什(shen)么是pH?pH是拉丁文“Pondushydrogenii”一詞的縮寫(Pondus=壓強、壓力hydrogenium=氫(qing)),用來量度物質中(zhong)氫(qing)離(li)子(zi)的活(huo)(huo)性。這一活(huo)(huo)性直接關系到(dao)水(shui)(shui)溶液的酸性、中(zhong)性和(he)堿(jian)性。水(shui)(shui)在(zai)化(hua)學上是中(zhong)性的,但不是沒有離(li)子(zi),即使(shi)化(hua)學純(chun)水(shui)(shui)也有微量被(bei)離(li)解:嚴格地(di)講,在(zai)與水(shui)(shui)分(fen)子(zi)水(shui)(shui)合作用以(yi)前,氫(qing)核不是以(yi)自由態(tai)存在(zai)。
H2O+H2O=H3O+OHˉ,由于水合氫離子(H3O+)的濃度是與氫離子(H+)濃度等同看待,上(shang)式(shi)可以簡化成下述常用的形(xing)式(shi):
H2O=H++OHˉ此處(chu)正的氫(qing)(qing)離(li)子(zi),人們在化學中(zhong)表(biao)示為“H+離(li)子(zi)”或“氫(qing)(qing)核”。水合(he)(he)氫(qing)(qing)核表(biao)示為“水合(he)(he)氫(qing)(qing)離(li)子(zi)”。負(fu)的氫(qing)(qing)氧根離(li)子(zi)稱為“氫(qing)(qing)氧化物離(li)子(zi)”。
利(li)用質量作用定律(lv),對于純水的離解可以找到一(yi)平衡(heng)常數加(jia)以表示:
K=H3O+×OH-————H2O
由(you)于水(shui)只有(you)極少量被離(li)解,因此水(shui)的質(zhi)量摩(mo)爾濃度實際(ji)為一常(chang)(chang)數,并且有(you)平衡常(chang)(chang)數K可求(qiu)出水(shui)的離(li)子(zi)積(ji)KW。
KW=K×H2OKW=H3O+·OH-=10-7·10-7=10-14mol/l(25℃)也就是說對于一升純(chun)水在(zai)(zai)25℃時存在(zai)(zai)10-7摩(mo)爾H3O+離(li)子(zi)和10-7摩(mo)爾OHˉ離(li)子(zi)。
在中性溶液中,氫離子(zi)H+和氫氧根離子(zi)OHˉ的濃度都是10-7mol/l。如:
假如有過量的(de)(de)(de)氫(qing)離(li)(li)子H+,則(ze)溶液呈(cheng)酸(suan)性。酸(suan)是能使(shi)水溶液中的(de)(de)(de)氫(qing)離(li)(li)子H+游(you)離(li)(li)的(de)(de)(de)物質。同樣,如果使(shi)OHˉ離(li)(li)子游(you)離(li)(li),那么溶液就(jiu)是堿(jian)性的(de)(de)(de)。所以(yi),給出(chu)H+值(zhi)(zhi)就(jiu)足以(yi)表示溶液的(de)(de)(de)特(te)性,呈(cheng)酸(suan)性還是堿(jian)性,為(wei)(wei)(wei)了免于用(yong)(yong)此(ci)分子濃(nong)度負冪指(zhi)數進行運(yun)算,生物學家澤倫(lun)森(Soernsen)在1909年建議(yi)將(jiang)此(ci)不便使(shi)用(yong)(yong)的(de)(de)(de)數值(zhi)(zhi)用(yong)(yong)對(dui)數代替,并定義為(wei)(wei)(wei)“pH值(zhi)(zhi)”。數學上(shang)定義pH值(zhi)(zhi)為(wei)(wei)(wei)氫(qing)離(li)(li)子濃(nong)度的(de)(de)(de)常用(yong)(yong)對(dui)數負值(zhi)(zhi)。即pH=-log[H+]。
因此,pH值(zhi)是(shi)離子濃度以10為底的對數的負數:
改變50m的(de)(de)水(shui)的(de)(de)pH值,從pH2到pH3需要500L漂白劑。然而,從pH6到pH7只需要50L的(de)(de)漂白劑。
測量pH值的方(fang)法(fa)(fa)很多,主(zhu)要(yao)(yao)有化(hua)學(xue)分析法(fa)(fa)、試紙法(fa)(fa)、電(dian)位法(fa)(fa)。現主(zhu)要(yao)(yao)介紹(shao)電(dian)位法(fa)(fa)測得pH值。
電(dian)(dian)位分析法所用的(de)(de)(de)電(dian)(dian)極被稱為原電(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)。原電(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)是(shi)一個(ge)系(xi)統,它(ta)的(de)(de)(de)作(zuo)(zuo)用是(shi)使(shi)化學反應(ying)能量(liang)轉成(cheng)為電(dian)(dian)能。此(ci)電(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)的(de)(de)(de)電(dian)(dian)壓被稱為電(dian)(dian)動勢(EMF)。此(ci)電(dian)(dian)動勢(EMF)由(you)二個(ge)半電(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)構(gou)成(cheng),其中(zhong)一個(ge)半電(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)稱作(zuo)(zuo)指(zhi)示電(dian)(dian)極,它(ta)的(de)(de)(de)電(dian)(dian)位與特定的(de)(de)(de)離(li)子活度有(you)關,如H+;另一個(ge)半電(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)為參比(bi)半電(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi),通常稱作(zuo)(zuo)參比(bi)電(dian)(dian)極,它(ta)一般是(shi)測量(liang)溶液(ye)相通,并且與測量(liang)儀表相連。
例如,一(yi)(yi)支(zhi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極由一(yi)(yi)根插(cha)在(zai)含(han)有銀(yin)(yin)離(li)子的(de)(de)鹽(yan)溶(rong)液中的(de)(de)一(yi)(yi)根銀(yin)(yin)導(dao)線(xian)(xian)制成,在(zai)導(dao)線(xian)(xian)和(he)溶(rong)液的(de)(de)界(jie)面處,由于金(jin)屬(shu)(shu)和(he)鹽(yan)溶(rong)液二種(zhong)物相中銀(yin)(yin)離(li)子的(de)(de)不同活度,形成離(li)子的(de)(de)充電(dian)(dian)(dian)(dian)過程,并形成一(yi)(yi)定的(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)差。失(shi)去電(dian)(dian)(dian)(dian)子的(de)(de)銀(yin)(yin)離(li)子進(jin)溶(rong)液。當沒有施加(jia)外電(dian)(dian)(dian)(dian)流進(jin)行反充電(dian)(dian)(dian)(dian),也就是說沒有電(dian)(dian)(dian)(dian)流的(de)(de)話(hua),這(zhe)一(yi)(yi)過程最終會達到一(yi)(yi)個平(ping)(ping)衡。在(zai)這(zhe)種(zhong)平(ping)(ping)衡狀態下存(cun)在(zai)的(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)壓(ya)被(bei)(bei)稱為半電(dian)(dian)(dian)(dian)池電(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)或(huo)電(dian)(dian)(dian)(dian)極電(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)。這(zhe)種(zhong)(如上所述)由金(jin)屬(shu)(shu)和(he)含(han)有此金(jin)屬(shu)(shu)離(li)子的(de)(de)溶(rong)液組成的(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)極被(bei)(bei)稱為第一(yi)(yi)類(lei)電(dian)(dian)(dian)(dian)極。
此(ci)(ci)電(dian)(dian)位的(de)(de)測量是(shi)相對(dui)一個電(dian)(dian)位與鹽(yan)溶液(ye)的(de)(de)成分無關的(de)(de)參(can)比(bi)電(dian)(dian)極(ji)進行的(de)(de)。這種(zhong)具有獨立電(dian)(dian)位的(de)(de)參(can)比(bi)電(dian)(dian)極(ji)也被稱(cheng)為第(di)二電(dian)(dian)極(ji)。對(dui)于此(ci)(ci)類電(dian)(dian)極(ji),金屬(shu)(shu)導線都是(shi)覆蓋(gai)一層此(ci)(ci)種(zhong)金屬(shu)(shu)的(de)(de)微(wei)溶性(xing)鹽(yan)(如:Ag/Agcl),并且(qie)插(cha)入(ru)含有此(ci)(ci)種(zhong)金屬(shu)(shu)鹽(yan)陰離子(zi)的(de)(de)電(dian)(dian)解質溶液(ye)中(zhong)。此(ci)(ci)時半電(dian)(dian)池電(dian)(dian)位或(huo)電(dian)(dian)極(ji)電(dian)(dian)位的(de)(de)大小取決于此(ci)(ci)種(zhong)陰離子(zi)的(de)(de)活度。
此二種電極之間的電壓遵循能斯特(NERNST)公式:式中:E—電位E0—電極(ji)的標準電壓
R—氣體(ti)常數(8.31439焦耳/摩爾和℃)
T—開(kai)氏絕對溫度(例(li):20℃相當于(273.15+20)293.15開(kai)爾文(wen))
F—法拉第(di)常數(96493庫化/當量)
n—被測離子的化合價(銀=1,氫(qing)=1)
ln(aMe)—離子活度aMe的對數標準(zhun)(zhun)氫(qing)(qing)電(dian)極是所有電(dian)位測量的參比(bi)點。標準(zhun)(zhun)氫(qing)(qing)電(dian)極是一根鉑(bo)絲,用電(dian)解的方法鍍(涂覆)上(shang)氯化(hua)鉑(bo),并且在四(si)周充(chong)入氫(qing)(qing)氣(固(gu)定壓力為1013hpa)構(gou)成的。
將(jiang)此電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)浸入在(zai)25℃時(shi)H3O+離子(zi)(zi)含量(liang)為(wei)1mol/l溶(rong)液(ye)中便形成(cheng)電(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)學中所有(you)電(dian)(dian)(dian)(dian)位測量(liang)所參照的(de)半電(dian)(dian)(dian)(dian)池電(dian)(dian)(dian)(dian)位或電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)電(dian)(dian)(dian)(dian)位。其中氫電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)作為(wei)參比(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)在(zai)實踐中很(hen)難(nan)實現,于是(shi)使用(yong)第二類電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)做為(wei)參比(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)。其中最常用(yong)的(de)便是(shi)銀/氯化(hua)銀電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)。該電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)通過溶(rong)解(jie)的(de)AgCl對于氯離子(zi)(zi)濃度的(de)變(bian)化(hua)起反應。
此參(can)比電極的電極電位通(tong)(tong)過飽和的kcl貯池(如:3mol/lkcl)來實現恒定。液(ye)體或(huo)凝膠形式的電解質溶(rong)液(ye)通(tong)(tong)過隔膜與被測溶(rong)液(ye)相連通(tong)(tong)。
利用上述的(de)電(dian)極(ji)(ji)組合—銀電(dian)極(ji)(ji)和Ag/AgCl參比(bi)電(dian)極(ji)(ji)可(ke)(ke)以測量膠片沖(chong)洗(xi)液中的(de)銀離子(zi)含量。也可(ke)(ke)以將銀電(dian)極(ji)(ji)換成鉑或金電(dian)極(ji)(ji)進行(xing)氧(yang)化還原電(dian)位的(de)測量。例如:某種金屬離子(zi)的(de)氧(yang)化階段。
最常用的pH指示電極是玻璃電極。它是一支端部吹成泡狀的對于pH敏感的玻璃膜的玻璃。管內充填有含飽和AgCl的3mol/lkcl緩沖溶液,pH值為7。存在于玻璃膜二面的反映pH值的電位差用Ag/AgCl傳導系統,如第二電(dian)(dian)極(ji),導(dao)出。pH復(fu)合電(dian)(dian)極(ji)和pH固態電(dian)(dian)極(ji),
此電位差遵循能斯特公式:將(jiang)E0、R、T(298.15K即(ji)25℃)等(deng)數值代入上式既得(de):
E=59.16mv/25℃perpH(式中已將ln(H3O+)轉化為pH)式(shi)中R和F為常數,n為化合價,每種離子(zi)(zi)都有其固(gu)定的(de)值。對于(yu)氫離子(zi)(zi)來講n=1。溫度“T”做為變量,在能斯(si)特公式(shi)中起很大(da)作用。隨著溫度的(de)上升(sheng),電(dian)位值將(jiang)隨之增大(da)。
