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聚酯多元醇產品特性 聚酯多元醇的生產方法和應用領域

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摘要:聚酯多元醇包括常規聚酯多元醇、聚己內酯多元醇和聚碳酸酯二醇,它們含酯基或碳酸酯基,但實際上通常所指的聚酯多元醇是由二元羧酸與二元醇等通過縮聚反應得到的聚酯多元醇。聚酯多元醇是聚酯型聚氨酯的主要原料之一,根據是否含苯環,可分為脂肪族多元醇和芳香族多元醇。接下來一起看看詳細知識。

聚酯多元醇的產品特性

1、常溫下產品為乳(ru)白(bai)色(se)或(huo)(huo)微黃(huang)(huang)色(se)固體(ti)。熔(rong)解后為無色(se)透明(ming)或(huo)(huo)淺(qian)黃(huang)(huang)色(se)透明(ming)油(you)狀液體(ti),幾乎無異(yi)味。

2、溶解性:幾(ji)乎(hu)不溶于水,可溶于丙酮,甲乙(yi)酮,醇類,乙(yi)酸乙(yi)酯等有(you)機溶劑。

3、化學性質:與含有--NCO基團的多異(yi)氰酸酯反(fan)應(ying),生(sheng)成聚(ju)氨酯。

(1)本產品對酸值進(jin)行了(le)嚴格的(de)控制(zhi),以保證其與異氰酸酯反應(ying)時不至于產生過多的(de)CO2氣泡而影(ying)響產品質(zhi)量。

(2)對用于(yu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯,TDI、MOCA體(ti)系(xi)的聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯不加任何催化劑,以保證制品(pin)的物(wu)理機械性(xing)能(neng)及化學(xue)性(xing)能(neng),同(tong)時在澆注(zhu)過程(cheng)中釜中壽命長,流動性(xing)能(neng)好,以便于(yu)手工及機械澆注(zhu)操作;對用于(yu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯,MDI、醇類(lei)體(ti)系(xi)的聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯,根據用途可加入適(shi)量的穩(wen)(wen)定劑,以保證聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯與(yu)MDI反應(ying)過程(cheng)平穩(wen)(wen)進行,生成均勻(yun)結構的預聚(ju)(ju)(ju)(ju)體(ti),從而(er)保證最終產(chan)(chan)品(pin)的物(wu)理機械性(xing)能(neng)及化學(xue)性(xing)能(neng),產(chan)(chan)品(pin)質量穩(wen)(wen)定。

(3)用于熱塑(su)性(xing)聚氨酯彈(dan)性(xing)體或其它方(fang)面的聚酯可根(gen)據需(xu)要添加(jia)適量助(zhu)劑。

(4)用于水性(xing)聚(ju)(ju)氨酯涂(tu)料方面(mian),聚(ju)(ju)酯多元醇使涂(tu)膜(mo)強度高(gao)、硬度大、彈性(xing)小,可用作木器漆等;聚(ju)(ju)酯多元醇分子量(liang)變大,涂(tu)膜(mo)力學性(xing)能(neng)下(xia)降,當達(da)到一定分子量(liang)(Mn=3000)時,力學性(xing)能(neng)又(you)上(shang)升。

