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脫硝催化劑中毒的原因 脫硝催化劑中毒怎么處理

本文章由注冊用戶 天空之城 上傳提供 2023-05-10 評論 0
摘要:催化劑中毒是指催化劑的活性因接觸少量的雜質而使活性顯著下降,使催化劑喪失催化作用的物質,稱為催化劑的毒物。煙氣中的成分,特別是粉塵中的堿金屬、堿土金屬和P2O5和煙氣中的As2O3蒸汽等都會使得催化劑活性下降。下面來了解下脫硝催化劑中毒的原因及處理方法。

一、脫硝催化劑中毒的原因

脫硝催化劑中毒簡單來說就(jiu)是指其反(fan)應活性位點,被其他離子占據或(huo)表面物(wu)質阻礙氧化劑還原(yuan)劑無法接觸,導致的脫硝效率、活性等(deng)性能下降的現象。主要包括(kuo):砷(As)中毒(du)(du)、SO3中毒(du)(du)、堿金屬(Na、K)中毒(du)(du)、堿土金屬(Ca)中毒(du)(du)。

1、砷(As)中毒

在燃(ran)煤電廠的(de)實際運行(xing)當中,砷中毒(du)是(shi)引起(qi)脫(tuo)(tuo)硝(xiao)催(cui)化劑活(huo)性下(xia)(xia)降的(de)主要原(yuan)因之一,如果煤中砷的(de)質量分數超過3×10-6,SCR脫(tuo)(tuo)硝(xiao)催(cui)化劑的(de)壽(shou)命(ming)將降低30%左右。脫(tuo)(tuo)硝(xiao)催(cui)化劑的(de)活(huo)性下(xia)(xia)降將會(hui)對(dui)脫(tuo)(tuo)硝(xiao)系(xi)統及下(xia)(xia)游設備(bei)的(de)運行(xing)造成不良(liang)影響,甚至會(hui)導(dao)致NOx超標(biao)排(pai)放。

2、SO3中毒

大量的(de)(de)(de)脫(tuo)(tuo)硝(xiao)(xiao)催(cui)化(hua)劑都顯示(shi)了(le)良好的(de)(de)(de)低(di)溫脫(tuo)(tuo)硝(xiao)(xiao)性(xing)(xing)(xing)能(neng),然而,低(di)溫下so2引起的(de)(de)(de)脫(tuo)(tuo)硝(xiao)(xiao)催(cui)化(hua)劑的(de)(de)(de)中毒,是(shi)一個世(shi)界(jie)性(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)難題,是(shi)目前困擾低(di)溫脫(tuo)(tuo)硝(xiao)(xiao)脫(tuo)(tuo)硝(xiao)(xiao)催(cui)化(hua)劑應用的(de)(de)(de)關鍵。即使在經過脫(tuo)(tuo)硫裝(zhuang)置(zhi)后,煙(yan)氣(qi)(qi)中殘留的(de)(de)(de)少量so2,一方面(mian)與還原劑氨(an)氣(qi)(qi)發生(sheng)反應,生(sheng)成(cheng)硫酸銨鹽,堵塞脫(tuo)(tuo)硝(xiao)(xiao)催(cui)化(hua)劑的(de)(de)(de)孔洞并覆蓋脫(tuo)(tuo)硝(xiao)(xiao)催(cui)化(hua)劑的(de)(de)(de)活(huo)性(xing)(xing)(xing)位,降低(di)脫(tuo)(tuo)硝(xiao)(xiao)催(cui)化(hua)劑的(de)(de)(de)活(huo)性(xing)(xing)(xing)。

3、堿金屬中毒(Na、K)

堿金屬可(ke)直(zhi)接與(yu)催(cui)化(hua)劑活(huo)(huo)性(xing)組分反應,使(shi)催(cui)化(hua)劑表面(mian)酸性(xing)下(xia)降,降低(di)活(huo)(huo)性(xing)組分的可(ke)還原性(xing),致使(shi)催(cui)化(hua)劑失(shi)去活(huo)(huo)性(xing)。

4、堿土金屬中毒(Ca)

飛灰中的(de)游離CaO和(he)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑表面(mian)吸附的(de)SO3反(fan)應生成CaSO4,CaSO4在催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑表面(mian)結垢(gou),阻(zu)止了反(fan)應物質(zhi)向催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑表面(mian)的(de)擴(kuo)散(san)和(he)向催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑內部擴(kuo)散(san)。

該圖片由注冊用戶"天空之城"提供,版權聲明反饋

二、脫硝催化劑中毒怎么處理

1、砷中毒(As)

砷(As)中毒是由于煙氣中含有氣態的As2O3引起的。As2O3分散到催(cui)化劑(ji)內(nei)并固化在(zai)活性(xing)、非活性(xing)區域,使反應氣體在(zai)催(cui)化劑(ji)內(nei)的擴散受到限制(zhi),且毛(mao)細管遭(zao)到破壞。

應對策略:

①為了緩解催化(hua)劑的As中毒,可(ke)以(yi)在(zai)煙(yan)氣中噴入一定量的CaO與As結合(he),進行固化(hua)有害元素砷,減少催化(hua)劑的中毒情況。