對于每(mei)1℃的溫度(du)變大,將引起電(dian)位(wei)0.2mv/perpH變化。用pH值來表示則(ze)每(mei)1℃第(di)1pH變化0.0033pH值。
這也就是說(shuo):對(dui)于20~30℃之間和(he)7pH左右(you)的測量(liang)不(bu)需要對(dui)溫度變(bian)(bian)化進行補償;而對(dui)于溫度>30℃或<20℃和(he)pH值>8或6的應用場(chang)合則必須(xu)對(dui)溫度變(bian)(bian)化進行補償。
工業(ye)pH計,是一種常用的(de)工業(ye)儀器設備,主(zhu)要(yao)用來精密測量(liang)液體介(jie)質(zhi)的(de)酸堿度值。以及安裝、清洗、抗干擾等等問題的(de)考慮(lv)。
人們根據生(sheng)產(chan)與生(sheng)活的需要,科學(xue)地(di)研(yan)究(jiu)生(sheng)產(chan)了許多型號的酸度計(ji):
可分0.2級、0.1級、0.01級或更(geng)高精度(du)。
分為(wei)筆(bi)式(shi)(迷你型(xing))、便攜式(shi)、臺式(shi)還有在線連續監控測量的在線式(shi)。
筆式(迷你(ni)型)與便攜(xie)式pH酸堿度計一(yi)般是檢(jian)測(ce)人(ren)員帶到現場檢(jian)測(ce)使用(yong)。
選擇(ze)pH酸堿度(du)(du)計(ji)的精度(du)(du)級別是(shi)根據用(yong)(yong)戶(hu)(hu)測(ce)量所需的精度(du)(du)決定,而后根據用(yong)(yong)戶(hu)(hu)方(fang)便使用(yong)(yong)而選擇(ze)各式形狀的pH計(ji)。
按便攜性分(fen)的,分(fen)為:便攜式(shi)(shi)pH計(ji),臺式(shi)(shi)pH計(ji)和(he)筆式(shi)(shi)pH計(ji)。
按用(yong)途分為(wei):實驗室用(yong)pH計,工業在線pH計等。
按先進程度(du)分(fen)為經濟型(xing)pH計(ji),智能型(xing)pH計(ji),精密(mi)型(xing)pH計(ji)或分(fen)為指針(zhen)式(shi)(shi)pH計(ji),數顯式(shi)(shi)pH計(ji)。
筆式pH計,一般制成單一量程,測(ce)量范圍狹窄,為專用(yong)簡便(bian)儀(yi)器。
便(bian)攜式(shi)和臺式(shi)pH計(ji)測(ce)量范圍較廣,常用儀(yi)器,不同點(dian)是(shi)便(bian)攜式(shi)采用直流供電,可攜帶(dai)到(dao)現場。實驗室pH計(ji)測(ce)量范圍廣、功能多、測(ce)量精度高。
工(gong)業用pH計的(de)特點是要求穩定(ding)(ding)性好、工(gong)作可靠(kao),有(you)一定(ding)(ding)的(de)測量精(jing)度、環境適應(ying)能(neng)力(li)強(qiang)、抗干(gan)擾能(neng)力(li)強(qiang),具有(you)模擬(ni)里(li)量輸出、數字通訊、上(shang)下限報警和控制功(gong)能(neng)等。
酸度計(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)級別和(he)儀(yi)(yi)器的(de)(de)(de)(de)(de)準(zhun)確度是不(bu)同的(de)(de)(de)(de)(de)兩個概念(nian),儀(yi)(yi)器級別與其(qi)準(zhun)確度并不(bu)完全(quan)一致。酸度計(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)級別是按其(qi)指示器(簡稱電(dian)(dian)計(ji))的(de)(de)(de)(de)(de)分度值(zhi)(分辨率或最(zui)小顯示值(zhi))表示的(de)(de)(de)(de)(de),例如:分度為0.1pH的(de)(de)(de)(de)(de)儀(yi)(yi)器稱為0.1級儀(yi)(yi)器;最(zui)小顯示值(zhi)為0.001pH的(de)(de)(de)(de)(de)儀(yi)(yi)器稱為0.001級儀(yi)(yi)器,等等。而儀(yi)(yi)器的(de)(de)(de)(de)(de)準(zhun)確度是電(dian)(dian)計(ji)與電(dian)(dian)極(ji)(ji)配套測試標準(zhun)溶(rong)液的(de)(de)(de)(de)(de)綜合誤(wu)差,它不(bu)僅與電(dian)(dian)計(ji)有關(guan),而且與玻璃(li)電(dian)(dian)極(ji)(ji)和(he)參比電(dian)(dian)極(ji)(ji)更有關(guan)。從實際使用要(yao)(yao)求出(chu)發,電(dian)(dian)計(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)分度值(zhi)為0.1~0.001pH,如果有必要(yao)(yao)的(de)(de)(de)(de)(de)話(hua),依當前(qian)的(de)(de)(de)(de)(de)科技水(shui)平,完全(quan)可(ke)以(yi)制作出(chu)更精密(mi)的(de)(de)(de)(de)(de)電(dian)(dian)計(ji)。但是,由(you)于結構和(he)制造等方面的(de)(de)(de)(de)(de)原因,常(chang)用電(dian)(dian)極(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)性能還不(bu)能達到完全(quan)理想的(de)(de)(de)(de)(de)程度。
玻(bo)璃電(dian)極(ji)(ji)的(de)(de)重復性(xing)誤(wu)差(cha)和參比電(dian)極(ji)(ji)的(de)(de)溶液接界電(dian)勢穩定性(xing)都不(bu)優(you)于(yu)0.01pH。因(yin)此(ci),電(dian)計(ji)的(de)(de)分辨率(lv)再高(gao),儀器(qi)測(ce)試(shi)準確度都難優(you)于(yu)0.01pH。但(dan)是,選擇(ze)高(gao)分辨率(lv)的(de)(de)儀器(qi)可以(yi)最大限度地克服或消除電(dian)計(ji)對測(ce)試(shi)誤(wu)差(cha)的(de)(de)影(ying)響。由于(yu)要使電(dian)計(ji)達(da)到滿意(yi)的(de)(de)精(jing)度已不(bu)成問題(ti),所以(yi)都在儀器(qi)的(de)(de)智(zhi)能化,人性(xing)化,可靠性(xing),操作簡便以(yi)及(ji)性(xing)價比等方(fang)面不(bu)斷創新和提(ti)高(gao)。酸度計(ji)的(de)(de)級(ji)別與其測(ce)試(shi)準確度的(de)(de)關系在酸度計(ji)國家計(ji)量檢定規(gui)程(JJG119-84)中規(gui)定如下:
PH酸度(du)計儀器(qi)的級別0.2級、0.1級、0.02級、0.01級、0.001級;
分度(du)值或最小顯(xian)示值(pH)0.2、0.1、0.02、0.01、0.001;
電(dian)計示值誤差(pH)±0.1、±0.05、±0.01、±0.01、±0.002;
配(pei)套(tao)測試示值(zhi)總誤(wu)差(pH)±0.2、±0.1、±0.02、±0.02、±0.01。
注:配套(tao)測試時的(de)測試范圍應(ying)控制在pH3~pH10內(nei)。從上表可以看出,對于(yu)0.01級(ji)以下(xia)的(de)酸(suan)度(du)(du)(du)計,示(shi)值(zhi)總(zong)誤差數值(zhi)等(deng)于(yu)其級(ji)別(bie),對于(yu)0.01級(ji)的(de)酸(suan)度(du)(du)(du)計,示(shi)值(zhi)總(zong)誤差為0.02pH,對于(yu)0.001級(ji)酸(suan)度(du)(du)(du)計,其示(shi)值(zhi)總(zong)誤差也只能達(da)到±0.01pH,而(er)且(qie)此時需要使用一級(ji)pH標(biao)準物(wu)質(zhi)(zhi)才能得到保(bao)證(zheng)。(注意:pH國家標(biao)準物(wu)質(zhi)(zhi)分一級(ji)和(he)二級(ji)兩(liang)種,一般酸(suan)度(du)(du)(du)計常用的(de)是二級(ji)pH標(biao)準物(wu)質(zhi)(zhi)。)
隨著科學研(yan)究(jiu)的(de)發展(zhan)和生產(chan)技(ji)術的(de)進步水分(fen)的(de)定量分(fen)析已被列為(wei)各類(lei)物質(zhi)(zhi)(zhi)理化分(fen)析的(de)基本(ben)項(xiang)目之一(yi),作為(wei)各類(lei)物質(zhi)(zhi)(zhi)的(de)一(yi)項(xiang)重要的(de)質(zhi)(zhi)(zhi)量指(zhi)標。
根據不同(tong)形(xing)式(shi)試樣中的(de)不同(tong)水(shui)分(fen)(fen)含量提出了測(ce)(ce)定水(shui)分(fen)(fen)的(de)不同(tong)要求(qiu)。水(shui)分(fen)(fen)測(ce)(ce)定可(ke)(ke)以是工業生(sheng)產(chan)的(de)控制分(fen)(fen)析(xi),也可(ke)(ke)是工農業產(chan)品的(de)質量簽定;可(ke)(ke)以從成噸計的(de)產(chan)品中測(ce)(ce)定含水(shui)量等等。
在進行(xing)操作前(qian),應首先檢查電(dian)極的完好性(xing)。甘汞電(dian)極。由(you)于復合電(dian)極使(shi)用比(bi)較(jiao)廣(guang)泛,以下(xia)主要討論復合電(dian)極。
實驗室使(shi)用(yong)的(de)復(fu)合電(dian)極(ji)(ji)主要(yao)有(you)全(quan)(quan)封(feng)閉型(xing)(xing)和非封(feng)閉型(xing)(xing)兩種(zhong),全(quan)(quan)封(feng)閉型(xing)(xing)比較少,主要(yao)是(shi)(shi)以國外企業生產為(wei)(wei)主。復(fu)合電(dian)極(ji)(ji)使(shi)用(yong)前(qian)首先檢(jian)查(cha)玻璃球泡(pao)(pao)是(shi)(shi)否(fou)(fou)有(you)裂痕、破碎,如(ru)(ru)果(guo)沒有(you),用(yong)pH緩(huan)沖(chong)(chong)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)進(jin)(jin)行(xing)(xing)兩點標定時(shi)(shi),定位(wei)與斜率按(an)鈕均可(ke)調(diao)(diao)節到(dao)對(dui)應的(de)pH值時(shi)(shi),一(yi)般(ban)認為(wei)(wei)可(ke)以使(shi)用(yong),否(fou)(fou)則(ze)(ze)可(ke)按(an)使(shi)用(yong)說明書(shu)進(jin)(jin)行(xing)(xing)電(dian)極(ji)(ji)活(huo)化(hua)(hua)處(chu)理。活(huo)化(hua)(hua)方法(fa)是(shi)(shi)在(zai)4%氟化(hua)(hua)氫溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)中浸3~5s左右,取(qu)出用(yong)蒸餾(liu)水進(jin)(jin)行(xing)(xing)沖(chong)(chong)洗(xi),然后(hou)在(zai)0.1mol/L的(de)鹽酸溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)中浸泡(pao)(pao)數小時(shi)(shi)后(hou),用(yong)蒸餾(liu)水沖(chong)(chong)洗(xi)干(gan)凈(jing),再進(jin)(jin)行(xing)(xing)標定,即用(yong)pH值為(wei)(wei)6.86(25℃)的(de)緩(huan)沖(chong)(chong)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)進(jin)(jin)行(xing)(xing)定位(wei),調(diao)(diao)節好后(hou)任意選(xuan)擇另一(yi)種(zhong)pH緩(huan)沖(chong)(chong)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)進(jin)(jin)行(xing)(xing)斜率調(diao)(diao)節,如(ru)(ru)無(wu)法(fa)調(diao)(diao)節到(dao),則(ze)(ze)需更(geng)換(huan)電(dian)極(ji)(ji)。非封(feng)閉型(xing)(xing)復(fu)合電(dian)極(ji)(ji),里(li)面(mian)(mian)要(yao)加外參(can)比溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)即3mol/L氯化(hua)(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye),所以必須檢(jian)查(cha)電(dian)極(ji)(ji)里(li)的(de)氯化(hua)(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)是(shi)(shi)否(fou)(fou)在(zai)1/3以上,如(ru)(ru)果(guo)不到(dao),需添加3mol/L氯化(hua)(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)。如(ru)(ru)果(guo)氯化(hua)(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)超出小孔位(wei)置(zhi),則(ze)(ze)把(ba)多余的(de)氯化(hua)(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)甩掉,使(shi)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)位(wei)于(yu)小孔下面(mian)(mian),并(bing)檢(jian)查(cha)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)中是(shi)(shi)否(fou)(fou)有(you)氣泡(pao)(pao),如(ru)(ru)有(you)氣泡(pao)(pao)要(yao)輕(qing)彈電(dian)極(ji)(ji),把(ba)氣泡(pao)(pao)完全(quan)(quan)趕出。
