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2000年(nian)(nian)，鄭(zheng)麗媛作為四人女子(zi)跳舞團體Chakra的成員出道；同年(nian)(nian)Chakra組合發行了首(shou)張(zhang)專(zhuan)(zhuan)輯(ji)《14 Guy Project Album》。2001年(nian)(nian)，發行專(zhuan)(zhuan)輯(ji)《Chakra"Ca》。2002年(nian)(nian)，發行專(zhuan)(zhuan)輯(ji)《Chakra3》；同年(nian)(nian)鄭(zheng)麗媛參演電影《緊急(ji)措(cuo)施(shi)19號(hao)》。

2003年(nian)，Chakra發行專輯《Tomato》。2004年(nian)，鄭麗媛(yuan)正式宣布(bu)退出Chakra組合(he)；同(tong)年(nian)在電影(ying)《B型(xing)男友》中飾演一位女(nv)大學生 。

2005年，主演(yan)(yan)電視(shi)劇《你好!弗蘭西斯(si)卡》；與吳志昊、金(jin)素妍合作(zuo)出(chu)演(yan)(yan)MBC電視(shi)劇《秋天的驟雨》；同(tong)年在電視(shi)劇《我叫金(jin)三順》中飾演(yan)(yan)女二號柳熙珍(zhen)，獲得(de)MBC演(yan)(yan)技大賞(shang)優(you)秀演(yan)(yan)技獎。

2006年(nian)，與金來(lai)沅合(he)作出(chu)演MBC電視(shi)劇(ju)《你(ni)來(lai)自哪顆星》，飾演在小村落里(li)長大，但是(shi)對生(sheng)活積極的(de)金福實 。2007年(nian)，與奉太奎聯袂主演出(chu)演愛情喜劇(ju)電影(ying)《雙面女友》，憑(ping)借該片(pian)她獲得了第28屆青龍電影(ying)節最佳(jia)新人(ren)獎(jiang)。

2009年，鄭麗媛在女(nv)(nv)性題材(cai)的古裝劇《王(wang)女(nv)(nv)自(zi)鳴(ming)(ming)鼓》中飾演(yan)女(nv)(nv)一號自(zi)鳴(ming)(ming)公主，因電視(shi)(shi)劇的收(shou)視(shi)(shi)率(lv)不盡(jin)人意，原定(ding)播(bo)出50集的《王(wang)女(nv)(nv)自(zi)鳴(ming)(ming)鼓》以39集為大結局落(luo)下(xia)了帷幕；同年在電影《金(jin)氏(shi)漂流記》中飾演(yan)自(zi)閉(bi)癥宅女(nv)(nv)。

2011年，在反(fan)映(ying)朝鮮戰爭(zheng)的(de)人文關懷喜劇電影《與敵同寢》中飾演樸雪熙(xi)一角；同年和權相佑合作出演情(qing)感劇情(qing)片《痛癥(zheng)》，飾演患(huan)有血友病的(de)朱東賢。

2012年，鄭(zheng)麗(li)媛與(yu)嚴泰雄聯(lian)袂(mei)主演愛情(qing)喜劇(ju)電(dian)(dian)影《永無結局的故事(shi)》；與(yu)李(li)凡秀、鄭(zheng)糠云(yun)、洪秀賢(xian)合作主演SBS電(dian)(dian)視劇(ju)《工薪族楚漢志》；同年主演電(dian)(dian)視劇(ju)《電(dian)(dian)視劇(ju)帝王》 。

2013年，在(zai)MBC電視劇《醫學團隊(dui)》中飾演胸(xiong)部(bu)外科女(nv)醫生(sheng)徐珠英。

2014年3月，擔任真人秀節目《Art Star Korea》的主持人。

2015年10月，在tvN電(dian)視臺(tai)月火(huo)劇《泡(pao)泡(pao)糖》中飾演電(dian)臺(tai)PD金幸兒。

2016年6月，聯同一眾(zhong)志同道合好友參(can)與《I AM A DISCOVERER》海處藝術之(zhi)旅。同月20日，獲邀擔任(ren)第15屆MSFF實(shi)現(xian)影片電影節(jie)評審之(zhi)一。

2017年，鄭(zheng)麗媛(yuan)與尹(yin)賢敏、全光(guang)烈(lie)攜(xie)手出(chu)演(yan)KBS2TV月火劇(ju)《魔女的法庭》，飾演(yan)檢察(cha)官馬利盾。