陽離(li)子(zi)交換樹脂物理結構 陽離(li)子(zi)交換樹脂物理性(xing)質
物理結構
離子(zi)樹脂常(chang)分為凝膠型和大孔(kong)型兩類。
凝膠型樹脂
凝膠型樹脂的高分子骨架,在干燥的情況下內部沒有毛細孔。它在吸水時潤脹,在大分子鏈節間形成很微細的孔隙,通常稱為顯微孔(micro-pore)。濕潤樹脂的平均孔徑為2~4nm(2×10-6~4×10-6mm)。
這類樹脂較適合用于吸附無機離子,它們的直徑較小,一般為0.3~0.6nm。這類樹脂不能吸附(fu)大分子有機物質,因后者的尺寸(cun)較大,如蛋白(bai)質分子直徑為5~20nm,不能進(jin)入(ru)這(zhe)類樹(shu)脂的顯微孔隙中(zhong)。
大孔型樹脂
大孔型樹脂是在聚合反應時加入致孔劑,形成多孔海綿狀構造的骨架,內部有大量永久性的微孔,再導入交換基團制成。它并存有微細孔和大網孔(macro-pore),潤濕樹脂的孔徑達100~500nm,其(qi)大小和數(shu)量都可(ke)以在制造時控制。孔道(dao)的表面積(ji)可(ke)以增大到超過1000m2/g。這不僅為離子交(jiao)換提(ti)供了良好的接(jie)觸條件,縮短了離子擴散的路(lu)程(cheng),還增(zeng)加了許多(duo)鏈節活性中心,通過分子間(jian)的范德華(hua)引力(van de waal's force)產生分(fen)子吸附作用,能夠(gou)象活性(xing)炭那(nei)樣吸附各(ge)種(zhong)非離子性(xing)物(wu)質(zhi)(zhi),擴大(da)它的(de)(de)功能。一些不帶交換功能團的(de)(de)大(da)孔型樹脂(zhi)也能夠(gou)吸附、分(fen)離多種(zhong)物(wu)質(zhi)(zhi),例如化工(gong)廠廢水(shui)中的(de)(de)酚類物(wu)。
大(da)孔(kong)樹脂內(nei)部的孔(kong)隙又多又大(da),表面積很(hen)(hen)大(da),活性中(zhong)心多,離(li)子(zi)擴散速(su)度快(kuai)(kuai)(kuai),離(li)子(zi)交換(huan)速(su)度也快(kuai)(kuai)(kuai)很(hen)(hen)多,約比凝膠型樹脂快(kuai)(kuai)(kuai)約十倍。使用(yong)時的作用(yong)快(kuai)(kuai)(kuai)、效率高(gao),所需(xu)處(chu)理時間縮短。大(da)孔(kong)樹脂還(huan)有多種優點:耐(nai)溶脹,不易碎裂(lie),耐(nai)氧化(hua),耐(nai)磨損(sun),耐(nai)熱及耐(nai)溫度變(bian)化(hua),以及對有機大(da)分子(zi)物質較(jiao)易吸附和交換(huan),因(yin)而抗污染力強,并較(jiao)容易再生。
物理性質
離子交(jiao)換樹脂的(de)顆(ke)粒尺寸和有(you)關的(de)物理性(xing)質對它的(de)工作和性(xing)能(neng)有(you)很大影響。
樹脂顆粒尺寸
離子交換樹脂通常制成珠狀的小顆粒,它的尺寸也很重要。樹脂顆粒較細者,反應速度較大,但細顆粒對液體通過的阻力較大,需要較高的工作壓力;特別是濃糖液粘度高,這種影響更顯著。因此,樹脂顆粒的大小應選擇適當。如果樹脂粒徑在0.2mm(約為70目)以(yi)下(xia),會明顯增大流(liu)(liu)體通過的阻(zu)力,降低(di)流(liu)(liu)量和生(sheng)產(chan)能力。
樹脂顆粒大小的測定通常用濕篩法,將樹脂在充分吸水膨脹后進行篩分,累計其在20、30、40、50……目篩網上(shang)的留存(cun)量,以90%粒子可以(yi)通過其相對應的篩孔直徑,稱為樹(shu)脂的“有效(xiao)粒徑”。多(duo)數通用的樹(shu)脂產(chan)品的有效(xiao)粒徑在(zai)0.4~0.6mm之間。