在(zai)使(shi)(shi)用(yong)過程中(zhong)應(ying)把(ba)(ba)電(dian)極(ji)上面(mian)的(de)橡皮剝下,使(shi)(shi)小(xiao)孔露在(zai)外面(mian),否(fou)則在(zai)進行分析時(shi)(shi),會(hui)(hui)產生(sheng)負壓,導(dao)致(zhi)氯(lv)化鉀溶(rong)(rong)液不(bu)能順利(li)通過玻璃球(qiu)泡(pao)與被測溶(rong)(rong)液進行離子交換,會(hui)(hui)使(shi)(shi)測量數據不(bu)準(zhun)確(que)。測量完成后(hou)應(ying)把(ba)(ba)橡皮復(fu)原(yuan),封住小(xiao)孔。電(dian)極(ji)經蒸餾水清洗后(hou),應(ying)浸泡(pao)在(zai)3mol/L氯(lv)化鉀溶(rong)(rong)液中(zhong),以保持電(dian)極(ji)球(qiu)泡(pao)的(de)濕潤,如果(guo)電(dian)極(ji)使(shi)(shi)用(yong)前發(fa)現(xian)保護液已流失,則應(ying)在(zai)3mol/L氯(lv)化鉀溶(rong)(rong)液中(zhong)浸泡(pao)數小(xiao)時(shi)(shi),以使(shi)(shi)電(dian)極(ji)達(da)到最好的(de)測量狀態(tai)。在(zai)實際使(shi)(shi)用(yong)時(shi)(shi),發(fa)現(xian)有(you)的(de)分析人員把(ba)(ba)復(fu)合(he)電(dian)極(ji)當(dang)作玻璃電(dian)極(ji)來處理,放在(zai)蒸餾水中(zhong)長時(shi)(shi)間(jian)(jian)浸泡(pao),這是(shi)不(bu)正(zheng)確(que)的(de),這會(hui)(hui)使(shi)(shi)復(fu)合(he)電(dian)極(ji)內的(de)氯(lv)化鉀溶(rong)(rong)液濃(nong)度大大降低,導(dao)致(zhi)在(zai)測量時(shi)(shi)電(dian)極(ji)反應(ying)不(bu)靈敏(min),最終導(dao)致(zhi)測量數據不(bu)準(zhun)確(que),因(yin)此(ci)不(bu)應(ying)把(ba)(ba)復(fu)合(he)電(dian)極(ji)長時(shi)(shi)間(jian)(jian)浸泡(pao)在(zai)蒸餾水中(zhong)。
1、玻璃電極插座應保持干燥、清(qing)潔,嚴禁接觸酸霧、鹽霧等有害(hai)氣(qi)體,嚴禁沾上水溶液,保證儀器的高輸入阻抗。
2、不進行測量時,應將輸入短路,以免損(sun)壞儀(yi)器。
3、新電極(ji)(ji)或久(jiu)置不用的(de)電極(ji)(ji)在使用前(qian),必須在蒸餾水中浸(jin)泡(pao)數小時(shi)。使電極(ji)(ji)不對稱電位降低達到穩(wen)定(ding),降低電極(ji)(ji)內阻。
4、測(ce)量時,電極球(qiu)泡應全部浸入被測(ce)溶液中(zhong)。
5、使用時,應(ying)使內(nei)參比(bi)(bi)(bi)電(dian)極浸在(zai)內(nei)參比(bi)(bi)(bi)溶液(ye)中,不要讓內(nei)參比(bi)(bi)(bi)溶液(ye)倒向電(dian)極帽一端,使內(nei)參比(bi)(bi)(bi)懸空。
6、使(shi)用(yong)時,應(ying)拔去參比電極電解液加液口的橡皮塞(sai),以使(shi)參比電解液(鹽橋)借重力作用(yong)維持一定(ding)流速滲透并(bing)與被測溶液相通。否則(ze),會(hui)造成(cheng)讀數漂移。
7、氯(lv)化鉀(jia)溶液中應該沒有氣(qi)泡,以免(mian)使測量回路斷(duan)開(kai)。
8、應該經常(chang)添加氯化鉀鹽橋溶液(ye),保持液(ye)面高(gao)于銀(yin)/氯化銀(yin)絲。
pH測量一定要標定校準嗎?
pH測(ce)(ce)量(liang)通常有(you)比色法(pH試紙(zhi)或比色皿)和電(dian)極(ji)法二種(zhong)。比色法當然不要標(biao)定(ding)(ding),而電(dian)極(ji)法就一定(ding)(ding)要標(biao)定(ding)(ding),因為電(dian)極(ji)法pH測(ce)(ce)量(liang)就是將未知溶液(ye)與已(yi)知pHs值的(de)標(biao)準溶液(ye)在測(ce)(ce)量(liang)電(dian)池中作(zuo)用比較測(ce)(ce)定(ding)(ding),這是電(dian)極(ji)法pH測(ce)(ce)量(liang)的(de)“操作(zuo)定(ding)(ding)義”所決定(ding)(ding)的(de)。
pH計(ji)因電(dian)計(ji)設計(ji)的(de)不同(tong)而(er)類型很多,其操(cao)(cao)作步(bu)驟(zou)各有(you)不同(tong),因而(er)pH計(ji)的(de)操(cao)(cao)作應嚴格(ge)按照其使(shi)用說明書正確進行。在具體(ti)操(cao)(cao)作中(zhong),校準(zhun)(zhun)是pH計(ji)使(shi)用操(cao)(cao)作中(zhong)的(de)一重(zhong)要(yao)步(bu)驟(zou)。表1的(de)數據是精度為0.01級(ji)、經過計(ji)量檢定合格(ge)的(de)pH計(ji)在未校準(zhun)(zhun)時與校準(zhun)(zhun)后的(de)測量值,從中(zhong)可以看出校準(zhun)(zhun)的(de)重(zhong)要(yao)性。
盡管pH計(ji)種(zhong)類很多,但(dan)其校(xiao)(xiao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)方法(fa)均采用(yong)兩點(dian)(dian)校(xiao)(xiao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)法(fa),即(ji)選(xuan)擇(ze)(ze)兩種(zhong)標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)(huan)沖(chong)液(ye)(ye)(ye)(ye):一種(zhong)是(shi)pH7標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)(huan)沖(chong)液(ye)(ye)(ye)(ye),第二種(zhong)是(shi)pH9標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)(huan)沖(chong)液(ye)(ye)(ye)(ye)或(huo)pH4標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)(huan)沖(chong)液(ye)(ye)(ye)(ye)。先用(yong)pH7標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)(huan)沖(chong)液(ye)(ye)(ye)(ye)對電計(ji)進行定(ding)位(wei),再根據待(dai)測(ce)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)的(de)(de)酸(suan)(suan)堿(jian)性(xing)選(xuan)擇(ze)(ze)第二種(zhong)標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)(huan)沖(chong)液(ye)(ye)(ye)(ye)。如果(guo)(guo)待(dai)測(ce)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)呈酸(suan)(suan)性(xing),則選(xuan)用(yong)pH4標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)(huan)沖(chong)液(ye)(ye)(ye)(ye);如果(guo)(guo)待(dai)測(ce)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)呈堿(jian)性(xing),則選(xuan)用(yong)pH9標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)(huan)沖(chong)液(ye)(ye)(ye)(ye)。若(ruo)是(shi)手(shou)動調節的(de)(de)pH計(ji),應在(zai)兩種(zhong)標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)(huan)沖(chong)液(ye)(ye)(ye)(ye)之間反復(fu)操作幾次,直至(zhi)不(bu)需再調節其零點(dian)(dian)和(he)定(ding)位(wei)(斜率)旋(xuan)鈕(niu),pH計(ji)即(ji)可(ke)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)確顯示兩種(zhong)標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)(huan)沖(chong)液(ye)(ye)(ye)(ye)pH值(zhi)。則校(xiao)(xiao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)過(guo)程(cheng)結(jie)束。此后,在(zai)測(ce)量過(guo)程(cheng)中零點(dian)(dian)和(he)定(ding)位(wei)旋(xuan)鈕(niu)就不(bu)應再動。若(ruo)是(shi)智能(neng)式pH計(ji),則不(bu)需反復(fu)調節,因為其內部已貯存幾種(zhong)標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)(huan)沖(chong)液(ye)(ye)(ye)(ye)的(de)(de)pH值(zhi)可(ke)供選(xuan)擇(ze)(ze)、而且可(ke)以自動識(shi)別并自動校(xiao)(xiao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)。但(dan)要注意標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)(huan)沖(chong)液(ye)(ye)(ye)(ye)選(xuan)擇(ze)(ze)及其配制的(de)(de)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)確性(xing)。智能(neng)式0.01級(ji)pH計(ji)一般內存有三至(zhi)五種(zhong)標準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)(huan)沖(chong)液(ye)(ye)(ye)(ye)pH值(zhi),如科立龍(long)公司的(de)(de)KL-016型pH計(ji)等。
其次,在校準(zhun)前應特別注意待(dai)測溶液(ye)的(de)溫度(du)(du)。以(yi)便正確選擇(ze)標(biao)準(zhun)緩沖液(ye),并調節(jie)電計面板上的(de)溫度(du)(du)補償旋鈕,使其與待(dai)測溶液(ye)的(de)溫度(du)(du)一(yi)致。不同(tong)的(de)溫度(du)(du)下,標(biao)準(zhun)緩沖溶液(ye)的(de)pH值是不一(yi)樣的(de)。
校(xiao)準工作結束后,對使用頻繁的(de)pH計一般在48小時內(nei)儀器不需再次定標(biao)。如遇到下列情況之一,儀器則(ze)需要重新標(biao)定:
⑴溶(rong)液(ye)溫度(du)與定標溫度(du)有較(jiao)大的差(cha)異時.
⑵電(dian)極在空氣中暴露(lu)過久,如半小時以(yi)上時.
⑶定位或斜率調節器(qi)被誤動;
⑷測量(liang)過(guo)(guo)酸(pH<2)或過(guo)(guo)堿(pH>12)的溶液后(hou);
⑸換過電極后;
⑹當所(suo)測溶(rong)液(ye)的pH值不在兩點定標(biao)時(shi)所(suo)選溶(rong)液(ye)的中(zhong)間,且(qie)距(ju)7pH又較遠時(shi)。
1、計量時(shi)應按(an)說明書規定(ding)的時(shi)間周(zhou)期對儀(yi)器進行校準。
2、校準時應注(zhu)意:
標準(zhun)緩沖溶液(ye)(ye)溫(wen)度盡量與被測溶液(ye)(ye)溫(wen)度接(jie)近。
定(ding)位標(biao)(biao)準(zhun)緩沖溶(rong)液(ye)應盡量接近被(bei)測溶(rong)液(ye)的pH值。或兩點(dian)標(biao)(biao)定(ding)時,應盡量使被(bei)測溶(rong)液(ye)的pH值在(zai)兩個(ge)標(biao)(biao)準(zhun)緩沖溶(rong)液(ye)的區間內。
校(xiao)準后,應將浸(jin)入(ru)標準緩(huan)(huan)沖溶(rong)液的(de)電極(ji)用水特別沖洗,因為緩(huan)(huan)沖溶(rong)液的(de)緩(huan)(huan)沖作用,帶入(ru)被測溶(rong)液后,造成測量(liang)誤差。
3、記錄被測(ce)(ce)溶液(ye)的pH值時應同時記錄被測(ce)(ce)溶液(ye)的溫(wen)度值,因為離開溫(wen)度值,pH值幾乎毫無意義。盡管(guan)大多(duo)數pH計都具有溫(wen)度補償(chang)功(gong)能,但僅(jin)僅(jin)是(shi)補償(chang)電極的響應而已,也(ye)就是(shi)說只(zhi)是(shi)半補償(chang),而沒有同時對被測(ce)(ce)溶液(ye)進行溫(wen)度補償(chang),即(ji),全補償(chang)。
如何避免被測溶液與鹽橋成分(fen)反應?