4、聚(ju)酯(zhi)具有通用性(xing),對不同配方要求(qiu)又有專門的聚(ju)酯(zhi)相對應,以適應不同產品的用途和性(xing)能。

5、聚酯,出廠(chang)時水含(han)量均小于0.03%。

聚酯多元醇的成分

聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)通常是由有機二(er)(er)(er)(er)元(yuan)(yuan)羧(suo)酸(suan)(suan)(suan)(酸(suan)(suan)(suan)酐(gan)或(huo)(huo)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi))與(yu)多(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(包(bao)括(kuo)二(er)(er)(er)(er)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun))縮合(或(huo)(huo)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)交(jiao)換(huan))或(huo)(huo)由內酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)與(yu)多(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)聚(ju)(ju)(ju)合而成(cheng)。二(er)(er)(er)(er)元(yuan)(yuan)酸(suan)(suan)(suan)有苯二(er)(er)(er)(er)甲(jia)酸(suan)(suan)(suan)或(huo)(huo)苯二(er)(er)(er)(er)甲(jia)酸(suan)(suan)(suan)酐(gan)或(huo)(huo)其酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、己(ji)二(er)(er)(er)(er)酸(suan)(suan)(suan)、鹵(lu)代(dai)苯二(er)(er)(er)(er)甲(jia)酸(suan)(suan)(suan)等。多(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)有乙(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)、丙(bing)二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)、一(yi)縮二(er)(er)(er)(er)乙(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)、三(san)(san)羥甲(jia)基丙(bing)烷(wan)、季戊四醇(chun)(chun)(chun)、1,4-丁二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)等。硬質(zhi)(zhi)聚(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡沫塑料(liao)所用(yong)的聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)以芳香族聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)居多(duo)(duo)(duo)。涂料(liao)用(yong)聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)樹脂(zhi)(分(fen)(fen)子量(liang)2000-5000)主(zhu)要以新戊二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)和(he)間、對苯二(er)(er)(er)(er)甲(jia)酸(suan)(suan)(suan)等。彈(dan)性聚(ju)(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材料(liao)最常用(yong)的聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)是由己(ji)二(er)(er)(er)(er)酸(suan)(suan)(suan)與(yu)乙(yi)(yi)二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)縮合制(zhi)得,可加入(ru)少(shao)量(liang)三(san)(san)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)如三(san)(san)羥甲(jia)基丙(bing)烷(wan)替代(dai)部分(fen)(fen)二(er)(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)制(zhi)得輕度(du)支(zhi)(zhi)化的聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),其相(xiang)對分(fen)(fen)子質(zhi)(zhi)量(liang)為2000左右。軟泡用(yong)聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)是相(xiang)對分(fen)(fen)子質(zhi)(zhi)量(liang)較低的線性或(huo)(huo)輕度(du)支(zhi)(zhi)化的端(duan)羥基飽(bao)和(he)聚(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)。

聚酯多元醇的生產方法

1、一般都采用間歇(xie)法生產(chan)(chan):生產(chan)(chan)時首先把羧酸與(yu)二(er)元(yuan)醇加入反(fan)應(ying)器(qi)中熔融,通入氮氣,于150℃左右反(fan)應(ying)生成(cheng)(cheng)水(shui),逐(zhu)步(bu)蒸出(chu),釜內生成(cheng)(cheng)低(di)聚(ju)酯混合物(低(di)分(fen)(fen)子量(liang)聚(ju)酯多(duo)元(yuan)醇)。隨水(shui)分(fen)(fen)的(de)蒸出(chu),釜內溫度逐(zhu)漸升(sheng)高,在170~230℃下,真空度逐(zhu)步(bu)降到(dao)500Pa,將過量(liang)的(de)二(er)元(yuan)醇和少量(liang)副反(fan)應(ying)產(chan)(chan)物(低(di)分(fen)(fen)子聚(ju)酯、醛及酮(tong))與(yu)反(fan)應(ying)生成(cheng)(cheng)的(de)殘(can)留(liu)水(shui)一起(qi)蒸出(chu)。

2、也可(ke)將惰性氣體(ti),(氮(dan)氣,二氧化碳).鼓(gu)泡(pao)通入羧酸與二元醇的(de)混合物中除(chu)水(shui),但一元醇的(de)損失量高于直接真(zhen)空蒸餾。

3、也(ye)可使(shi)用甲苯或二甲苯之(zhi)類的惰(duo)性溶劑(ji)回流(liu)去水。本法(fa)在常(chang)壓(ya)陽較低溫度(145~190°C)下進行,這種方法(fa)的反應(ying)條件溫和,但在工業(ye)上不及(ji)前面(mian)兩種使(shi)用普遍(bian)。

4、生產控制。

生產聚酯(zhi)多(duo)元醇(chun)時(shi)需要嚴格地(di)監測(ce)酸值、羥值以及黏度的變化,以確保(bao)生產出合格的聚酯(zhi)多(duo)元醇(chun)。