樹脂顆粒是否均勻以均勻系數表示。它是在測定樹脂的“有效粒徑”坐標圖上取累計留存量為40%粒(li)子,相對應的篩孔直徑(jing)與有效粒(li)徑(jing)的比例。如一種樹脂(ir-120)的有效粒徑為0.4~0.6mm,它(ta)在20目(mu)篩、30目(mu)篩及40目篩(shai)上留存粒子(zi)分(fen)別為:18.3%、41.1%、及31.3%,則(ze)計算(suan)得均勻系(xi)數為2.0。
樹脂的密度
樹脂在干燥時的密度稱為真密度。濕樹脂每單位體積(連顆粒間空隙)的重量稱為視密度。樹脂的密度與它的交聯度和交換基團的性質有關。通常,交聯度高的樹脂的密度較高,強酸性或強堿性樹脂的密度高于弱酸或弱堿性者,而大孔型樹脂的密度則較低。例如,苯乙烯系凝膠型強酸陽離子樹脂的真密度為1.26g/ml,視密度為0.85g/ml;而丙烯酸系凝膠型弱酸陽離子(zi)樹(shu)脂的真密度(du)為1.19g/ml,視密度(du)為0.75g/ml。
樹脂的溶解性
離子交換樹脂(zhi)應(ying)為不溶性(xing)物(wu)質(zhi)。但樹脂(zhi)在(zai)合(he)(he)成過程(cheng)中夾(jia)雜(za)的(de)聚合(he)(he)度較低(di)的(de)物(wu)質(zhi),及樹脂(zhi)分解生成的(de)物(wu)質(zhi),會在(zai)工(gong)作運行時(shi)溶解出來。交聯度較低(di)和(he)含(han)活(huo)性(xing)基團(tuan)多的(de)樹脂(zhi),溶解傾向較大(da)。
膨脹度
離子交換樹脂含有大量親水基團,與水接觸即吸水膨脹。當樹脂中的離子變換時,如陽離子樹脂由h轉為na,陰樹脂由cl-轉為oh-,都因離子(zi)直(zhi)徑增(zeng)大而(er)發生膨脹(zhang),增(zeng)大樹脂(zhi)的(de)體(ti)積(ji)。通常(chang),交(jiao)聯(lian)度低(di)的(de)樹脂(zhi)的(de)膨脹(zhang)度較大。在設計離子(zi)交(jiao)換(huan)裝(zhuang)置時(shi)(shi),必(bi)須考慮樹脂(zhi)的(de)膨脹(zhang)度,以適(shi)應生產(chan)運(yun)行(xing)時(shi)(shi)樹脂(zhi)中的(de)離子(zi)轉換(huan)發生的(de)樹脂(zhi)體(ti)積(ji)變(bian)化(hua)。
耐用性
樹脂(zhi)顆粒(li)使用(yong)時有轉移、磨擦、膨(peng)脹和(he)收縮等(deng)變(bian)化,長期使用(yong)后(hou)會有少量損耗和(he)破碎,故樹脂(zhi)要有較高的機(ji)械強度(du)和(he)耐(nai)磨性。通常,交聯度(du)低的樹脂(zhi)較易碎裂,但樹脂(zhi)的耐(nai)用(yong)性更主要地(di)決定(ding)于交聯結(jie)構的均勻(yun)程度(du)及其強度(du)。如(ru)大(da)孔樹脂(zhi),具有較高的交聯度(du)者,結(jie)構穩定(ding),能(neng)耐(nai)反(fan)復再生(sheng)。
選擇性
高價離(li)子通常被(bei)優(you)先吸附(fu)(fu),而低(di)價離(li)子的吸附(fu)(fu)較(jiao)弱(ruo)。在同(tong)價的同(tong)類離(li)子中(zhong),直徑(jing)較(jiao)大(da)的離(li)子的被(bei)吸附(fu)(fu)較(jiao)強。一些陽離(li)子被(bei)吸附(fu)(fu)的順序如(ru)下:
Fe3+>Al3+>Ra2+>Pb2+>Sr2+>Ca2+>Ni2+>Cd2+>Cu2+>Co2+>Zn2+>Mg2+>Ba2+>K+>NH4+>Na+>Li+。
對強酸性陽樹脂,H+的選擇性介于Na+和Li+之間(jian)。但對弱酸(suan)性陽樹脂,H+的選擇性最強。