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脫硝催化劑中毒的原因 脫硝催化劑中毒怎么處理

本文章由注冊用戶 天空之城 上傳提供 2023-05-10 評論 0
摘要:催化劑中毒是指催化劑的活性因接觸少量的雜質而使活性顯著下降,使催化劑喪失催化作用的物質,稱為催化劑的毒物。煙氣中的成分,特別是粉塵中的堿金屬、堿土金屬和P2O5和煙氣中的As2O3蒸汽等都會使得催化劑活性下降。下面來了解下脫硝催化劑中毒的原因及處理方法。

一、脫硝催化劑中毒的原因

脫硝催化劑中毒簡單(dan)來說就是指其反應活性(xing)位點,被其他離子(zi)占據或表面(mian)物質阻礙氧化劑還(huan)原劑無法接觸,導致(zhi)的(de)脫硝效率、活性(xing)等性(xing)能下降(jiang)的(de)現(xian)象。主(zhu)要包括:砷(As)中(zhong)毒(du)、SO3中(zhong)毒(du)、堿金(jin)屬(shu)(Na、K)中(zhong)毒(du)、堿土金(jin)屬(shu)(Ca)中(zhong)毒(du)。

1、砷(As)中毒

在(zai)燃(ran)煤(mei)電(dian)廠的(de)實際運行當(dang)中(zhong),砷(shen)(shen)中(zhong)毒是引起脫硝(xiao)催化劑(ji)活(huo)性下降(jiang)的(de)主要(yao)原因之一,如果煤(mei)中(zhong)砷(shen)(shen)的(de)質量(liang)分數超過(guo)3×10-6,SCR脫硝(xiao)催化劑(ji)的(de)壽命將(jiang)降(jiang)低30%左右。脫硝(xiao)催化劑(ji)的(de)活(huo)性下降(jiang)將(jiang)會(hui)對脫硝(xiao)系統及(ji)下游(you)設備的(de)運行造(zao)成(cheng)不(bu)良影響,甚至會(hui)導致NOx超標排放。

2、SO3中毒

大量的(de)脫硝(xiao)(xiao)催(cui)化(hua)(hua)劑都顯示了良好的(de)低溫脫硝(xiao)(xiao)性(xing)(xing)能,然而,低溫下so2引起的(de)脫硝(xiao)(xiao)催(cui)化(hua)(hua)劑的(de)中(zhong)毒,是(shi)一(yi)個世界性(xing)(xing)的(de)難題,是(shi)目(mu)前困擾低溫脫硝(xiao)(xiao)脫硝(xiao)(xiao)催(cui)化(hua)(hua)劑應(ying)用的(de)關鍵。即使在經過脫硫裝置后,煙氣中(zhong)殘留(liu)的(de)少(shao)量so2,一(yi)方(fang)面與還(huan)原劑氨氣發(fa)生反應(ying),生成硫酸銨鹽(yan),堵塞脫硝(xiao)(xiao)催(cui)化(hua)(hua)劑的(de)孔(kong)洞并(bing)覆(fu)蓋脫硝(xiao)(xiao)催(cui)化(hua)(hua)劑的(de)活性(xing)(xing)位,降低脫硝(xiao)(xiao)催(cui)化(hua)(hua)劑的(de)活性(xing)(xing)。

3、堿金屬中毒(Na、K)

堿金屬可直(zhi)接與催(cui)化劑活(huo)性(xing)組分反應,使(shi)催(cui)化劑表面酸性(xing)下降(jiang)(jiang),降(jiang)(jiang)低活(huo)性(xing)組分的可還原性(xing),致(zhi)使(shi)催(cui)化劑失(shi)去活(huo)性(xing)。

4、堿土金屬中毒(Ca)

飛(fei)灰中的游(you)離(li)CaO和催(cui)化劑表面(mian)吸附的SO3反應生成CaSO4,CaSO4在催(cui)化劑表面(mian)結垢(gou),阻止了反應物質(zhi)向(xiang)催(cui)化劑表面(mian)的擴散和向(xiang)催(cui)化劑內部擴散。

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二、脫硝催化劑中毒怎么處理

1、砷中毒(As)

