ju)情片(pian)《痛癥》，飾演(yan)患有血友病的(de)朱東賢(xian)。

2012年，鄭(zheng)麗(li)媛與(yu)嚴泰雄聯袂主(zhu)演愛情喜劇(ju)電(dian)影《永無結(jie)局的故事》；與(yu)李(li)凡秀、鄭(zheng)糠云、洪秀賢合作主(zhu)演SBS電(dian)視(shi)劇(ju)《工薪(xin)族楚漢志》；同年主(zhu)演電(dian)視(shi)劇(ju)《電(dian)視(shi)劇(ju)帝王》 。

2013年，在(zai)MBC電視劇(ju)《醫(yi)學團隊》中飾演胸部(bu)外科女醫(yi)生徐珠英(ying)。

2014年3月(yue)，擔(dan)任真人秀節目《Art Star Korea》的主持(chi)人。

2015年10月(yue)，在(zai)tvN電視臺月(yue)火劇《泡(pao)(pao)泡(pao)(pao)糖》中飾(shi)演電臺PD金幸兒。

2016年6月，聯同一眾志(zhi)同道(dao)合好友參與《I AM A DISCOVERER》海處藝術之(zhi)旅。同月20日，獲(huo)邀擔任第15屆MSFF實(shi)現(xian)影片(pian)電(dian)影節評審之(zhi)一。

2017年，鄭麗媛與尹賢敏、全(quan)光烈攜手出演KBS2TV月火(huo)劇《魔女(nv)的法庭》，飾(shi)演檢察官馬利(li)盾。