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聚酯多元醇產品特性 聚酯多元醇的生產方法和應用領域

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摘要:聚酯多元醇包括常規聚酯多元醇、聚己內酯多元醇和聚碳酸酯二醇,它們含酯基或碳酸酯基,但實際上通常所指的聚酯多元醇是由二元羧酸與二元醇等通過縮聚反應得到的聚酯多元醇。聚酯多元醇是聚酯型聚氨酯的主要原料之一,根據是否含苯環,可分為脂肪族多元醇和芳香族多元醇。接下來一起看看詳細知識。

聚酯多元醇的產品特性

1、常溫下產品為乳(ru)白色(se)或微(wei)黃(huang)色(se)固體(ti)(ti)。熔解后為無色(se)透明(ming)或淺(qian)黃(huang)色(se)透明(ming)油(you)狀(zhuang)液體(ti)(ti),幾乎無異味(wei)。

2、溶(rong)解(jie)性:幾乎(hu)不溶(rong)于水,可溶(rong)于丙酮,甲乙(yi)酮,醇類,乙(yi)酸乙(yi)酯等有機(ji)溶(rong)劑。

3、化(hua)學性(xing)質(zhi):與含(han)有--NCO基團的多異氰酸酯反應,生成聚(ju)氨酯。

(1)本(ben)產品對酸值進行了(le)嚴格的控制,以保證其與(yu)異氰酸酯反應時(shi)不至(zhi)于產生過(guo)多的CO2氣泡而影響產品質量。

(2)對用(yong)于(yu)聚酯(zhi)(zhi),TDI、MOCA體(ti)(ti)系的(de)聚酯(zhi)(zhi)不加任何催(cui)化(hua)劑(ji),以保證(zheng)制品的(de)物理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)及(ji)化(hua)學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),同(tong)時在澆注(zhu)過程中(zhong)釜中(zhong)壽(shou)命(ming)長,流動性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)好,以便于(yu)手工及(ji)機械澆注(zhu)操(cao)作;對用(yong)于(yu)聚酯(zhi)(zhi),MDI、醇類體(ti)(ti)系的(de)聚酯(zhi)(zhi),根據用(yong)途(tu)可(ke)加入適量(liang)的(de)穩定(ding)劑(ji),以保證(zheng)聚酯(zhi)(zhi)與(yu)MDI反(fan)應過程平穩進行,生成均勻結構的(de)預聚體(ti)(ti),從而保證(zheng)最終產品的(de)物理(li)機械性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)及(ji)化(hua)學性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),產品質量(liang)穩定(ding)。

(3)用于熱塑性(xing)聚(ju)(ju)氨(an)酯彈(dan)性(xing)體或其它方面的聚(ju)(ju)酯可根據需要添加(jia)適量(liang)助劑。

(4)用(yong)于水性(xing)聚氨(an)酯涂料(liao)方(fang)面(mian),聚酯多元(yuan)醇使(shi)涂膜(mo)強度(du)高、硬(ying)度(du)大、彈性(xing)小(xiao),可用(yong)作木(mu)器漆等;聚酯多元(yuan)醇分子量變大,涂膜(mo)力(li)(li)學性(xing)能(neng)下降(jiang),當達到(dao)一定分子量(Mn=3000)時,力(li)(li)學性(xing)能(neng)又上升。

4、聚(ju)酯具(ju)有通用性(xing)(xing),對不(bu)同配方要求又有專門(men)的聚(ju)酯相對應(ying),以適(shi)應(ying)不(bu)同產(chan)品的用途(tu)和(he)性(xing)(xing)能。