如(ru)果被(bei)測溶(rong)(rong)液(ye)(ye)含有可(ke)溶(rong)(rong)性(xing)銀鹽、一(yi)價(jia)汞(gong)鹽或(huo)(huo)鉈鹽時,鹽橋內(nei)不能利(li)用(yong)氯化(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye),而(er)應該(gai)用(yong)飽和硝(xiao)酸鉀或(huo)(huo)硝(xiao)酸銨溶(rong)(rong)液(ye)(ye)方能獲得滿(man)意的測量結(jie)果。對非水溶(rong)(rong)液(ye)(ye)則應用(yong)碘(dian)化(hua)鈉(na)的甲(jia)醇溶(rong)(rong)液(ye)(ye)和硫氰化(hua)鉀的乙醇溶(rong)(rong)液(ye)(ye)為中間溶(rong)(rong)液(ye)(ye)。
總之,不能使鹽橋溶(rong)液中(zhong)的成分與被(bei)測溶(rong)液發生沉(chen)淀(dian)、氧化還原(yuan)反應等現(xian)象,不然會干擾電動(dong)勢測定。
如雙液接參比(bi)電極在測Cl濃度中的應用。
關于pH計的常見信(xin)(xin)號顯(xian)示(shi)(shi)儀(yi)表ProtEXRT6820......模擬(ni)信(xin)(xin)號輸入(ru)型(xing)/積算型(xing)顯(xian)示(shi)(shi)儀(yi)表輸入(ru)信(xin)(xin)號4~20mA,Loop-Power回(hui)(hui)(hui)路(lu)供(gong)電(dian)(dian)(dian)電(dian)(dian)(dian)壓(ya)降幅2.8V,(帶背光(guang)時5.8V)支持線(xian)性的、平方(fang)根的或(huo)(huo)(huo)(huo)可(ke)編程的數學運算Loop-Power回(hui)(hui)(hui)路(lu)供(gong)電(dian)(dian)(dian)或(huo)(huo)(huo)(huo)DC供(gong)電(dian)(dian)(dian)背光(guang)可(ke)選(xuan)(xuan)ProtEXRT6830.....脈沖信(xin)(xin)號輸入(ru)型(xing)/積算型(xing)顯(xian)示(shi)(shi)儀(yi)表電(dian)(dian)(dian)池供(gong)電(dian)(dian)(dian),DC供(gong)電(dian)(dian)(dian),或(huo)(huo)(huo)(huo)輸出回(hui)(hui)(hui)路(lu)供(gong)電(dian)(dian)(dian)電(dian)(dian)(dian)池供(gong)電(dian)(dian)(dian),DC供(gong)電(dian)(dian)(dian),或(huo)(huo)(huo)(huo)輸出回(hui)(hui)(hui)路(lu)供(gong)電(dian)(dian)(dian)背光(guang)可(ke)選(xuan)(xuan)ProtEX_LitePD663防爆型(xing)回(hui)(hui)(hui)路(lu)供(gong)電(dian)(dian)(dian)過程顯(xian)示(shi)(shi)儀(yi)表輸入(ru)信(xin)(xin)號4~20mA電(dian)(dian)(dian)壓(ya)降幅1.7V,(帶背光(guang)時4.9V)3-1/2+LCDS數字(zi),0.6”高回(hui)(hui)(hui)路(lu)供(gong)電(dian)(dian)(dian)背光(guang)可(ke)選(xuan)(xuan)快捷的四鍵編程問題(ti)
pH計(ji)廣泛(fan)用于凈水、自(zi)來水、生活(huo)用水及各種液體的酸(suan)堿度(du)測試。pH值在7.0為中(zhong)性(xing),7.0以下(xia)為酸(suan)性(xing),7.0以上(shang)為堿性(xing)。
1、pH玻璃電極的貯存
短期:貯存在pH=4的緩沖溶液中;
長(chang)期:貯存(cun)在pH=7的緩沖溶液(ye)中。
2、pH玻璃電極的清洗
玻璃電極球(qiu)泡(pao)受(shou)污(wu)染可能使(shi)電極響應(ying)時間加長。可用CCl4或皂液揩去污(wu)物,然(ran)后(hou)(hou)浸入蒸餾水一晝(zhou)夜后(hou)(hou)繼續(xu)(xu)使(shi)用。污(wu)染嚴重時,可用5%HF溶液浸10~20分鐘,立即用水沖(chong)洗干(gan)凈,然(ran)后(hou)(hou)浸入0.1NHCl溶液一晝(zhou)夜后(hou)(hou)繼續(xu)(xu)使(shi)用。
3、玻璃電極老化的處理
玻璃電極的(de)老化(hua)與膠(jiao)層結(jie)構(gou)漸進變(bian)化(hua)有關。舊電極響應遲緩,膜電阻高,斜率低。用氫氟酸(suan)浸(jin)蝕掉(diao)外層膠(jiao)層,經常能改善電極性能。若(ruo)能用此(ci)法定期清除內外層膠(jiao)層,則電極的(de)壽命幾乎是無限的(de)。
4、參比電極的貯存
銀-氯(lv)化(hua)銀電極(ji)最好的貯存(cun)液(ye)(ye)(ye)是飽和氯(lv)化(hua)鉀溶液(ye)(ye)(ye),高濃(nong)度氯(lv)化(hua)鉀溶液(ye)(ye)(ye)可(ke)以防止氯(lv)化(hua)銀在液(ye)(ye)(ye)接(jie)界處(chu)沉(chen)淀,并維持液(ye)(ye)(ye)接(jie)界處(chu)于工(gong)作狀態(tai)。此方法也適用于復合電極(ji)的貯存(cun)。
5、參比電極的再生
參比(bi)電極發生的(de)問題(ti)絕(jue)大多數是由液接界堵塞引起的(de),可用下列(lie)方(fang)法解決:
(1)浸泡液(ye)接界:用10%飽和(he)氯化(hua)鉀溶液(ye)和(he)90%蒸(zheng)餾水(shui)的混合液(ye),加(jia)熱至60~70℃,將電極浸入約5cm,浸泡20分(fen)鐘至1小時(shi)。此(ci)法可溶去電極端(duan)部(bu)的結晶。
(2)氨(an)浸泡:當液(ye)接(jie)界被氯化銀(yin)堵(du)塞(sai)時(shi)可(ke)用濃(nong)氨(an)水(shui)浸除。具體(ti)方法是將電(dian)極(ji)內(nei)充洗凈(jing),液(ye)放空后浸入氨(an)水(shui)中10~20分鐘,但不要讓氨(an)水(shui)進(jin)入電(dian)極(ji)內(nei)部。取出(chu)電(dian)極(ji)用蒸餾水(shui)洗凈(jing),重(zhong)新加入內(nei)充液(ye)后繼續使用。
(3)真(zhen)空方法(fa):將軟管(guan)套住參比電極液(ye)接(jie)(jie)界(jie),使用(yong)水流吸(xi)氣泵,抽(chou)吸(xi)部分內充液(ye)穿過液(ye)接(jie)(jie)界(jie),除去(qu)機械堵塞物。
(4)煮沸液接界:銀(yin)-氯化銀(yin)參比電極的液接界浸入沸水(shui)中10~20秒。注(zhu)意,下一(yi)次煮沸前,應(ying)將電極冷(leng)卻到室(shi)溫。
(5)當以上方法均無效時(shi),可采用砂紙(zhi)研磨的機械方法去(qu)除(chu)堵塞。此法可能會使(shi)研磨下的砂粒(li)塞入液接界。造成(cheng)永久性堵塞。
實驗(yan)室(shi)使(shi)(shi)用的電(dian)極都是復(fu)合電(dian)極,其優點(dian)是使(shi)(shi)用方便,不受(shou)氧化性(xing)或還原性(xing)物質的影響,且(qie)平衡速(su)度較快。使(shi)(shi)用時(shi),將電(dian)極加液口上所(suo)套(tao)(tao)的橡膠(jiao)套(tao)(tao)和下端(duan)的橡皮(pi)套(tao)(tao)全取下,以保持電(dian)極內氯(lv)化鉀溶液的液壓(ya)差。下面就(jiu)把電(dian)極的使(shi)(shi)用與維護簡單作(zuo)一介紹:
⒈復合電極不用(yong)時,可充分(fen)浸泡3M氯化鉀(jia)溶液中。切忌用(yong)洗滌液或其他吸(xi)水性試劑浸洗。
⒉使用前(qian),檢查(cha)玻璃電(dian)極前(qian)端的球泡(pao)(pao)。正常情況下,電(dian)極應該(gai)透(tou)明而無裂紋;球泡(pao)(pao)內(nei)要充滿溶液,不能有氣泡(pao)(pao)存在。
⒊測(ce)量濃度較大的溶(rong)液(ye)時(shi),盡(jin)量縮短測(ce)量時(shi)間(jian),用后仔細清洗,防止被測(ce)液(ye)粘附在電極上而污染電極。
⒋清洗電極后,不要用濾(lv)紙擦拭玻璃(li)膜,而應用濾(lv)紙吸(xi)干,避免損壞玻璃(li)薄膜、防止交叉污染,影響測(ce)量精度。
⒌測(ce)量中(zhong)注(zhu)意電(dian)(dian)極的銀—氯(lv)化(hua)銀內(nei)參比電(dian)(dian)極應浸入到球泡內(nei)氯(lv)化(hua)物緩沖(chong)溶液中(zhong),避免(mian)電(dian)(dian)計(ji)顯示部分出現(xian)數字亂跳現(xian)象。使(shi)用時,注(zhu)意將電(dian)(dian)極輕輕甩幾下。
⒍電極不能用(yong)于強(qiang)酸、強(qiang)堿或其(qi)他腐蝕性(xing)溶液。
⒎嚴(yan)禁(jin)在脫水(shui)性(xing)介質如(ru)無水(shui)乙醇、重鉻酸鉀等中(zhong)使用(yong)。
1、pH玻璃電極的貯存
短期:貯(zhu)存在(zai)pH=4的(de)緩沖溶(rong)液(ye)中;
長期:貯存在pH=7的緩沖溶(rong)液中。
2、pH玻璃電極的清洗
pH計的(de)安裝方式(shi)有流通式(shi)和浸(jin)入式(shi)兩種(zhong)。
污(wu)水處理廠一般選用(yong)的(de)(de)(de)(de)是浸入(ru)式安(an)裝(zhuang)(zhuang),如該污(wu)水處理廠的(de)(de)(de)(de)pH計安(an)裝(zhuang)(zhuang)在沉砂(sha)池的(de)(de)(de)(de)出口溢(yi)流槽內,此處的(de)(de)(de)(de)pH值較(jiao)具有代(dai)表性,且水流平穩,對pH計不會造(zao)成大(da)的(de)(de)(de)(de)沖擊。定期的(de)(de)(de)(de)維護有助于(yu)儀表的(de)(de)(de)(de)準確測量和延長儀表的(de)(de)(de)(de)使用(yong)壽命(ming)。應當注(zhu)意傳感(gan)器(qi)(qi)和變送(song)器(qi)(qi)之間的(de)(de)(de)(de)專用(yong)電纜不能受潮,否則電極的(de)(de)(de)(de)高阻低壓(ya)信(xin)號將無法傳送(song)至變送(song)器(qi)(qi)。
若(ruo)電(dian)(dian)極(ji)(ji)不(bu)測(ce)量時,應將(jiang)黃色保(bao)護(hu)套(tao)管套(tao)上(shang),它能(neng)使電(dian)(dian)極(ji)(ji)處(chu)于濕潤狀態(tai),有利于延長(chang)電(dian)(dian)極(ji)(ji)的(de)使用(yong)(yong)壽命。每隔一個(ge)月左右(you),應對電(dian)(dian)極(ji)(ji)進行清洗(xi),先(xian)用(yong)(yong)柔和的(de)水(shui)流噴洗(xi)附著物,再將(jiang)電(dian)(dian)極(ji)(ji)浸泡于清洗(xi)液中(zhong)一段時間(jian),而后用(yong)(yong)清水(shui)洗(xi)凈。
傳感(gan)器支(zhi)架(jia)也應清洗。每(mei)次清洗之后,要用緩沖劑溶液進行標(biao)定(ding),生(sheng)產廠家一般提供兩瓶(ping)標(biao)準溶液,一瓶(ping)pH值等(deng)(deng)于(yu)7,用于(yu)標(biao)定(ding)儀(yi)表零點(dian);一瓶(ping)pH值等(deng)(deng)于(yu)4,用于(yu)標(biao)定(ding)儀(yi)表的信號輸出(chu)斜率。
如何選購(gou)pH計|酸度儀|酸度計?應注意五大點。
我(wo)們在選(xuan)購酸(suan)度(du)儀時,首(shou)先要考慮應(ying)用場(chang)合,選(xuan)擇筆式pH計,便(bian)攜式酸(suan)度(du)儀,臺式酸(suan)度(du)計或是工業(ye)用pH計;其次是考慮測量(liang)需要的精度(du),選(xuan)擇合適自(zi)己使(shi)用的精度(du).BpH-200A型(xing)pH計廣泛應(ying)用于工業(ye)、電力(li)、農業(ye)、醫藥、食品、科研和環保等領域(yu)。該儀器也是食品廠、飲用水(shui)廠辦QS、HACCP認證中的必(bi)備檢驗設備。
我(wo)們(men)在選購(gou)酸度(du)計時需(xu)要考慮以下幾點:
1.根據應用(yong)場合分類可分為:筆式(shi)pH計(ji)(ji)、便(bian)攜式(shi)pH計(ji)(ji)、實驗室pH計(ji)(ji)和工(gong)業pH計(ji)(ji)等。筆式(shi)pH計(ji)(ji)主要用(yong)于(yu)代(dai)替pH試紙(zhi)的功能,具(ju)有精度低、使(shi)用(yong)方便(bian)的特點。
便攜式pH計(ji)主(zhu)要(yao)用于(yu)現(xian)場(chang)和(he)野外測方式,要(yao)求(qiu)較(jiao)高的精(jing)度和(he)完善的功能。
實驗室(shi)pH計是一種臺式高(gao)精度分(fen)析儀表(biao),要求精度高(gao)、功能全(quan),包括打印輸出、數據(ju)處理等等。
工業pH計(ji)是用于工業流程(cheng)的連續測量,不僅要有測量顯示功能,還要有報警和控制(zhi)功能,以及安(an)裝、清洗(xi)、抗(kang)干擾等等問題的考(kao)慮。
2.據(ju)pH計(ji)儀器精度分(fen)類(lei):可分(fen)為(wei)0.2級(ji)(ji)(ji)、0.1級(ji)(ji)(ji)、0.05級(ji)(ji)(ji)、0.01級(ji)(ji)(ji),數字(zi)越(yue)小,精度越(yue)高。
3.根據(ju)元器(qi)件類(lei)型分類(lei):可分為晶體管式(shi)、集成電路式(shi)和(he)單(dan)片機(ji)微電腦式(shi),更多的是應用微電腦芯片,大大減少了儀器(qi)體積和(he)單(dan)機(ji)成本;但芯片的開發成本很貴
4根據(ju)讀數(shu)指示分(fen)類:可分(fen)為指針(zhen)式和數(shu)字顯示式二種。指針(zhen)式pH計已(yi)很少(shao)使用,但指針(zhen)式儀(yi)表能(neng)夠顯示數(shu)據(ju)的連(lian)續變化過程,因此在滴定(ding)分(fen)析中(zhong)還有(you)使用。
5.看pH計有(you)沒有(you)附帶(dai)功(gong)能,比方說帶(dai)標配RS232接口,還有(you)一個很重的是(shi)溫度(du)補償是(shi)自動
還(huan)是手動(dong),自動(dong)溫度補償(chang)的(de)pH計要(yao)比手動(dong)溫度補償(chang)的(de)pH計要(yao)方便些,二者之間的(de)價格你就(jiu)明(ming)白了吧。
備注:pH計(ji)|酸度儀(yi)|酸度計(ji)這三個名稱(cheng)意思都一樣(yang),只是(shi)各地方或(huo)者廠(chang)家(jia)說法不一樣(yang)。
1.什么(me)是水的pH值?它有什么(me)意義?
