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2000年(nian)，鄭(zheng)麗媛(yuan)作為(wei)四(si)人女子跳(tiao)舞團體Chakra的成(cheng)員出道(dao)；同年(nian)Chakra組合發行(xing)(xing)了首(shou)張專(zhuan)輯(ji)《14 Guy Project Album》。2001年(nian)，發行(xing)(xing)專(zhuan)輯(ji)《Chakra"Ca》。2002年(nian)，發行(xing)(xing)專(zhuan)輯(ji)《Chakra3》；同年(nian)鄭(zheng)麗媛(yuan)參演(yan)電影《緊急措施19號》。

2003年，Chakra發行專輯《Tomato》。2004年，鄭麗媛正式宣布退出Chakra組合；同年在電影(ying)《B型男友》中飾(shi)演一位女(nv)大學生 。

2005年，主演(yan)電視劇(ju)《你好!弗(fu)蘭西斯卡》；與吳(wu)志昊、金素妍(yan)合作出演(yan)MBC電視劇(ju)《秋天(tian)的驟雨》；同年在電視劇(ju)《我叫金三順(shun)》中飾演(yan)女二號柳熙珍，獲得MBC演(yan)技(ji)大賞優秀演(yan)技(ji)獎。

2006年，與金(jin)來沅合作(zuo)出(chu)演MBC電視(shi)劇《你來自哪顆星》，飾演在小(xiao)村(cun)落里長(chang)大，但是(shi)對生活(huo)積(ji)極的金(jin)福實 。2007年，與奉太奎聯袂主演出(chu)演愛情喜(xi)劇電影(ying)《雙面女友》，憑(ping)借該片她獲(huo)得了第28屆青龍電影(ying)節(jie)最佳(jia)新人獎。

2009年，鄭麗媛在女(nv)性題材的(de)(de)古裝劇《王(wang)女(nv)自鳴(ming)鼓》中飾演女(nv)一(yi)號(hao)自鳴(ming)公主(zhu)，因電(dian)視劇的(de)(de)收(shou)視率不盡人意，原定播(bo)出50集的(de)(de)《王(wang)女(nv)自鳴(ming)鼓》以39集為大結局落(luo)下了帷(wei)幕；同年在電(dian)影《金(jin)氏漂流記》中飾演自閉(bi)癥宅女(nv)。

2011年，在反映朝鮮戰爭的人(ren)文(wen)關懷喜劇電(dian)影《與敵同寢》中飾(shi)演樸雪熙(xi)一角；同年和權(quan)相佑合(he)作(zuo)出演情感劇情片(pian)《痛癥(zheng)》，飾(shi)演患有血友病的朱東賢。

2012年，鄭麗媛與嚴泰雄聯袂主演愛情(qing)喜劇(ju)電(dian)影(ying)《永無結局的故事(shi)》；與李凡秀、鄭糠云、洪秀賢(xian)合作主演SBS電(dian)視劇(ju)《工薪族楚漢志》；同年主演電(dian)視劇(ju)《電(dian)視劇(ju)帝王(wang)》 。

2013年，在MBC電視劇《醫學(xue)團隊》中飾演胸部(bu)外科女醫生徐珠英(ying)。

2014年3月，擔(dan)任真人秀節目(mu)《Art Star Korea》的主持人。

2015年10月，在tvN電視臺(tai)月火劇(ju)《泡(pao)泡(pao)糖(tang)》中飾(shi)演電臺(tai)PD金幸(xing)兒。

2016年6月，聯同(tong)一(yi)眾志同(tong)道(dao)合(he)好友參與《I AM A DISCOVERER》海處藝術之(zhi)旅。同(tong)月20日，獲邀(yao)擔任第15屆MSFF實現(xian)影片電影節評審之(zhi)一(yi)。

2017年，鄭麗媛與尹賢敏、全光(guang)烈攜手(shou)出演KBS2TV月火劇《魔女的法庭(ting)》，飾(shi)演檢察官馬利(li)盾(dun)。