聚氨酯(zhi)膠黏劑用的(de)(de)聚酯(zhi)多元醇(chun)質量(liang)要高,除分子量(liang)(羥(qian)值)外,酸(suan)(suan)(suan)(suan)值特別重要,因為它(ta)是殘留(liu)端羧基(ji)(ji)的(de)(de)量(liang)度。端羧基(ji)(ji)與異氰(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)反應生(sheng)成(cheng)(cheng)酰胺并放出(chu)二氧化碳,這不僅造成(cheng)(cheng)鏈(lian)的(de)(de)終(zhong)止,還(huan)(huan)形成(cheng)(cheng)討厭的(de)(de)氣(qi)泡。這種酰氨基(ji)(ji)還(huan)(huan)能與異氰(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)反應生(sheng)成(cheng)(cheng)酰脲(niao)基(ji)(ji)。聚酯(zhi)中殘留(liu)的(de)(de)酸(suan)(suan)(suan)(suan)還(huan)(huan)會(hui)對聚氨酯(zhi)反應起催化作用,產生(sheng)不良的(de)(de)影響,并降低(di)聚氨酯(zhi)的(de)(de)水解穩(wen)定性。因此,一般(ban)要求酸(suan)(suan)(suan)(suan)值小(xiao)于(yu)1mg KOH/g,甚至(zhi)還(huan)(huan)常要求小(xiao)于(yu)0.5g:KOH/g;但酸(suan)(suan)(suan)(suan)值太(tai)低(di)(< KOH>會(hui)使反應生(sheng)成(cheng)(cheng)聚氨酯(zhi)樹脂(zhi)的(de)(de)速度太(tai)快而影響操作,酸(suan)(suan)(suan)(suan)值以0.3-0.5mg KOH/g為最宜(yi)。

制(zhi)備聚(ju)酯(zhi)(zhi)多元醇中(zhong)加入(ru)催(cui)化(hua)劑可縮短(duan)縮聚(ju)反應時(shi)間:但催(cui)化(hua)劑不(bu)容(rong)易(yi)除去(qu),對下一步聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)反應有(you)(you)不(bu)良的影(ying)響,用量(liang)不(bu)大(da)無影(ying)響。無機(ji)(ji)催(cui)化(hua)劑有(you)(you)乙酸(suan)(suan)鋅(xin)與(yu)(yu)三氧(yang)化(hua)銻(ti)或乙酸(suan)(suan)鋅(xin)與(yu)(yu)三氧(yang)化(hua)銻(ti)的混(hun)合物等,添加量(liang)為(wei)(wei)100~300ppm;有(you)(you)機(ji)(ji)催(cui)化(hua)劑有(you)(you)鈦酸(suan)(suan)四(si)丁酯(zhi)(zhi)、鈦酸(suan)(suan)四(si)異丙酯(zhi)(zhi)等,添加量(liang)為(wei)(wei)15~100ppm。

聚酯多元醇的應用領域

脂肪族聚酯多元醇型聚氨酯因分子內含有較多的酯基、氨基等極性基團,內聚強度和附著力強,具有較高的強度、耐磨性。脂肪族(多指已二酸聚酯)聚酯二元醇多用于生產澆注型聚氨酯彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、微孔聚氨酯鞋底、PU革樹脂、聚(ju)氨酯(zhi)膠粘劑、聚(ju)氨酯(zhi)油(you)墨及色漿、織物涂層(ceng)等。由已(yi)二酸(suan)與1,4-丁(ding)二醇(chun)、1,6-已(yi)二醇(chun)或乙二醇(chun)制得的(de)聚(ju)酯(zhi)二醇(chun)為蠟狀固體,得到的(de)聚(ju)氨酯(zhi)彈性(xing)體結(jie)晶性(xing)強,初(chu)粘力大,得到制品(pin)的(de)機(ji)械(xie)強度也較高;由帶側基的(de)二醇(chun)制得的(de)聚(ju)酯(zhi)如PMA和PPA常溫呈(cheng)液(ye)態,柔軟,用于油(you)墨、軟革等,PMA耐水(shui)解性(xing)較好(hao)。