pH值(zhi)是水溶液(ye)最重要(yao)的理化參數之一。凡(fan)涉及水溶液(ye)的自然(ran)現象(xiang),化學變化以及生產過程(cheng)都與(yu)pH值(zhi)有關,因此,在工業(ye)、農業(ye)、醫學、環保和科研領(ling)域都需要(yao)測量pH值(zhi)。
水(shui)的(de)pH值是(shi)表示水(shui)中氫離(li)子活度的(de)負對數值,表示為(wei):
pH=-lgaH+pH值(zhi)有(you)時(shi)也稱氫(qing)離(li)子指(zhi)(zhi)數,由于氫(qing)離(li)子活(huo)(huo)度(du)的(de)(de)數值(zhi)勤往往很小(xiao),在(zai)應用(yong)很不方便,所以就用(yong)pH值(zhi)之一概念來作為水(shui)溶液酸性、堿性的(de)(de)判斷指(zhi)(zhi)示。而且,氫(qing)離(li)子活(huo)(huo)度(du)的(de)(de)負對數值(zhi)能夠表示出酸性、堿性的(de)(de)變化幅度(du)的(de)(de)數量級(ji)的(de)(de)大小(xiao),這樣應用(yong)起來就十分方便,并(bing)由此得到:
⑴中性水溶液,pH=-gaH+=-lg10-7=7
⑵酸(suan)性(xing)水(shui)溶液(ye),pH<7,pH值越小,表示酸(suan)性(xing)越強;
⑶堿性水溶液,pH>7,pH值越(yue)大,表(biao)示(shi)堿性越(yue)強。
pH測量是一(yi)種相(xiang)對(dui)測量,它僅僅指示標(biao)準(zhun)溶(rong)液與未知(zhi)溶(rong)液之間(jian)的pH差(cha)別,實際(ji)測量時,需要(yao)用(yong)標(biao)準(zhun)緩沖溶(rong)液定期進行(xing)校準(zhun)。因此,為了達到量值的一(yi)致,必(bi)須建立pH標(biao)度。pH標(biao)度范圍定為0~14pH,pH標(biao)度的量值由基準(zhun)緩沖溶(rong)液的pHs值確定。
因此,pH標度(du)(du)(du)的含(han)義可表達為:根據pH定(ding)(ding)(ding)義,在0~14pH范圍內選擇若干個(ge)pH緩沖溶液作為pH標度(du)(du)(du)的固定(ding)(ding)(ding)點,并且(qie)采用當(dang)代技術能(neng)達到的最(zui)準(zhun)(zhun)確的方法測定(ding)(ding)(ding)它(ta)們的pHs值。國(guo)際上有二(er)種(zhong)pH標度(du)(du)(du),即(ji)多種(zhong)基準(zhun)(zhun)pH標度(du)(du)(du)和單種(zhong)基準(zhun)(zhun)pH標度(du)(du)(du),中(zhong)國(guo)采用多種(zhong)基準(zhun)(zhun)pHs標度(du)(du)(du)。
pH緩沖(chong)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液是(shi)一種能(neng)使pH值(zhi)保持穩(wen)定(ding)的(de)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液。如果向這(zhe)種溶(rong)(rong)(rong)(rong)液中加入少量(liang)的(de)酸或(huo)堿(jian)(jian),或(huo)者(zhe)在溶(rong)(rong)(rong)(rong)液中的(de)化學(xue)反應產生少量(liang)的(de)酸或(huo)堿(jian)(jian),以及將溶(rong)(rong)(rong)(rong)液適當稀釋,這(zhe)個溶(rong)(rong)(rong)(rong)液的(de)pH值(zhi)基本上穩(wen)定(ding)不(bu)變(bian),這(zhe)種能(neng)對抗少量(liang)酸或(huo)堿(jian)(jian)或(huo)稀釋,而使pH值(zhi)不(bu)易發生變(bian)化的(de)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液就(jiu)稱為pH緩沖(chong)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液。
pH標(biao)準緩沖溶(rong)液具有以下特點:
⑴標準溶液的(de)pH值(zhi)是已知的(de),并達到規定的(de)準確度。
⑵標準溶液的pH值有良好的復現性(xing)和(he)(he)穩定(ding)性(xing),具有較大的緩沖容量,較小(xiao)的稀釋值和(he)(he)較小(xiao)的溫度系數(shu)。
⑶溶(rong)液(ye)的制備方法(fa)簡單(dan)。
如何配制pH緩沖溶液?
對于一(yi)般(ban)的pH測(ce)量,可(ke)(ke)使(shi)用(yong)成套的pH緩沖試(shi)劑(可(ke)(ke)配制250ml),配制溶液時,應使(shi)用(yong)去離(li)子水,并(bing)預先煮(zhu)沸15~30分(fen)鐘,以除去溶解(jie)的二氧化碳。剪開塑料袋將試(shi)劑倒入燒杯中(zhong),用(yong)適量去離(li)子水使(shi)之溶解(jie),并(bing)沖洗包裝袋,再倒入250ml容(rong)量瓶中(zhong),稀釋(shi)至刻度,充分(fen)搖勻即(ji)可(ke)(ke)。
如何正確保存和使用pH緩沖溶液?
緩沖溶(rong)(rong)液(ye)配制后,應(ying)(ying)(ying)裝在(zai)玻璃(li)瓶(ping)(ping)或聚乙稀(xi)瓶(ping)(ping)中(zhong)(zhong)(堿性的pH緩沖液(ye)如pH9.18、pH10.01、pH12.46等(deng),應(ying)(ying)(ying)裝在(zai)聚乙稀(xi)瓶(ping)(ping)中(zhong)(zhong))瓶(ping)(ping)蓋嚴密蓋緊,在(zai)冰箱中(zhong)(zhong)低(di)溫(wen)(5-10℃)保存(cun),一(yi)般(ban)可使(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)二個月左右,如發現有混(hun)濁(zhuo)、發霉或沉淀等(deng)現象,不能繼續使(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)。使(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)時(shi),應(ying)(ying)(ying)準備幾個50ml的聚乙稀(xi)小瓶(ping)(ping),將大瓶(ping)(ping)中(zhong)(zhong)緩沖溶(rong)(rong)液(ye)倒入(ru)小瓶(ping)(ping)中(zhong)(zhong),并在(zai)環(huan)境溫(wen)度下放置1~2小時(shi),等(deng)溫(wen)度平(ping)衡(heng)后再使(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)。使(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)后不得再倒回大瓶(ping)(ping)中(zhong)(zhong),以免(mian)污染,小瓶(ping)(ping)中(zhong)(zhong)的緩沖溶(rong)(rong)液(ye)在(zai)>10℃的環(huan)境條件下可以使(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)2~3天,一(yi)般(ban)pH7.00、pH6.86及pH4.00三種溶(rong)(rong)液(ye)使(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)時(shi)間可以長(chang)一(yi)些,pH9.18和pH10.01溶(rong)(rong)液(ye)由于吸收空氣中(zhong)(zhong)的CO2,其(qi)pH值比較容易變化.
pH緩沖溶液有何用途?
⑴pH測量(liang)前(qian)標定校(xiao)準pH計。
⑵用以檢(jian)定pH計的準確性,例如用pH6.86和pH4.00標定pH計后,將pH電極插(cha)入pH9.18溶液中,檢(jian)查儀器顯示值和標準溶液的pHs值是否一致。
⑶在(zai)一般精度測量時檢查pH計是否需要重新(xin)設(she)定。pH計標定并使(shi)用后也(ye)許(xu)會產生(sheng)漂移(yi)或(huo)變(bian)化(hua),因此在(zai)測試前將電(dian)極插入與被測溶液比較接近的標準緩沖液中(zhong),根(gen)據誤差大小確定是否需要重新(xin)標定。
⑷檢測pH電極(ji)的性能。
8.使用瓶裝的pH緩沖溶液有(you)什么優點?
