一、稀土的理化性質
1、缺少硫化物和硫酸鹽(只有極個別的),這說明稀土元素具有親氧性。
2、稀土(tu)的硅酸鹽主要(yao)是島狀,沒有層(ceng)狀、架狀和(he)鏈狀構(gou)造。
3、部(bu)分稀土礦物(特別(bie)是(shi)復雜的氧化(hua)物及硅酸鹽(yan))呈(cheng)現非晶(jing)質狀態。
4、稀土礦(kuang)(kuang)物的分布,在(zai)(zai)巖(yan)漿巖(yan)及偉(wei)晶巖(yan)中(zhong)以硅(gui)酸鹽(yan)及氧化(hua)物為(wei)(wei)主,在(zai)(zai)熱(re)液(ye)礦(kuang)(kuang)床及風化(hua)殼礦(kuang)(kuang)床中(zhong)以氟碳酸鹽(yan)、磷酸鹽(yan)為(wei)(wei)主。富(fu)釔的礦(kuang)(kuang)物大部(bu)分都賦存在(zai)(zai)花(hua)崗巖(yan)類(lei)巖(yan)石和與其有關的偉(wei)晶巖(yan)、氣水(shui)熱(re)液(ye)礦(kuang)(kuang)床中(zhong)。
5、稀土(tu)(tu)(tu)元素由于其(qi)原子結構(gou)、化學(xue)和晶體(ti)化學(xue)性質(zhi)相近而經(jing)常(chang)共(gong)生(sheng)在(zai)同一個(ge)礦(kuang)物中(zhong)(zhong),即鈰(shi)族(zu)稀土(tu)(tu)(tu)和釔族(zu)稀土(tu)(tu)(tu)元素常(chang)共(gong)存(cun)在(zai)一個(ge)礦(kuang)物中(zhong)(zhong),但(dan)這類元素并非等(deng)量共(gong)存(cun),有些(xie)礦(kuang)物以含鈰(shi)族(zu)稀土(tu)(tu)(tu)為主,有些(xie)礦(kuang)物則以釔族(zu)為主。
在已發現的(de)250多種(zhong)稀土(tu)(tu)礦(kuang)物和含稀土(tu)(tu)元素的(de)礦(kuang)物,適合現今(jin)選冶條(tiao)件的(de)工業礦(kuang)物僅(jin)有10余種(zhong)。
二、稀土礦的種類有哪些
原礦
1、獨居石
獨居石(Monazite)又名(ming)磷鈰鑭礦。
化學(xue)成(cheng)分(fen)及性質(zhi):(Ce,La,Y,Th)[PO4]。成(cheng)分(fen)變化很(hen)大。礦物成(cheng)分(fen)中稀(xi)土(tu)氧化物含量可達50~68%。類質(zhi)同象混入物有Y、Th、Ca、[SiO4]和(he)[SO4]。獨(du)居石溶于H3PO4、HClO4、H2SO4中。
晶(jing)體結構及(ji)形(xing)態:單斜晶(jing)系(xi),斜方柱(zhu)晶(jing)類。晶(jing)體成板狀,晶(jing)面常有條(tiao)紋,有時為柱(zhu)、錐、粒狀。
物理性質:呈黃(huang)褐色、棕色、紅色,間(jian)或(huo)有綠色。半透(tou)明(ming)至透(tou)明(ming)。條痕白色或(huo)淺紅黃(huang)色。具有強(qiang)玻(bo)璃光(guang)(guang)澤。硬(ying)度5.0~5.5。性脆。比重(zhong)4.9~5.5。電磁(ci)性中弱。在X射線(xian)下發綠光(guang)(guang)。在陰(yin)極射線(xian)下不發光(guang)(guang)。
生成狀態:產在(zai)花崗巖及(ji)花崗偉晶巖中(zhong)(zhong)(zhong);稀(xi)有金屬碳酸巖中(zhong)(zhong)(zhong);云英(ying)巖與(yu)石英(ying)巖中(zhong)(zhong)(zhong);云霞正(zheng)長(chang)(chang)巖、長(chang)(chang)霓(ni)巖與(yu)堿性正(zheng)長(chang)(chang)偉晶巖中(zhong)(zhong)(zhong);阿爾卑斯型(xing)脈中(zhong)(zhong)(zhong);混合巖中(zhong)(zhong)(zhong);及(ji)風化殼與(yu)砂礦中(zhong)(zhong)(zhong)。