5、聚酯,出(chu)廠時(shi)水(shui)含量均小于(yu)0.03%。

聚酯多元醇的成分

聚酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)通常(chang)(chang)是(shi)由(you)有(you)機二(er)(er)(er)(er)(er)元(yuan)(yuan)羧(suo)酸(suan)(suan)(酸(suan)(suan)酐或酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi))與(yu)多元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(包括二(er)(er)(er)(er)(er)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun))縮合(或酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)交換)或由(you)內酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)與(yu)多元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)聚合而(er)成。二(er)(er)(er)(er)(er)元(yuan)(yuan)酸(suan)(suan)有(you)苯二(er)(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)酸(suan)(suan)或苯二(er)(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)酸(suan)(suan)酐或其(qi)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、己(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)酸(suan)(suan)、鹵代苯二(er)(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)酸(suan)(suan)等。多元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)有(you)乙二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)、丙二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)、一縮二(er)(er)(er)(er)(er)乙二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)、三羥甲(jia)(jia)基(ji)丙烷、季戊四醇(chun)(chun)(chun)(chun)、1,4-丁(ding)二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)等。硬(ying)質(zhi)聚氨酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)沫塑料(liao)所用(yong)的(de)聚酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)以芳香(xiang)族聚酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)居(ju)多。涂料(liao)用(yong)聚酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)樹脂(分(fen)子(zi)量2000-5000)主要(yao)以新戊二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)和間、對(dui)苯二(er)(er)(er)(er)(er)甲(jia)(jia)酸(suan)(suan)等。彈性聚氨酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材(cai)料(liao)最(zui)常(chang)(chang)用(yong)的(de)聚酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)是(shi)由(you)己(ji)(ji)二(er)(er)(er)(er)(er)酸(suan)(suan)與(yu)乙二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)縮合制得,可加(jia)入少量三元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)如三羥甲(jia)(jia)基(ji)丙烷替(ti)代部分(fen)二(er)(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)制得輕度支化(hua)的(de)聚酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),其(qi)相對(dui)分(fen)子(zi)質(zhi)量為(wei)2000左右。軟泡(pao)用(yong)聚酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)是(shi)相對(dui)分(fen)子(zi)質(zhi)量較低的(de)線性或輕度支化(hua)的(de)端(duan)羥基(ji)飽(bao)和聚酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)。

聚酯多元醇的生產方法

1、一(yi)般都采用(yong)間歇法(fa)生產:生產時首(shou)先把羧酸與二(er)元(yuan)醇(chun)(chun)(chun)加(jia)入反(fan)應(ying)器中熔融,通入氮氣(qi),于(yu)150℃左右反(fan)應(ying)生成水(shui),逐步(bu)蒸出(chu),釜內(nei)(nei)生成低(di)聚酯混(hun)合(he)物(wu)(低(di)分(fen)子量(liang)(liang)聚酯多元(yuan)醇(chun)(chun)(chun))。隨水(shui)分(fen)的(de)蒸出(chu),釜內(nei)(nei)溫度逐漸升(sheng)高,在170~230℃下,真(zhen)空(kong)度逐步(bu)降(jiang)到500Pa,將(jiang)過量(liang)(liang)的(de)二(er)元(yuan)醇(chun)(chun)(chun)和少量(liang)(liang)副反(fan)應(ying)產物(wu)(低(di)分(fen)子聚酯、醛(quan)及酮)與反(fan)應(ying)生成的(de)殘留(liu)水(shui)一(yi)起(qi)蒸出(chu)。

2、也可將惰性氣體,(氮(dan)氣,二氧化(hua)碳).鼓泡通(tong)入羧酸與二元醇的(de)混合物(wu)中(zhong)除(chu)水,但一(yi)元醇的(de)損失量(liang)高于直接真空蒸餾。

3、也可使用(yong)甲(jia)(jia)苯(ben)或二(er)甲(jia)(jia)苯(ben)之(zhi)類的惰性溶劑(ji)回流去水。本法(fa)在(zai)常壓陽較(jiao)低(di)溫度(145~190°C)下進行,這種方(fang)法(fa)的反(fan)應條件溫和,但在(zai)工業上不及前面(mian)兩(liang)種使用(yong)普遍。

4、生產控制。

生產(chan)聚(ju)酯多元醇時(shi)需(xu)要(yao)嚴(yan)格(ge)地(di)監測酸值(zhi)、羥值(zhi)以及黏度的變(bian)化(hua),以確保生產(chan)出合格(ge)的聚(ju)酯多元醇。

聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)膠黏劑用的(de)聚(ju)酯(zhi)(zhi)多元醇質(zhi)量要(yao)(yao)高,除分子量(羥值)外,酸(suan)值特(te)別重要(yao)(yao),因(yin)為它(ta)是殘留端(duan)羧基的(de)量度(du)。端(duan)羧基與(yu)異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)(zhi)反應(ying)(ying)生(sheng)(sheng)成酰胺并放出二氧化碳,這不(bu)僅(jin)造成鏈的(de)終止,還(huan)(huan)形成討厭(yan)的(de)氣(qi)泡。這種酰氨(an)基還(huan)(huan)能與(yu)異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)(zhi)反應(ying)(ying)生(sheng)(sheng)成酰脲(niao)基。聚(ju)酯(zhi)(zhi)中殘留的(de)酸(suan)還(huan)(huan)會對(dui)聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)反應(ying)(ying)起催化作用,產(chan)生(sheng)(sheng)不(bu)良(liang)的(de)影響(xiang),并降低聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)的(de)水解穩定性。因(yin)此,一(yi)般要(yao)(yao)求(qiu)酸(suan)值小于(yu)1mg KOH/g,甚至還(huan)(huan)常要(yao)(yao)求(qiu)小于(yu)0.5g:KOH/g;但酸(suan)值太低(< KOH>會使反應(ying)(ying)生(sheng)(sheng)成聚(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)樹脂的(de)速度(du)太快而影響(xiang)操作,酸(suan)值以0.3-0.5mg KOH/g為最(zui)宜。

制備聚(ju)酯(zhi)多元醇中加入催化劑可縮短(duan)縮聚(ju)反應時(shi)間:但催化劑不(bu)容易除去,對下一(yi)步(bu)聚(ju)氨酯(zhi)反應有(you)(you)(you)不(bu)良的影(ying)響,用量(liang)不(bu)大無影(ying)響。無機催化劑有(you)(you)(you)乙酸(suan)鋅與(yu)三氧化銻或乙酸(suan)鋅與(yu)三氧化銻的混合物(wu)等,添加量(liang)為100~300ppm;有(you)(you)(you)機催化劑有(you)(you)(you)鈦酸(suan)四丁酯(zhi)、鈦酸(suan)四異丙酯(zhi)等,添加量(liang)為15~100ppm。

聚酯多元醇的應用領域

脂肪族聚酯多元醇型聚氨酯因分子內含有較多的酯基、氨基等極性基團,內聚強度和附著力強,具有較高的強度、耐磨性。脂肪族(多指已二酸聚酯)聚酯二元醇多用于生產澆注型聚氨酯彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、微孔聚氨酯鞋底、PU革樹脂、聚(ju)(ju)氨(an)酯膠(jiao)粘(zhan)劑、聚(ju)(ju)氨(an)酯油墨(mo)及(ji)色(se)漿(jiang)、織(zhi)物(wu)涂層等。由已二(er)酸與1,4-丁二(er)醇(chun)、1,6-已二(er)醇(chun)或乙(yi)二(er)醇(chun)制得的聚(ju)(ju)酯二(er)醇(chun)為蠟(la)狀(zhuang)固體,得到的聚(ju)(ju)氨(an)酯彈性(xing)(xing)體結(jie)晶性(xing)(xing)強,初粘(zhan)力大,得到制品的機械強度(du)也較高;由帶側基的二(er)醇(chun)制得的聚(ju)(ju)酯如(ru)PMA和PPA常溫呈液態,柔軟(ruan),用(yong)于油墨(mo)、軟(ruan)革等,PMA耐水解性(xing)(xing)較好。