在pH計經銷商處一般(ban)還有用(yong)(yong)聚乙(yi)稀塑料瓶瓶裝的pH標(biao)準緩(huan)沖(chong)溶(rong)液(ye)銷售。它(ta)和用(yong)(yong)pH緩(huan)沖(chong)試劑自己配制的緩(huan)沖(chong)溶(rong)液(ye)比較(jiao),由于它(ta)其中添加了顯色劑和防(fang)腐劑,因(yin)此(ci)不同(tong)pH值的緩(huan)沖(chong)液(ye)有不同(tong)的顏色,使用(yong)(yong)時不易搞錯,并且(qie)在常(chang)溫下保存不會發霉變質,保存期可長達一年(nian),因(yin)此(ci)使用(yong)(yong)特別方便。有pH4.00、pH6.86、pH7.00、pH9.18、pH10.01五(wu)種,并有500ml大瓶和50ml小瓶二種規格。
實(shi)(shi)(shi)驗室(shi)和工(gong)業型pH電(dian)極(ji)(ji)有什么區別?從使用上講,實(shi)(shi)(shi)驗室(shi)pH電(dian)極(ji)(ji)是在較好的(de)環(huan)境條件下(xia)進行短時間間斷測(ce)試(shi);而(er)工(gong)業pH電(dian)極(ji)(ji)是在較差的(de)環(huan)境條件下(xia)進行長(chang)(chang)期(qi)連續的(de)測(ce)試(shi)。從性(xing)能上講,實(shi)(shi)(shi)驗室(shi)pH電(dian)極(ji)(ji)要(yao)求電(dian)極(ji)(ji)的(de)準(zhun)確(que)性(xing)和重復性(xing)要(yao)好,響(xiang)應(ying)快(kuai);而(er)工(gong)業pH電(dian)極(ji)(ji)則(ze)要(yao)求電(dian)極(ji)(ji)的(de)長(chang)(chang)期(qi)穩(wen)定(ding)性(xing)好。從結構(gou)(gou)上講實(shi)(shi)(shi)驗室(shi)pH電(dian)極(ji)(ji)要(yao)求簡單輕便,而(er)工(gong)業型pH電(dian)極(ji)(ji)則(ze)要(yao)求結構(gou)(gou)牢固,要(yao)考慮能夠安(an)裝,并且能抵抗各種電(dian)場(chang)和磁場(chang)的(de)干擾。
pH電極為(wei)何(he)要浸(jin)泡?如(ru)何(he)正(zheng)確(que)浸(jin)泡?pH電極使(shi)用前必須浸(jin)泡,因為(wei)pH球泡是(shi)一種特殊(shu)的(de)玻璃(li)(li)膜,在玻璃(li)(li)膜表面有一很薄的(de)水(shui)合凝(ning)膠層,它只有充分濕潤的(de)條件(jian)下才(cai)能與溶液中的(de)H+離子良好的(de)響應。同時(shi),玻璃(li)(li)電極經過浸(jin)泡,可以使(shi)不對稱電勢(shi)大大下降(jiang)并趨向(xiang)穩定。
pH玻璃電(dian)極(ji)一(yi)般(ban)可以用蒸(zheng)餾水或pH4緩沖溶(rong)(rong)液(ye)浸泡。通常使用pH4緩沖液(ye)更好一(yi)些,浸泡時(shi)間(jian)8小(xiao)時(shi)至24小(xiao)時(shi)或更長(chang),根(gen)據球泡玻璃膜厚度、電(dian)極(ji)老化(hua)程度而(er)不同。同時(shi),參(can)(can)比電(dian)極(ji)的液(ye)接(jie)界(jie)也需要浸泡。因為如果液(ye)接(jie)界(jie)干涸(he)會使液(ye)接(jie)界(jie)電(dian)勢增(zeng)大或不穩(wen)定(ding),參(can)(can)比電(dian)極(ji)的浸泡液(ye)必須和參(can)(can)比電(dian)極(ji)的外參(can)(can)比溶(rong)(rong)液(ye)一(yi)致,即3.3mol/LKCl溶(rong)(rong)液(ye)或飽和KCl溶(rong)(rong)液(ye),浸泡時(shi)間(jian)一(yi)般(ban)幾小(xiao)時(shi)即可。
因此,對pH復合(he)電(dian)極(ji)(ji)而言,就必須(xu)浸(jin)泡(pao)(pao)在含KCl的(de)(de)pH4緩(huan)(huan)沖液(ye)中,這樣才能對玻(bo)璃球泡(pao)(pao)和(he)液(ye)接界(jie)同時(shi)起作用(yong)(yong)。這里(li)要特(te)別(bie)提醒注意,因為過(guo)去人使用(yong)(yong)單支的(de)(de)pH玻(bo)璃電(dian)極(ji)(ji)已習(xi)慣于用(yong)(yong)去離子水(shui)或(huo)pH4緩(huan)(huan)沖液(ye)浸(jin)泡(pao)(pao),后來使用(yong)(yong)pH復合(he)電(dian)極(ji)(ji)時(shi)依(yi)然采用(yong)(yong)這樣的(de)(de)浸(jin)泡(pao)(pao)方法(fa)引(yin)起的(de)(de)直接后果就是使一支性(xing)能良好的(de)(de)pH復合(he)電(dian)極(ji)(ji)變成一支響應慢、精度差(cha)的(de)(de)電(dian)極(ji)(ji),而且(qie)浸(jin)泡(pao)(pao)時(shi)間越長性(xing)能越差(cha),因為經(jing)過(guo)長時(shi)間的(de)(de)浸(jin)泡(pao)(pao),液(ye)接界(jie)內(nei)部(bu)(例(li)如砂(sha)芯內(nei)部(bu))的(de)(de)KCl濃(nong)度已大大降低了,使液(ye)接界(jie)電(dian)勢增大和(he)不穩定。當然,只(zhi)要在正確的(de)(de)浸(jin)泡(pao)(pao)溶液(ye)中重(zhong)新浸(jin)泡(pao)(pao)數小時(shi),電(dian)極(ji)(ji)還是會復原的(de)(de)。
另外,pH電極也不能(neng)浸泡在(zai)中性(xing)或堿(jian)性(xing)的(de)緩沖溶(rong)(rong)液中,長(chang)期浸泡在(zai)此類溶(rong)(rong)液中會使pH玻璃膜(mo)響應(ying)遲鈍。正確的(de)pH電極浸泡液的(de)配制:取(qu)pH4.00緩沖劑(250ml)一包(bao),溶(rong)(rong)于(yu)250ml純(chun)水中,再加入(ru)56克分析純(chun)KCl,適當加熱(re),攪拌(ban)至完全溶(rong)(rong)解即(ji)成(cheng)。
pH電極如何清洗?
球(qiu)泡和液接界污染(ran)后(hou)先(xian)用以(yi)下溶(rong)劑清洗,再用去(qu)離(li)子水洗去(qu)溶(rong)劑,將電(dian)極(ji)浸(jin)入浸(jin)泡液中活化。
污染物清洗劑;
無機金屬氧化物低于1mol/L稀(xi)酸;
有(you)機油脂類物(wu)稀洗滌劑(弱(ruo)酸(suan)性);
樹脂高分子(zi)物質稀酒精、丙酮、乙醚;
蛋白質(zhi)血(xue)球沉淀物(wu)酸性酶溶液(如食母生片);
顏料類物(wu)質稀漂白液、過(guo)氧化(hua)氫(qing);
如何(he)檢(jian)測pH電極的(de)好(hao)壞?用戶可按下表數(shu)據自(zi)行檢(jian)測pH電極的(de)好(hao)壞,步驟如下(pH計調至mV檔)。
⑴測試(shi)(shi)(shi)零電位pH值(zhi)(zhi),零點pH值(zhi)(zhi):7±0.5pHpH電極插入(ru)pH4.00緩沖液(ye)(ye)中,穩(wen)定后讀數(shu)(預先(xian)測試(shi)(shi)(shi)出溶(rong)液(ye)(ye)的溫(wen)度(du)(du))。例如(ru)25℃時讀數(shu)值(zhi)(zhi)E1’=186mV(取(qu)絕對值(zhi)(zhi)),而準確值(zhi)(zhi)為178mV(見表格),則誤(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)(cha)值(zhi)(zhi)=186-178mV,換算成pH值(zhi)(zhi):8/59.16=0.14pH(59.16mV/pH是25℃時的K值(zhi)(zhi),見表格)。因此(ci)零點pH值(zhi)(zhi)合格。一般新電極零電位誤(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)(cha)≤±0.3pH,如(ru)零電位誤(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)(cha)>±0.5pH,電極的測試(shi)(shi)(shi)誤(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)(cha)會(hui)比(bi)較大(da)(da)(da),尤(you)其(qi)當測試(shi)(shi)(shi)溶(rong)液(ye)(ye)溫(wen)度(du)(du)變化較大(da)(da)(da)時誤(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)(cha)會(hui)更大(da)(da)(da)。如(ru)果測試(shi)(shi)(shi)精度(du)(du)要求不高,則零電位誤(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)(cha)值(zhi)(zhi)還(huan)可以大(da)(da)(da)一些(xie),但最大(da)(da)(da)不能超過1pH.
⑵測試電極百分理論余率(PTS)記(ji)錄(1)步驟中的(de)測試(shi)(shi)數(shu)(shu)據186mV,將(jiang)電極(ji)清洗(xi)后再(zai)插入pH9.18緩沖(chong)液(ye)中,穩定后讀數(shu)(shu),E2’=111mV(取(qu)絕對值),ΔE’=E1’+E2’=186+111=297mV,與表格中的(de)ΔE對照(zhao),PTS=97%,合格,一般(ban)新電極(ji)PTS≥97%,使用長久的(de)電極(ji)可以放(fang)寬(kuan)一些,但一般(ban)應PTS≥95%,除非(fei)測試(shi)(shi)精度要求很低。
⑶將電極(ji)清洗(xi)后再插入pH4.00緩沖液,將讀數與步驟(zou)(1)的數據比較,其誤差(cha)應≤±2mV,否則表示電極(ji)重復性較差(cha)。
⑷電極的測(ce)試讀(du)數應該在30-60秒(miao)內穩定,否則表示(shi)電極響應太慢。
對(dui)溶液中氫(qing)離子活度(du)有響應,電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)電(dian)(dian)(dian)(dian)位隨之而(er)變化的(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)稱為pH指(zhi)(zhi)示(shi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)或pH測(ce)量電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。pH指(zhi)(zhi)示(shi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)有氫(qing)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、銻電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)和玻(bo)璃(li)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)等幾種,但最(zui)常用(yong)的(de)是玻(bo)璃(li)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。玻(bo)璃(li)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)是由玻(bo)璃(li)支(zhi)桿,以及由特殊成(cheng)份(fen)組成(cheng)的(de)對(dui)氫(qing)離子敏感的(de)玻(bo)璃(li)膜組成(cheng)。玻(bo)璃(li)膜一(yi)般呈球(qiu)泡(pao)狀(zhuang),球(qiu)泡(pao)內(nei)充入內(nei)參(can)比(bi)(bi)溶液,插(cha)入內(nei)參(can)比(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(一(yi)般用(yong)銀/氯(lv)化銀電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)),用(yong)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)帽封接引出電(dian)(dian)(dian)(dian)線,裝(zhuang)上插(cha)口,就成(cheng)為一(yi)支(zhi)pH指(zhi)(zhi)示(shi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。市場銷售的(de)最(zui)常用(yong)的(de)pH指(zhi)(zhi)示(shi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)是231玻(bo)璃(li)pH電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。單獨一(yi)支(zhi)pH指(zhi)(zhi)示(shi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)是無法進行測(ce)量的(de),它必須和參(can)比(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)一(yi)起才能測(ce)量。
將pH玻璃電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)和參比(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)組(zu)合(he)在一起(qi)的電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)就稱(cheng)為pH復合(he)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)。外(wai)殼(ke)為塑(su)(su)料的就稱(cheng)為塑(su)(su)殼(ke)pH復合(he)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)。外(wai)殼(ke)為玻璃的就稱(cheng)為玻璃pH復合(he)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)。復合(he)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)的最大優(you)點是(shi)合(he)二為一,使用(yong)方便。pH復合(he)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)的結構主要由電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)球泡、玻璃支持桿、內(nei)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)、內(nei)參比(bi)(bi)溶液、外(wai)殼(ke)、外(wai)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)、外(wai)參比(bi)(bi)溶液、液接界、電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)帽、電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)導線、插口等組(zu)成。
⑴電極球泡:它是由具有氫功能(neng)的鋰玻璃熔融吹(chui)制而成,呈(cheng)球形,膜(mo)厚在0.1~0.2mm左(zuo)右,電阻值<250兆歐(ou)(25℃)。
⑵玻璃支持管(guan):是支持電(dian)極(ji)球泡的玻璃管(guan)體,由電(dian)絕(jue)緣性優良的鉛玻璃制成,其(qi)膨脹系(xi)數應與電(dian)極(ji)球泡玻璃一(yi)致。
⑶內參比電(dian)極(ji):為銀(yin)/氯化銀(yin)電(dian)極(ji),主要(yao)(yao)作用(yong)是(shi)引用(yong)電(dian)極(ji)電(dian)位,要(yao)(yao)求其電(dian)位穩定,溫度(du)系數小(xiao)。
⑷內(nei)參(can)比(bi)溶液(ye):零(ling)(ling)電(dian)(dian)位(wei)為7pH的內(nei)參(can)比(bi)溶液(ye),是中性磷酸鹽(yan)和氯(lv)化鉀的混合溶液(ye),玻璃(li)電(dian)(dian)極(ji)與參(can)比(bi)電(dian)(dian)極(ji)構成電(dian)(dian)池建立(li)零(ling)(ling)電(dian)(dian)位(wei)的pH值,主(zhu)要取(qu)決(jue)于內(nei)參(can)比(bi)溶液(ye)的pH值及(ji)氯(lv)離子濃度。
⑸電極(ji)塑(su)(su)殼(ke):電極(ji)塑(su)(su)殼(ke)是支持玻璃電極(ji)和液接界(jie),盛放外參比溶液的(de)殼(ke)體,由聚碳酸酯塑(su)(su)壓成型(xing)。
⑹外(wai)參比電極:為(wei)銀/氯(lv)化銀電極,作用(yong)是提供與保持一個(ge)固定(ding)的參比電勢,要求電位穩定(ding),重現(xian)性好,溫度系數小。
⑺外參比(bi)溶液:為3.3mol/L的氯化鉀凝膠(jiao)電解質(zhi),不易流失,無需(xu)添加。
⑻砂(sha)芯液(ye)接(jie)(jie)界:液(ye)接(jie)(jie)界是(shi)構(gou)通(tong)外參比溶液(ye)和(he)被測(ce)溶液(ye)的連接(jie)(jie)部件,要(yao)求(qiu)滲(shen)透量穩(wen)定(ding)。
⑼電(dian)極(ji)導(dao)線:為低噪音金(jin)屬屏蔽線,內芯與(yu)內參比(bi)電(dian)極(ji)連接(jie),屏蔽層與(yu)外參比(bi)電(dian)極(ji)連接(jie)。
pH電極具有以下特性:
⑴不(bu)(bu)對稱電(dian)勢:當電(dian)極(ji)的(de)內(nei)外參比(bi)電(dian)極(ji),內(nei)外參比(bi)溶(rong)液均(jun)相同時(shi),理論上電(dian)池電(dian)動(dong)勢應等于(yu)零,但實際上總有(you)幾毫伏到幾十毫伏的(de)電(dian)勢差(cha)存在,這(zhe)說明(ming)玻璃球(qiu)泡(pao)內(nei)外二(er)個界(jie)面(mian)是不(bu)(bu)對稱的(de),這(zhe)一電(dian)勢差(cha)就稱為不(bu)(bu)對稱電(dian)勢。不(bu)(bu)對稱電(dian)勢與球(qiu)泡(pao)吹制的(de)工藝有(you)關,也與使(shi)用(yong)中(zhong)球(qiu)泡(pao)表面(mian)受(shou)侵蝕或(huo)沾(zhan)污有(you)關,實際使(shi)用(yong)中(zhong),可用(yong)電(dian)計特(te)設的(de)定位(wei)調(diao)節器消(xiao)除它。
⑵零電勢:pH電極的(de)零電勢是指pH測(ce)量電池的(de)電勢為零時(shi)的(de)溶液(ye)的(de)pH值(zhi)。它取決于內參比溶液(ye)的(de)pH值(zhi)及氯離(li)子濃度。若內參比溶液(ye)為0.025mol/L的(de)混(hun)合磷酸鹽溶液(ye),電極的(de)零電勢pH值(zhi)大于或小于電極的(de)零電勢pH值(zhi)時(shi),電極的(de)極性就要發生改變。
⑶內(nei)阻:電極的(de)(de)內(nei)阻主要由球(qiu)泡玻(bo)(bo)璃膜的(de)(de)內(nei)阻決(jue)定,它取決(jue)于玻(bo)(bo)璃的(de)(de)組成(cheng)和厚度(du),阻值一(yi)般為(wei)(wei)(wei)幾(ji)十(shi)兆歐。而(er)且隨溫度(du)下降(jiang)而(er)按(an)指(zhi)數(shu)式上升(每下降(jiang)7℃,內(nei)阻增加1倍(bei),例如28℃時(shi)為(wei)(wei)(wei)50兆歐,則0℃時(shi)為(wei)(wei)(wei)800兆歐)。內(nei)阻高的(de)(de)電極對電計(ji)的(de)(de)輸(shu)入阻抗(kang)及絕緣(yuan)屏(ping)蔽的(de)(de)要求(qiu)高,因此電極內(nei)阻低(di)一(yi)些為(wei)(wei)(wei)好。
⑷堿(jian)誤(wu)差(cha)(cha)(cha)和(he)酸誤(wu)差(cha)(cha)(cha):當被測(ce)溶液的(de)酸度(du)和(he)堿(jian)度(du)增大時,電極(ji)電勢與(yu)(yu)溶液pH值將偏(pian)離(li)(li)線性關系(xi),這種偏(pian)差(cha)(cha)(cha)就稱為堿(jian)誤(wu)差(cha)(cha)(cha)和(he)酸誤(wu)差(cha)(cha)(cha)。堿(jian)誤(wu)差(cha)(cha)(cha)是由于在氫離(li)(li)子濃度(du)很低的(de)溶液中,電極(ji)膜的(de)響應(ying)不僅(jin)與(yu)(yu)氫離(li)(li)子濃度(du)有關,而且與(yu)(yu)溶液中堿(jian)金屬離(li)(li)子濃度(du)有關。堿(jian)誤(wu)差(cha)(cha)(cha)使測(ce)得(de)的(de)pH值比(bi)實際(ji)的(de)數值偏(pian)低。酸誤(wu)差(cha)(cha)(cha)在較(jiao)低的(de)pH范(fan)圍內(pH<1~2)出現,酸誤(wu)差(cha)(cha)(cha)使pH測(ce)量值比(bi)實際(ji)數值偏(pian)高(gao)。
可充式和非可充式pH復合電極有何區別?