用(yong)途:主(zhu)要用(yong)來提取稀土(tu)元素(su)。
產地:具有(you)經(jing)濟(ji)開采價值的(de)獨居石主(zhu)要(yao)資源(yuan)是沖積型或海(hai)濱砂礦(kuang)床。最重要(yao)的(de)海(hai)濱砂礦(kuang)床是在澳大利亞沿(yan)(yan)海(hai)、巴西以及印度等(deng)(deng)沿(yan)(yan)海(hai)。此外(wai),斯(si)里蘭卡、馬(ma)達加斯(si)加、南非、馬(ma)來(lai)西亞、中國(guo)、泰國(guo)、韓國(guo)、朝鮮等(deng)(deng)地都含(han)有(you)獨居石的(de)重砂礦(kuang)床。
獨居石的生產近幾(ji)年呈下降趨勢,主要原因是由于礦(kuang)石中釷(tu)元素(su)具有放射性,對環(huan)境有害。
2、氟碳鈰礦
化學成分性質(zhi):(Ce,La)[CO3]F。機械混入物有SiO2、Al2O3、P2O5。氟碳鈰礦易溶于(yu)稀HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4。
晶體結構及形態:六(liu)方晶(jing)系。復(fu)三(san)方雙錐晶(jing)類。晶(jing)體呈六(liu)方柱狀或(huo)板(ban)狀。細(xi)粒狀集(ji)合體。
物(wu)理性(xing)質:黃色、紅褐色、淺綠或褐色。玻璃(li)光(guang)(guang)澤、油(you)脂(zhi)光(guang)(guang)澤,條痕呈白色、黃色,透(tou)明(ming)至半透(tou)明(ming)。硬度4~4.5,性(xing)脆,比(bi)重4.72~5.12,有時具放射性(xing)、具弱磁性(xing)。在薄片(pian)中透(tou)明(ming),在透(tou)射光(guang)(guang)下無色或淡(dan)黃色,在陰極射線下不(bu)發光(guang)(guang)。
生成狀(zhuang)態(tai):產于稀有金(jin)屬碳酸巖中;花(hua)(hua)崗巖及花(hua)(hua)崗偉晶巖中;與花(hua)(hua)崗正長巖有關的石(shi)英脈(mo)中;石(shi)英─鐵(tie)錳碳酸鹽巖脈(mo)中;砂礦中。
用(yong)途:它是提取鈰族(zu)稀土元(yuan)素(su)的重要(yao)礦物原料。鈰族(zu)元(yuan)素(su)可用(yong)于制(zhi)作合金,提高(gao)金屬(shu)的彈性、韌性和強度,是制(zhi)作噴氣式飛機、導彈、發動機及耐熱(re)機械的重要(yao)零(ling)件。亦可用(yong)作防輻(fu)射線的防護外殼等。此外,鈰族(zu)元(yuan)素(su)還用(yong)于制(zhi)作各(ge)種有色玻(bo)璃。
3、磷釔礦
化(hua)學成分及性(xing)質:Y[PO4]。成分中Y2O 361.4%,P2O5 38.6%。有(you)(you)釔族稀土元素(su)混(hun)入,其中以鐿、鉺、鏑、釓為主。尚有(you)(you)鋯、鈾(you)、釷(tu)等(deng)元素(su)代替(ti)(ti)釔,同時(shi)伴(ban)隨有(you)(you)硅代替(ti)(ti)磷。一般來說,磷釔礦中鈾(you)的含(han)量大于釷(tu)。磷釔礦化(hua)學性(xing)質穩(wen)定。
晶(jing)體結構及(ji)形(xing)態:四(si)(si)方(fang)晶(jing)系、復(fu)四(si)(si)方(fang)雙錐晶(jing)類(lei)、呈粒(li)狀及(ji)塊狀。
物理性(xing)質(zhi):黃(huang)色(se)(se)、紅褐(he)色(se)(se),有時呈黃(huang)綠(lv)色(se)(se),亦呈棕色(se)(se)或淡(dan)褐(he)色(se)(se)。條痕淡(dan)褐(he)色(se)(se)。玻璃光澤,油脂光澤。硬(ying)度4~5,比(bi)重(zhong)4.4~5.1,具(ju)有弱的多色(se)(se)性(xing)和(he)放射性(xing)。
生成(cheng)狀態:主要產(chan)于(yu)花(hua)崗巖、花(hua)崗偉晶(jing)巖中。亦產(chan)于(yu)堿性花(hua)崗巖以及有(you)關的礦床中。在砂礦中亦有(you)產(chan)出。