芳(fang)(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)制(zhi)得的(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)具(ju)有(you)優(you)(you)良的(de)(de)耐(nai)水(shui)解性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、耐(nai)熱(re)(re)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)黏附性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。苯酐(gan)聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇以(yi)及由廢(fei)滌綸/廢(fei)PTA制(zhi)得的(de)(de)芳(fang)(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇一般(ban)用(yong)(yong)于制(zhi)造硬(ying)(ying)(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)塑料(liao)(liao)。以(yi)高(gao)羥值芳(fang)(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇為基的(de)(de)硬(ying)(ying)(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)塑料(liao)(liao),其阻燃性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)優(you)(you)于聚(ju)(ju)(ju)醚多(duo)(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇為基的(de)(de)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)塑料(liao)(liao)。聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)塑料(liao)(liao)行業多(duo)(duo)(duo)(duo)以(yi)芳(fang)(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇替(ti)代聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)塑料(liao)(liao)和(he)聚(ju)(ju)(ju)異氰酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)硬(ying)(ying)(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)塑料(liao)(liao)配(pei)方中的(de)(de)部(bu)分或全部(bu)聚(ju)(ju)(ju)醚多(duo)(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇。在(zai)冬季冰箱組合(he)料(liao)(liao)配(pei)方中加入部(bu)分芳(fang)(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇,還(huan)可(ke)(ke)提(ti)(ti)高(gao)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)的(de)(de)韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)粘接性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。苯酐(gan)聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇特別適宜用(yong)(yong)于聚(ju)(ju)(ju)異氰脲酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(PIR)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo),泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)塑料(liao)(liao)中含大量(liang)(liang)苯環,既提(ti)(ti)高(gao)了(le)(le)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)的(de)(de)耐(nai)熱(re)(re)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),同(tong)時又改善了(le)(le)制(zhi)品(pin)的(de)(de)阻燃性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。國內外(wai)將芳(fang)(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇廣泛用(yong)(yong)于制(zhi)造建筑(zhu)用(yong)(yong)夾心(xin)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)板材生產和(he)建筑(zhu)業現場噴(pen)涂施工(gong)。這種含有(you)聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)硬(ying)(ying)(ying)泡(pao)(pao)(pao)除了(le)(le)基本具(ju)有(you)聚(ju)(ju)(ju)醚型聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)硬(ying)(ying)(ying)泡(pao)(pao)(pao)的(de)(de)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)質(zhi)(zhi)(zhi)外(wai),還(huan)具(ju)有(you)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)細膩(ni)、韌性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao)、阻燃性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能優(you)(you)良、價格低等優(you)(you)點。聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)(yuan)醇含大量(liang)(liang)的(de)(de)伯(bo)羥基,活性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)高(gao),可(ke)(ke)在(zai)低溫施工(gong),還(huan)可(ke)(ke)降(jiang)低催化劑用(yong)(yong)量(liang)(liang)。在(zai)硬(ying)(ying)(ying)泡(pao)(pao)(pao)行業的(de)(de)具(ju)體應用(yong)(yong)領域有(you):硬(ying)(ying)(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)板材和(he)夾心(xin)板,冰箱、冰柜(ju)絕熱(re)(re)用(yong)(yong)組合(he)料(liao)(liao)、熱(re)(re)水(shui)器絕熱(re)(re)用(yong)(yong)組合(he)料(liao)(liao)、噴(pen)涂硬(ying)(ying)(ying)泡(pao)(pao)(pao)、仿木材、單組分硬(ying)(ying)(ying)泡(pao)(pao)(pao)、超低密度(du)包裝泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)、硬(ying)(ying)(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)微孔鞋底料(liao)(liao)等。

聚酯多元醇的安全性

聚酯(zhi)多元醇不屬于危(wei)險運(yun)輸品,貯(zhu)運(yun)容器的材料可用碳鋼、鋁、不銹鋼以(yi)及聚乙烯或(huo)聚丙烯。液態聚酯(zhi)在低(di)溫(wen)下長期貯(zhu)存偶爾出現渾濁,于80℃左右經短時間加熱(re)可以(yi)消(xiao)除這種現象(xiang),且質量不受影響(xiang)。聚酯(zhi)多元醇易于吸濕,貯(zhu)運(yun)應避免大氣中(zhong)的水(shui)分(fen)進入。為(wei)了減少逆反應,溫(wen)度不超過120℃。產品應貯(zhu)存在室溫(wen)下隔絕空氣的密(mi)封桶內,或(huo)貯(zhu)存于70-110℃加熱(re)保溫(wen)、充氮氣的容器內。

聚酯多元醇基本無毒性,當不(bu)慎進入眼內或濺落到皮(pi)膚上時(shi)應立即(ji)用(yong)大量水沖洗(xi)。長(chang)期(qi)接觸(chu)皮(pi)膚可產生輕微的刺激(ji),操作時(shi)最好戴(dai)上防護鏡和手套。

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