芳香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)制得的(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)具(ju)有優良的(de)(de)(de)(de)耐水(shui)解(jie)性(xing)、耐熱性(xing)和(he)黏附性(xing)。苯(ben)酐聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)以及由廢(fei)滌綸/廢(fei)PTA制得的(de)(de)(de)(de)芳香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)一(yi)般(ban)用(yong)(yong)于(yu)制造(zao)硬質聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)。以高羥值芳香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)為基的(de)(de)(de)(de)硬質泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao),其阻(zu)(zu)燃性(xing)優于(yu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)醚多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)為基的(de)(de)(de)(de)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)。聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)行業多(duo)以芳香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)替代聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)和(he)聚(ju)(ju)(ju)(ju)異氰酸酯(zhi)硬質泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)配方(fang)(fang)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)部分(fen)或全部聚(ju)(ju)(ju)(ju)醚多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)。在(zai)冬季冰箱組(zu)合料(liao)(liao)(liao)(liao)配方(fang)(fang)中(zhong)加(jia)入(ru)部分(fen)芳香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun),還(huan)可提(ti)(ti)高泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)韌性(xing)和(he)粘接性(xing)。苯(ben)酐聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)特(te)別適(shi)宜用(yong)(yong)于(yu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)異氰脲酸酯(zhi)(PIR)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo),泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)中(zhong)含大(da)(da)量苯(ben)環,既提(ti)(ti)高了泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)耐熱性(xing),同時(shi)又改善了制品的(de)(de)(de)(de)阻(zu)(zu)燃性(xing)。國內外將(jiang)芳香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)廣(guang)泛用(yong)(yong)于(yu)制造(zao)建(jian)(jian)筑用(yong)(yong)夾(jia)心泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo)板(ban)材(cai)生產(chan)和(he)建(jian)(jian)筑業現場噴(pen)涂施(shi)工(gong)。這種(zhong)含有聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)的(de)(de)(de)(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)硬泡(pao)(pao)(pao)除了基本具(ju)有聚(ju)(ju)(ju)(ju)醚型聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)硬泡(pao)(pao)(pao)的(de)(de)(de)(de)性(xing)質外,還(huan)具(ju)有泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo)細膩(ni)、韌性(xing)好、阻(zu)(zu)燃性(xing)能優良、價格低等優點。聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)含大(da)(da)量的(de)(de)(de)(de)伯羥基,活性(xing)高,可在(zai)低溫施(shi)工(gong),還(huan)可降低催(cui)化劑用(yong)(yong)量。在(zai)硬泡(pao)(pao)(pao)行業的(de)(de)(de)(de)具(ju)體(ti)應用(yong)(yong)領域(yu)有:硬質泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo)板(ban)材(cai)和(he)夾(jia)心板(ban),冰箱、冰柜(ju)絕(jue)熱用(yong)(yong)組(zu)合料(liao)(liao)(liao)(liao)、熱水(shui)器(qi)絕(jue)熱用(yong)(yong)組(zu)合料(liao)(liao)(liao)(liao)、噴(pen)涂硬泡(pao)(pao)(pao)、仿木材(cai)、單組(zu)分(fen)硬泡(pao)(pao)(pao)、超(chao)低密度包裝泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)(mo)、硬質微(wei)孔鞋底料(liao)(liao)(liao)(liao)等。

聚酯多元醇的安全性

聚(ju)酯多元醇(chun)(chun)不屬于(yu)危險運(yun)(yun)輸品,貯(zhu)(zhu)運(yun)(yun)容(rong)器的(de)材料可用碳鋼、鋁、不銹鋼以(yi)及(ji)聚(ju)乙烯(xi)或聚(ju)丙烯(xi)。液態聚(ju)酯在(zai)低溫下長期貯(zhu)(zhu)存(cun)偶(ou)爾(er)出現(xian)渾濁(zhuo),于(yu)80℃左右經(jing)短時間加(jia)熱可以(yi)消(xiao)除這種現(xian)象,且質量不受影響。聚(ju)酯多元醇(chun)(chun)易(yi)于(yu)吸濕(shi),貯(zhu)(zhu)運(yun)(yun)應避免大氣(qi)中(zhong)的(de)水分(fen)進入。為了減少(shao)逆反(fan)應,溫度不超過120℃。產品應貯(zhu)(zhu)存(cun)在(zai)室溫下隔(ge)絕空(kong)氣(qi)的(de)密(mi)封(feng)桶(tong)內,或貯(zhu)(zhu)存(cun)于(yu)70-110℃加(jia)熱保溫、充氮氣(qi)的(de)容(rong)器內。

聚(ju)酯多元醇基本無毒性,當不慎進入眼(yan)內(nei)或濺(jian)落到皮膚上時應立即用大量(liang)水沖(chong)洗。長(chang)期接觸皮膚可(ke)產(chan)生輕微的刺(ci)激,操(cao)作時最好戴上防護鏡和手套。

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