用途:大量富集時,用作提(ti)煉稀土元素的礦物原(yuan)料。
4、風化殼淋積型稀土礦
風化(hua)(hua)殼淋積(ji)型(xing)稀(xi)(xi)土(tu)(tu)礦(kuang)(kuang)(Ion absorpt deposit),即離(li)子(zi)吸附(fu)型(xing)稀(xi)(xi)土(tu)(tu)礦(kuang)(kuang),是(shi)中國(guo)特有的(de)新型(xing)稀(xi)(xi)土(tu)(tu)礦(kuang)(kuang)物(wu)。所謂“離(li)子(zi)吸附(fu)”系稀(xi)(xi)土(tu)(tu)元素不(bu)以化(hua)(hua)合物(wu)的(de)形式存在,而(er)(er)是(shi)呈(cheng)離(li)子(zi)狀態吸附(fu)于粘(zhan)土(tu)(tu)礦(kuang)(kuang)物(wu)中。這些稀(xi)(xi)土(tu)(tu)易為強電(dian)解質交換而(er)(er)轉入(ru)溶液,不(bu)需要破碎、選礦(kuang)(kuang)等工(gong)(gong)藝過(guo)程,而(er)(er)是(shi)直接浸取即可(ke)獲(huo)得(de)混合稀(xi)(xi)土(tu)(tu)氧化(hua)(hua)物(wu)。故這類礦(kuang)(kuang)的(de)特點是(shi):重稀(xi)(xi)土(tu)(tu)元素含(han)量高,經(jing)濟含(han)量大,品位低,覆蓋面(mian)大,多在丘陵地(di)帶,適(shi)于手(shou)工(gong)(gong)和半機械化(hua)(hua)開(kai)采,開(kai)采和浸取工(gong)(gong)藝簡單。
風化殼淋積(ji)型稀土(tu)礦,主(zhu)要(yao)分(fen)布在中國江西、廣東、湖南(nan)、廣西、福建(jian)等(deng)地。
5、鑭釩褐簾石
日本山口大學、愛媛大學和(he)東京大學的(de)聯合研究小組發(fa)表(biao)一份(fen)公報說,他們在(zai)三重(zhong)縣發(fa)現了(le)一種(zhong)含(han)有稀土的(de)新品種(zhong)礦(kuang)物。稀土在(zai)改造(zao)傳(chuan)統產業和(he)發(fa)展(zhan)高新技術領域當中(zhong)具有“點石成(cheng)金”的(de)作(zuo)用。而新礦(kuang)物是2011年4月在(zai)三重(zhong)縣伊(yi)勢市(shi)的(de)山中(zhong)發(fa)現的(de),它是含(han)有稀土鑭和(he)稀有金屬(shu)釩的(de)一種(zhong)特(te)殊褐簾石。2013年3月1日,這(zhe)種(zhong)礦(kuang)物被國際礦(kuang)物學協會認定為新礦(kuang)物,并被命名為“鑭釩褐簾石”。
成品
1、碳酸氯化稀土
這是稀土(tu)工業中最主(zhu)要(yao)的兩(liang)種初(chu)級產品,一般地說,當前(qian)有兩(liang)個主(zhu)要(yao)工藝(yi)生產這兩(liang)種產品。
一個工藝(yi)是濃硫酸焙燒工藝(yi),即(ji)把(ba)稀土精礦(kuang)與硫酸混合(he)在回(hui)轉窯(yao)中焙燒。經過焙燒的礦(kuang)用水(shui)浸出(chu),則可溶性的稀土硫酸鹽(yan)就(jiu)進入(ru)水(shui)溶液,稱之(zhi)為浸出(chu)液。然后(hou)往浸出(chu)液中加入(ru)碳酸氫銨,則稀土呈(cheng)碳酸鹽(yan)沉淀下來,過濾(lv)后(hou)即(ji)得碳酸稀土。