②進行(xing)孔(kong)(kong)(kong)(kong)(kong)結構(gou)調整。氣態As2O3在催化(hua)劑中的(de)(de)(de)擴(kuo)散(san)和沉(chen)積受催化(hua)劑孔(kong)(kong)(kong)(kong)(kong)結構(gou)的(de)(de)(de)影響(xiang)比較大,生產催化(hua)劑時,通(tong)(tong)過(guo)控制造孔(kong)(kong)(kong)(kong)(kong)劑種類級均化(hua)程度控制孔(kong)(kong)(kong)(kong)(kong)分(fen)布形式,可減少(shao)氧化(hua)砷在毛細(xi)孔(kong)(kong)(kong)(kong)(kong)中的(de)(de)(de)“毛細(xi)冷凝”現(xian)象。通(tong)(tong)過(guo)對載體TiO2形成(cheng)的(de)(de)(de)大、中、微孔(kong)(kong)(kong)(kong)(kong)處理(li)。其中,中孔(kong)(kong)(kong)(kong)(kong)被認為可以有(you)效容納砷及其他有(you)毒(du)(du)物(wu)(wu)質,即使部分(fen)孔(kong)(kong)(kong)(kong)(kong)產生毒(du)(du)化(hua)現(xian)象,反應(ying)物(wu)(wu)仍可以擴(kuo)散(san)至活性位點進行(xing)反應(ying)。通(tong)(tong)過(guo)此工(gong)(gong)藝(yi),高砷工(gong)(gong)況(kuang)下(xia),其活性衰減為新鮮催化(hua)劑的(de)(de)(de)90%左右,說明我(wo)司此工(gong)(gong)藝(yi)催化(hua)劑有(you)較好的(de)(de)(de)抗砷中毒(du)(du)能力。

③進行配方優化(hua)升(sheng)級。在釩鈦系(xi)催(cui)化(hua)劑中,Mo有助于提(ti)升(sheng)砷(shen)中毒(du)能力(li),合理添加MoO3可以提(ti)高催(cui)化(hua)劑抗砷(shen)中毒(du)能力(li)。

④催化(hua)劑表(biao)(biao)面(mian)SO42-的存(cun)在可以(yi)提高抗砷中毒(du)能力。SO42-的存(cun)在可以(yi)降低As2O3對(dui)于催化(hua)劑表(biao)(biao)面(mian)酸性位點的不利影響,使NH3容(rong)易(yi)吸收附在催化(hua)劑表(biao)(biao)面(mian)并被活化(hua),從而在As2O3沉(chen)積后仍保持較(jiao)好的催化(hua)活性。

⑤TiO2與(yu)硅(gui)酸鹽分(fen)子(zi)篩(shai)制作(zuo)復合載(zai)體。分(fen)子(zi)篩(shai)具有(you)豐富的孔道結構和表(biao)面強(qiang)酸性(xing),可以提升催化劑抗砷中毒能(neng)力。

⑥催(cui)化劑迎塵端增加吸(xi)附(fu)裝置(zhi)。通過此吸(xi)附(fu)裝置(zhi)可以對砷(shen)元素進行預先吸(xi)附(fu),減(jian)少與催(cui)化劑接(jie)觸(chu)的(de)砷(shen)含量,間接(jie)提升SCR脫硝(xiao)系統的(de)抗(kang)砷(shen)中毒能力。

2、硫中毒(SO3)

由煙(yan)氣(qi)中的(de)(de)SO2被氧化(hua)生成(cheng)SO3引起的(de)(de)。SO3可與煙(yan)氣(qi)中的(de)(de)CaO以(yi)及還(huan)原劑(ji)NH3反應(ying),相(xiang)應(ying)的(de)(de)生成(cheng)物覆(fu)蓋催化(hua)劑(ji)表面及堵(du)孔(kong)。

應對策略:

①對催化(hua)劑進(jin)行摻雜(za),如過渡(du)金屬(shu)元素、稀土(tu)金屬(shu)元素等的(de)氧化(hua)物,控(kong)制SO2氧化(hua)率<1%。

②提高(gao)脫(tuo)硝反應溫度。

③降低釩的(de)負載量。

3、堿金屬中毒(Na、K)

應對策略:飛灰中含有一定的堿金屬或堿土金屬元素,如K、Na、Mg等。堿金屬主要是造成催化劑中V-OH的氫鍵被替換,使得催化劑的(de)(de)(de)酸性(xing)(xing)活(huo)性(xing)(xing)位點被占(zhan)據,從而使得(de)催(cui)化劑(ji)的(de)(de)(de)活(huo)性(xing)(xing)下降。堿金屬與活(huo)性(xing)(xing)位的(de)(de)(de)結合程度相(xiang)對(dui)不是很(hen)大(da)。可(ke)以通(tong)過配(pei)方(fang)調整,增(zeng)加引入(ru)類似(si)V2O5結構(gou)分(fen)子(zi),構(gou)筑(zhu)類似(si)活(huo)性(xing)(xing)中心(xin)的(de)(de)(de)副中心(xin),增(zeng)加抗堿中毒(du)能力(li)。此(ci)外增(zeng)大(da)活(huo)性(xing)(xing)中心(xin)電(dian)荷控制(zhi)區(qu)域原子(zi)半徑大(da)的(de)(de)(de)離(li)(li)子(zi),可(ke)以排斥相(xiang)同(tong)電(dian)荷的(de)(de)(de)離(li)(li)子(zi),阻止其他(ta)相(xiang)同(tong)堿金屬電(dian)荷離(li)(li)子(zi)的(de)(de)(de)靠近。

4、堿土金屬中毒(Ca)

應對策略:通過調節(jie)脫硝反應的操作(zuo)條件降低SO2/SO3轉化率。

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