pH復合電極(ji)外殼(ke)有塑料(liao)和玻璃的區(qu)分。可(ke)充(chong)(chong)(chong)式(shi)pH復合電極(ji)外殼(ke)上有一(yi)加(jia)液(ye)孔,當電極(ji)的外參比溶液(ye)流失后,可(ke)將加(jia)液(ye)孔打開(kai),重新補(bu)充(chong)(chong)(chong)KCl溶液(ye)。而非可(ke)充(chong)(chong)(chong)式(shi)pH復合電極(ji)內(nei)裝凝膠狀KCl,不易流失也無加(jia)液(ye)孔。
可(ke)(ke)充(chong)式(shi)pH復合電極(ji)(ji)的特點(dian)(dian)是參(can)比(bi)溶液(ye)有較高(gao)的滲透速率,液(ye)接界電位穩定重現,測(ce)量精度較高(gao)。而且(qie)當參(can)比(bi)電極(ji)(ji)減少或受污染后(hou)可(ke)(ke)以補(bu)充(chong)或更換(huan)KCl溶液(ye),但缺(que)點(dian)(dian)是使(shi)用(yong)較麻煩。可(ke)(ke)充(chong)式(shi)pH復合電極(ji)(ji)使(shi)用(yong)時(shi)應將加液(ye)孔(kong)打(da)開(kai),以增(zeng)加液(ye)體壓力,加速電極(ji)(ji)響應,當電介(jie)(jie)液(ye)液(ye)面低于加液(ye)孔(kong)2cm時(shi),應及時(shi)補(bu)充(chong)新的電介(jie)(jie)液(ye)。
非可(ke)充(chong)式pH復(fu)合電(dian)極的(de)(de)(de)特點是(shi)維護(hu)簡單使(shi)用(yong)(yong)方(fang)(fang)便,因(yin)此也得到廣泛的(de)(de)(de)應(ying)用(yong)(yong)。但(dan)作為實(shi)驗室(shi)pH電(dian)極使(shi)用(yong)(yong)時,在長期和(he)連續的(de)(de)(de)使(shi)用(yong)(yong)條件下,液接界處的(de)(de)(de)KCl濃度(du)(du)(du)會減少,影(ying)響(xiang)測試(shi)(shi)精(jing)度(du)(du)(du)。因(yin)此非可(ke)充(chong)式pH復(fu)合電(dian)極不(bu)用(yong)(yong)時,應(ying)浸在電(dian)極浸泡液中,這樣(yang)下次測試(shi)(shi)時電(dian)極性能會很好,而大部(bu)分實(shi)驗室(shi)pH電(dian)極都不(bu)是(shi)長期和(he)連續的(de)(de)(de)測試(shi)(shi),因(yin)此這種(zhong)結構對精(jing)度(du)(du)(du)的(de)(de)(de)影(ying)響(xiang)是(shi)比較小的(de)(de)(de)。而工業(ye)pH復(fu)合電(dian)極由于(yu)對測試(shi)(shi)精(jing)度(du)(du)(du)的(de)(de)(de)要(yao)求比較低,所(suo)以使(shi)用(yong)(yong)方(fang)(fang)便就成為主要(yao)的(de)(de)(de)選擇。
如何正確使用pH復合電極?
⑴球(qiu)泡前端不(bu)應(ying)有氣泡,如有氣泡應(ying)用力甩去。
⑵電極(ji)從浸泡瓶中取(qu)出后,應在(zai)去(qu)離子水(shui)中晃(huang)動并甩(shuai)干,不要用紙巾擦試(shi)球泡,否則由于靜電感應電荷轉(zhuan)移到玻璃膜上,會(hui)延長電勢穩定的時間,更好的方法是使用被測溶液沖洗電極(ji)。
⑶pH復(fu)合(he)電(dian)極(ji)插入(ru)被(bei)測溶液后(hou),要攪拌(ban)晃動(dong)幾(ji)下再靜止放置,這樣會加快(kuai)電(dian)極(ji)的響應。尤其(qi)使(shi)用塑(su)殼(ke)pH復(fu)合(he)電(dian)極(ji)時,攪拌(ban)晃動(dong)要厲害一些,因為球(qiu)泡(pao)和塑(su)殼(ke)之間(jian)會有一個(ge)小小的空(kong)腔,電(dian)極(ji)浸(jin)入(ru)溶液后(hou)有時空(kong)腔中(zhong)的氣體(ti)來不及(ji)排除會產生氣泡(pao),使(shi)球(qiu)泡(pao)或(huo)液接界與溶液接觸不良,因此必(bi)須用力(li)攪拌(ban)晃動(dong)以排除氣泡(pao)。
⑷在(zai)粘稠性試(shi)樣中測試(shi)之后,電(dian)極必須用去離子水反復沖洗多次(ci),以除去粘附在(zai)玻璃(li)膜上的試(shi)樣。有時還需先(xian)用其他(ta)溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)洗去試(shi)樣,再用水洗去溶(rong)(rong)劑(ji)(ji),浸入浸泡液中活化。
⑸避免(mian)接觸強堿(jian)或(huo)腐蝕(shi)性溶(rong)液,如果測試此類溶(rong)液,應(ying)盡量減少浸入時(shi)間(jian),用后仔細(xi)清洗干凈。
⑹避免在無水(shui)乙醇(chun)、濃硫酸等(deng)脫水(shui)性介(jie)質中使用,它們會(hui)損(sun)壞球(qiu)泡表面的水(shui)合凝膠層(ceng)。
⑺塑殼(ke)(ke)pH復(fu)合電(dian)極(ji)的外殼(ke)(ke)材(cai)料(liao)是聚碳(tan)酸酯(zhi)塑料(liao)(PC),PC塑料(liao)在有些溶(rong)劑中(zhong)(zhong)會溶(rong)解(jie),如(ru)四氯化碳(tan)、三氯乙稀(xi)、四氫呋喃等,如(ru)果測試(shi)中(zhong)(zhong)含(han)有以上溶(rong)劑,就會損壞電(dian)極(ji)外殼(ke)(ke),此時應改用玻璃外殼(ke)(ke)的pH復(fu)合電(dian)極(ji)。
對(dui)溶(rong)液中氫(qing)離子活度無(wu)響應,具有(you)已(yi)知和恒定的(de)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)電(dian)(dian)(dian)位的(de)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)稱為(wei)參比(bi)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)。參比(bi)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)有(you)硫酸(suan)亞汞電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)、甘汞電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)和銀(yin)/氯化銀(yin)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)等電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)等幾種(zhong)。最(zui)常用的(de)是甘汞電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)和銀(yin)/氯化銀(yin)。參比(bi)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)在測量電(dian)(dian)(dian)池中的(de)作用是提供并保持(chi)一(yi)個固定的(de)參比(bi)電(dian)(dian)(dian)勢(shi),因(yin)此對(dui)參比(bi)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)的(de)要求是電(dian)(dian)(dian)勢(shi)穩定、重視,溫度系數(shu)小(xiao),有(you)電(dian)(dian)(dian)流通過時極(ji)(ji)化電(dian)(dian)(dian)勢(shi)小(xiao)。市場銷(xiao)售(shou)的(de)常用的(de)參比(bi)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)為(wei)232參比(bi)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)。
不同的參比電極有何區別?
常用的(de)(de)(de)參(can)(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)有(you)甘汞(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)和銀(yin)(yin)/氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)二類。甘汞(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)具有(you)電(dian)(dian)(dian)(dian)勢穩(wen)(wen)(wen)定、重現性(xing)好的(de)(de)(de)優點,但(dan)也(ye)有(you)溫(wen)度(du)(du)滯后(hou)性(xing)大,不(bu)能在高溫(wen)下(xia)使(shi)用(<70℃),且(qie)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)材料有(you)毒性(xing)等缺點。銀(yin)(yin)/氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)參(can)(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)不(bu)僅(jin)制備容易,電(dian)(dian)(dian)(dian)勢穩(wen)(wen)(wen)定,重現性(xing)好,而(er)且(qie)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)結構牢固(gu),溫(wen)度(du)(du)滯后(hou)性(xing)小,當(dang)溫(wen)度(du)(du)變化(hua)(hua)(hua)(hua)之后(hou)能較快達至(zhi)新溫(wen)度(du)(du)下(xia)的(de)(de)(de)平衡電(dian)(dian)(dian)(dian)勢,并(bing)且(qie)可(ke)以(yi)在高溫(wen)下(xia)使(shi)用。但(dan)銀(yin)(yin)/氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)在濃(nong)氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)鉀溶(rong)(rong)液中(zhong)的(de)(de)(de)溶(rong)(rong)解度(du)(du)較大,因(yin)此在電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)外參(can)(can)(can)比(bi)(bi)(bi)溶(rong)(rong)液中(zhong)(一般為3.3mol/L氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)鉀溶(rong)(rong)液),應加入氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)預先飽(bao)和,否則參(can)(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)鍍層會被溶(rong)(rong)解,使(shi)電(dian)(dian)(dian)(dian)勢不(bu)穩(wen)(wen)(wen)定。毛細(xi)管(guan)參(can)(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)是銀(yin)(yin)/氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)參(can)(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)一種(zhong)特(te)殊制作(zuo)形成,它將銀(yin)(yin)/氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)參(can)(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)燒結在玻璃毛細(xi)管(guan)中(zhong)間(jian),將工作(zuo)介質填充其間(jian)。這種(zhong)參(can)(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)不(bu)僅(jin)電(dian)(dian)(dian)(dian)勢穩(wen)(wen)(wen)定,而(er)且(qie)可(ke)以(yi)有(you)效(xiao)防止因(yin)外參(can)(can)(can)比(bi)(bi)(bi)溶(rong)(rong)液污(wu)染而(er)引起的(de)(de)(de)參(can)(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)位變化(hua)(hua)(hua)(hua),因(yin)此更適合在高溫(wen)和連續測試的(de)(de)(de)條件(jian)下(xia)使(shi)用。
什么是液接界?為何要使用高濃度KCI?