另一(yi)種工藝叫燒(shao)堿(jian)法(fa)工藝,簡稱堿(jian)法(fa)工藝。一(yi)般是將(jiang)60%的稀(xi)土精礦與(yu)濃堿(jian)液(ye)(ye)攪勻(yun),在高溫下熔融反(fan)應,稀(xi)土精礦即(ji)被分解(jie),稀(xi)土變為氫(qing)氧(yang)化(hua)(hua)稀(xi)土,把堿(jian)餅經水洗除(chu)(chu)去(qu)鈉鹽和(he)多(duo)余的堿(jian),然后把水洗過的氫(qing)氧(yang)化(hua)(hua)稀(xi)土再(zai)用鹽酸溶(rong)解(jie),稀(xi)土被溶(rong)解(jie)為氯(lv)化(hua)(hua)稀(xi)土溶(rong)液(ye)(ye),調酸度除(chu)(chu)去(qu)雜質,過濾后的氯(lv)化(hua)(hua)稀(xi)土溶(rong)液(ye)(ye)經濃縮結晶(jing)即(ji)制(zhi)得固(gu)體(ti)的氯(lv)化(hua)(hua)稀(xi)土。
2、磷礦稀土
自然(ran)界的(de)(de)稀(xi)(xi)土(tu)元素除(chu)了賦存在各種稀(xi)(xi)土(tu)礦(kuang)(kuang)(kuang)中(zhong)外,還有相當大的(de)(de)一部分與磷(lin)(lin)(lin)(lin)灰石和磷(lin)(lin)(lin)(lin)塊巖礦(kuang)(kuang)(kuang)共生。由(you)于(yu)稀(xi)(xi)土(tu)的(de)(de)離子半徑(jing)(0.848~0.106nm)與Ca2+(0.106nm)很接近,稀(xi)(xi)土(tu)以類質同象(xiang)方(fang)式賦存于(yu)磷(lin)(lin)(lin)(lin)礦(kuang)(kuang)(kuang)巖中(zhong)。世(shi)界磷(lin)(lin)(lin)(lin)礦(kuang)(kuang)(kuang)總(zong)儲量(liang)(liang)約為1000億噸(dun),稀(xi)(xi)土(tu)平均含量(liang)(liang)為0.5‰,估計(ji)世(shi)界磷(lin)(lin)(lin)(lin)礦(kuang)(kuang)(kuang)中(zhong)伴(ban)生的(de)(de)稀(xi)(xi)土(tu)總(zong)量(liang)(liang)為5000萬噸(dun)。
針對礦(kuang)中稀土含量低(di)及其賦存狀態特殊等特點,國內外已經開展了多(duo)種回收工藝(yi)研究,可分為濕法和(he)熱法:
濕法(fa)中,根據分(fen)解酸(suan)不同又可(ke)分(fen)為硝酸(suan)法(fa)、鹽酸(suan)法(fa)、硫(liu)酸(suan)法(fa)。從(cong)磷化(hua)工過程回收(shou)稀土有多(duo)種,均和磷礦(kuang)加(jia)工方式密切相關。
熱法生產過程(cheng)中,稀土(tu)主要進入硅酸鹽(yan)熔渣中,可(ke)(ke)采用(yong)大量鹽(yan)酸或硝酸分解浸出,過濾(lv)除去硅石后,再采用(yong)TBP等萃取回收稀土(tu),稀土(tu)回收率可(ke)(ke)以達到60%。
隨著磷(lin)(lin)礦(kuang)資源不斷利用,正轉向低(di)品質磷(lin)(lin)礦(kuang)的開(kai)發,硫(liu)酸(suan)濕法磷(lin)(lin)酸(suan)工藝(yi)成(cheng)為磷(lin)(lin)化(hua)工主流方(fang)法,對硫(liu)酸(suan)濕法磷(lin)(lin)酸(suan)中(zhong)的稀土(tu)進行(xing)回收已成(cheng)為研究熱點。在硫(liu)酸(suan)濕法磷(lin)(lin)酸(suan)生(sheng)產過(guo)程中(zhong),通過(guo)控制稀土(tu)在磷(lin)(lin)酸(suan)中(zhong)的富集,再采用有機溶劑(ji)萃取提取稀土(tu)的工藝(yi)比早期開(kai)發的方(fang)法更(geng)具有優勢。
3、混合稀土
由稀土礦中(zhong)提取出(chu)含有鑭、鈰、鐠、釹及少量釤、銪、釓混(hun)合的氧化(hua)(hua)(hua)物或氯化(hua)(hua)(hua)物經(jing)熔鹽電(dian)解(jie)制(zhi)出(chu)的金屬(shu)。稀土(tu)總量大于98%,鈰大于48%的輕稀土(tu)。在空(kong)氣(qi)中(zhong)易(yi)氧化(hua)(hua)(hua)為(wei)黑色,室溫下能和水反(fan)應(ying),升(sheng)溫而加快。可做(zuo)打(da)火石、合金添加劑(ji)、貯氫材(cai)料(liao)等。