在(zai)pH測量過程中(zhong),均使用(yong)參比(bi)電(dian)極(ji),大(da)(da)多數情(qing)況下(xia)參比(bi)電(dian)極(ji)帶(dai)(dai)有(you)(you)鹽(yan)橋(qiao)溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)。參比(bi)電(dian)極(ji)通(tong)過鹽(yan)橋(qiao)溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)與被測溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)相(xiang)(xiang)連通(tong),這樣在(zai)被測溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)和參比(bi)鹽(yan)橋(qiao)溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)之間就形成液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)界(jie),液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)界(jie)兩邊溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)中(zhong)的離(li)(li)(li)子不斷跨越(yue)界(jie)面(mian)(mian)向對面(mian)(mian)進(jin)行擴散,由(you)于各(ge)個離(li)(li)(li)子擴散速(su)度(du)(du)不同,而使液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)界(jie)兩邊帶(dai)(dai)有(you)(you)符號相(xiang)(xiang)反的電(dian)荷,產生(sheng)電(dian)位差(cha),即稱為(wei)(wei)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)界(jie)電(dian)位,也(ye)稱擴散電(dian)位,它(ta)(ta)會影響電(dian)極(ji)的測量精度(du)(du)。為(wei)(wei)了減少液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)界(jie)的電(dian)勢差(cha)或使其保持穩定(ding)及重現,就必(bi)須(xu)(xu)采用(yong)高(gao)濃度(du)(du)的KCI溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(≥3.3mol/L)作為(wei)(wei)電(dian)極(ji)的外參比(bi)鹽(yan)橋(qiao)溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye),它(ta)(ta)有(you)(you)足夠高(gao)的離(li)(li)(li)子強度(du)(du),比(bi)被測介質的可能的最大(da)(da)的離(li)(li)(li)子強度(du)(du)還(huan)要大(da)(da)5~10倍,因此,在(zai)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)界(jie)界(jie)面(mian)(mian)上,總是(shi)K+和Cl-向外擴散,而由(you)于K+和Cl-的淌度(du)(du)(可以理解成速(su)度(du)(du))接(jie)(jie)近相(xiang)(xiang)等,正(zheng)負電(dian)荷分布基本均勻,因此形成較小(xiao)的液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)界(jie)電(dian)勢,這就是(shi)參比(bi)電(dian)極(ji)中(zhong)的外參比(bi)溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)必(bi)須(xu)(xu)使用(yong)高(gao)濃度(du)(du)KCI溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)的原(yuan)因。
液接界有幾種結構?它們各有什么特點?
從(cong)實際的(de)(de)結(jie)構(gou)上講,液(ye)接(jie)界就(jiu)(jiu)是連(lian)通電極的(de)(de)外參比溶(rong)液(ye)(高(gao)(gao)濃度KCI溶(rong)液(ye))與(yu)被(bei)測溶(rong)液(ye)的(de)(de)連(lian)接(jie)部件,這個(ge)連(lian)接(jie)部件的(de)(de)常用結(jie)構(gou)有(you)陶瓷砂芯、纖(xian)維絲、多孔(kong)材料(liao)(玻璃(li)或塑(su)料(liao))及(ji)玻璃(li)磨(mo)(mo)口(kou)等幾(ji)種。液(ye)接(jie)界材料(liao)的(de)(de)結(jie)構(gou)要求是能夠滲透(tou)(tou),但(dan)又(you)不(bu)能滲透(tou)(tou)太快(kuai),同時又(you)要耐(nai)腐(fu)蝕(shi),這就(jiu)(jiu)是液(ye)接(jie)界結(jie)構(gou)的(de)(de)矛盾和困難所(suo)在。簡單(dan)來說就(jiu)(jiu)是滲透(tou)(tou)、耐(nai)壓(ya)、不(bu)腐(fu)蝕(shi),但(dan)又(you)不(bu)能滲透(tou)(tou)太快(kuai),同時又(you)要耐(nai)腐(fu)蝕(shi)性好,可(ke)以用于(yu)高(gao)(gao)溫和高(gao)(gao)堿溶(rong)液(ye);纖(xian)維絲結(jie)構(gou)溶(rong)液(ye)滲透(tou)(tou)速度較(jiao)快(kuai),不(bu)易堵塞;多孔(kong)材料(liao)可(ke)做(zuo)成與(yu)被(bei)測溶(rong)液(ye)的(de)(de)接(jie)觸面積較(jiao)大;最理(li)想(xiang)的(de)(de)結(jie)構(gou)應屬于(yu)玻璃(li)磨(mo)(mo)口(kou)液(ye)接(jie)界,它可(ke)以做(zuo)成接(jie)觸面積及(ji)滲出速度均較(jiao)大在,適用于(yu)高(gao)(gao)粘度、渾濁液(ye)體及(ji)低離子強度液(ye)體的(de)(de)測定。
什么是雙液接參比電極?它有何優點?
雙液(ye)接參比電極的結(jie)構,有(you)二(er)個(ge)液(ye)接界(jie)和二(er)個(ge)參比溶液(ye)腔(qiang)體(ti)。
外(wai)腔(qiang)(qiang)體中(zhong)(zhong)一般是(shi)KNO3溶(rong)液(ye)(ye),內腔(qiang)(qiang)體中(zhong)(zhong)是(shi)KCl溶(rong)液(ye)(ye),它有二個顯著的優點:第一,減少污染,被測(ce)溶(rong)液(ye)(ye)只能(neng)污染外(wai)腔(qiang)(qiang)體中(zhong)(zhong)的溶(rong)液(ye)(ye),對內腔(qiang)(qiang)體中(zhong)(zhong)的KCI溶(rong)液(ye)(ye)影響很小(xiao);第二,減少液(ye)(ye)接界堵(du)塞(sai)(sai)和離(li)子間(jian)的化學反應,例如,若被測(ce)溶(rong)液(ye)(ye)中(zhong)(zhong)含S-、I-等離(li)子會(hui)和參比(bi)(bi)溶(rong)液(ye)(ye)中(zhong)(zhong)的Ag+反應,生成難溶(rong)的銀(yin)化合物堵(du)塞(sai)(sai)液(ye)(ye)接界。單支的雙(shuang)液(ye)(ye)接參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極有市售,型(xing)號為217型(xing)甘汞電(dian)(dian)極。雙(shuang)液(ye)(ye)接參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極較多用于(yu)工業(ye)pH電(dian)(dian)極。
(1)在實(shi)驗(yan)室(shi)配(pei)制合(he)適的PH標準液PH4.01PH6.86或(huo)PH9.18任選(xuan)兩種(zhong),根據(ju)現場水(shui)樣的波動范圍選(xuan)擇標準液。如果現場水(shui)質(zhi)經(jing)常偏酸性,則選(xuan)PH4.01、PH6.86兩種(zhong)標樣;如果現場水(shui)質(zhi)經(jing)常偏堿性,則選(xuan)PH6.86、PH9.18兩種(zhong)標樣。
(2)將傳感器(qi)從現場取出,用(yong)清水清洗探頭(tou)的玻璃電極(ji)。
(3)將兩種標(biao)準液分別倒入(ru)準備(bei)好(hao)的兩個(ge)燒杯中。
(4)將(jiang)電極浸入第(di)一種標(biao)準(zhun)液中,打開儀表(biao)菜單,校準(zhun)第(di)一點.不(bu)同(tong)(tong)品(pin)牌儀表(biao),校驗(yan)菜單的(de)操作方法不(bu)同(tong)(tong),根據(ju)隨機說(shuo)明書進行操作。
(5)第一點(dian)校準(zhun)通(tong)過后,用清水沖洗電極,再將電極放入(ru)第二種標準(zhun)液中(zhong),翻(fan)動(dong)儀表菜單,校準(zhun)第二點(dian)。
(6)兩(liang)點(dian)校準完成后,不(bu)同品牌(pai)的儀(yi)表(biao)會以(yi)不(bu)同的方式顯示儀(yi)表(biao)是否(fou)(fou)通過校驗或是否(fou)(fou)合格(ge)。
(7)如果通過,將電極放(fang)回(hui)被測(ce)液體中(zhong),使儀(yi)表投入運行。
(8)如(ru)果儀表校準失敗(bai),再重(zhong)復上述過程校準一遍,如(ru)果還不能通過,則更換pH電極。pH電極壽命一般(ban)在兩年左右(you)。
從形(xing)狀上看(kan)(kan),pH敏(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)璃(li)(li)(li)膜(mo)(mo)可以制作(zuo)成(cheng)球形(xing)、圓柱(zhu)形(xing)、平面(mian)形(xing)和(he)尖(jian)錐形(xing)等各種不(bu)同的(de)外(wai)形(xing),主要是為了(le)和(he)被測(ce)介質(zhi)的(de)形(xing)態吻合。如球形(xing)和(he)圓柱(zhu)形(xing),主要用于(yu)(yu)(yu)液體介質(zhi);平面(mian)形(xing)主要用于(yu)(yu)(yu)含水的(de)半(ban)固(gu)體介質(zhi),如皮膚(fu)、肉類、皮革、紙(zhi)張等;尖(jian)錐形(xing)主要用于(yu)(yu)(yu)刺入介質(zhi)內部測(ce)量(liang),如土壤、水果等。從成(cheng)分組成(cheng)看(kan)(kan)區別就更大了(le),有(you)用于(yu)(yu)(yu)常(chang)規使(shi)用的(de)敏(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)璃(li)(li)(li)膜(mo)(mo),有(you)用于(yu)(yu)(yu)高溫(wen)使(shi)用的(de)敏(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)璃(li)(li)(li)膜(mo)(mo),有(you)用于(yu)(yu)(yu)強(qiang)酸或強(qiang)堿使(shi)用的(de)敏(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)璃(li)(li)(li)膜(mo)(mo),有(you)用于(yu)(yu)(yu)高溫(wen)蒸(zheng)汽消毒(130℃)的(de)敏(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)璃(li)(li)(li)膜(mo)(mo),以及用于(yu)(yu)(yu)低溫(wen)和(he)低離子強(qiang)度的(de)敏(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)璃(li)(li)(li)膜(mo)(mo)等等。有(you)些pH測(ce)試(shi)不(bu)準(zhun)確或不(bu)穩定與pH敏(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)璃(li)(li)(li)膜(mo)(mo)的(de)選擇不(bu)當有(you)很大關系(xi)。
采(cai)(cai)用(yong)pH計(ji)(ji)能(neng)更好(hao)地控制化學反應,達(da)到(dao)提高生(sheng)產(chan)(chan)(chan)率和產(chan)(chan)(chan)品質量以及(ji)安(an)全生(sheng)產(chan)(chan)(chan)的(de)目的(de)。帶有自動記(ji)錄的(de)pH測量系統還可對污染(ran)公害提供訴訟(song)的(de)證據。某些(xie)間歇生(sheng)產(chan)(chan)(chan)過程(例如某些(xie)化肥生(sheng)產(chan)(chan)(chan)、食品加(jia)工過程)采(cai)(cai)用(yong)pH計(ji)(ji)后(hou)可變為連(lian)續(xu)生(sheng)產(chan)(chan)(chan)方式。在現代(dai)工業中采(cai)(cai)用(yong)pH計(ji)(ji)比其(qi)他(ta)類(lei)型(xing)的(de)連(lian)續(xu)分(fen)析儀表的(de)總和還多(duo)。幾乎凡需用(yong)水的(de)生(sheng)產(chan)(chan)(chan)部門都需要(yao)采(cai)(cai)用(yong)pH計(ji)(ji)。其(qi)應用(yong)范圍從工業用(yong)水和廢物處理到(dao)采(cai)(cai)礦中的(de)浮選過程,包括紙漿和造(zao)紙、金屬加(jia)工、化工、石油、合成橡膠(jiao)生(sheng)產(chan)(chan)(chan)、發(fa)電廠、制藥、食品加(jia)工等(deng)廣泛領域。