砷(As)中(zhong)毒是由(you)于煙氣(qi)中(zhong)含(han)有(you)氣(qi)態的(de)As2O3引(yin)起的(de)。As2O3分散到催(cui)化劑內(nei)并(bing)固化在(zai)(zai)活性、非活性區域(yu),使反應氣(qi)體(ti)在(zai)(zai)催(cui)化劑內(nei)的(de)擴散受到限制,且毛細管(guan)遭到破壞。

應對策略:

①為了緩解催(cui)化(hua)劑(ji)的(de)As中毒,可以在煙(yan)氣中噴入一定量的(de)CaO與As結合,進行固化(hua)有害元素(su)砷,減(jian)少催(cui)化(hua)劑(ji)的(de)中毒情(qing)況。

②進行(xing)孔(kong)結(jie)構(gou)調整。氣態(tai)As2O3在(zai)催(cui)化劑(ji)中(zhong)的(de)擴(kuo)散和沉積(ji)受催(cui)化劑(ji)孔(kong)結(jie)構(gou)的(de)影響比較大,生產(chan)催(cui)化劑(ji)時(shi),通(tong)(tong)過控(kong)制造孔(kong)劑(ji)種類(lei)級均化程度控(kong)制孔(kong)分布形(xing)(xing)式,可減(jian)少氧化砷在(zai)毛細(xi)(xi)孔(kong)中(zhong)的(de)“毛細(xi)(xi)冷凝”現(xian)象。通(tong)(tong)過對(dui)載(zai)體TiO2形(xing)(xing)成的(de)大、中(zhong)、微孔(kong)處理。其(qi)中(zhong),中(zhong)孔(kong)被認為(wei)可以(yi)有(you)效容(rong)納(na)砷及其(qi)他有(you)毒物(wu)質,即使部分孔(kong)產(chan)生毒化現(xian)象,反(fan)應物(wu)仍可以(yi)擴(kuo)散至活性(xing)位點進行(xing)反(fan)應。通(tong)(tong)過此(ci)工(gong)藝(yi),高(gao)砷工(gong)況下,其(qi)活性(xing)衰減(jian)為(wei)新(xin)鮮催(cui)化劑(ji)的(de)90%左右(you),說(shuo)明我(wo)司此(ci)工(gong)藝(yi)催(cui)化劑(ji)有(you)較好的(de)抗砷中(zhong)毒能(neng)力(li)。

③進行(xing)配方優化(hua)升(sheng)級。在釩鈦系催(cui)化(hua)劑中(zhong),Mo有(you)助于提升(sheng)砷(shen)中(zhong)毒能力,合(he)理添加(jia)MoO3可以(yi)提高(gao)催(cui)化(hua)劑抗砷(shen)中(zhong)毒能力。

④催(cui)化(hua)劑(ji)表(biao)面(mian)SO42-的(de)存在(zai)可以提高抗砷(shen)中毒(du)能(neng)力。SO42-的(de)存在(zai)可以降低As2O3對于催(cui)化(hua)劑(ji)表(biao)面(mian)酸性(xing)位(wei)點的(de)不利影(ying)響,使NH3容易吸收附在(zai)催(cui)化(hua)劑(ji)表(biao)面(mian)并被活(huo)化(hua),從而(er)在(zai)As2O3沉(chen)積后仍保(bao)持較好(hao)的(de)催(cui)化(hua)活(huo)性(xing)。

⑤TiO2與硅酸(suan)鹽分子篩(shai)制作復合載(zai)體。分子篩(shai)具(ju)有豐富的孔(kong)道結(jie)構(gou)和表面強(qiang)酸(suan)性(xing),可以提升催化劑抗砷中毒能力。

⑥催化(hua)劑迎塵端(duan)增加吸附(fu)裝(zhuang)置。通(tong)過(guo)此吸附(fu)裝(zhuang)置可(ke)以(yi)對砷元素進行預先吸附(fu),減少與催化(hua)劑接(jie)觸的(de)砷含量,間接(jie)提升SCR脫(tuo)硝系統(tong)的(de)抗砷中(zhong)毒能力。

2、硫中毒(SO3)

由煙氣中的SO2被氧(yang)化生(sheng)成SO3引起的。SO3可與煙氣中的CaO以(yi)及還原劑NH3反應,相應的生(sheng)成物覆蓋(gai)催化劑表面及堵(du)孔(kong)。

應對策略:

①對(dui)催化(hua)劑進行摻(chan)雜,如過渡(du)金屬(shu)(shu)元素、稀土金屬(shu)(shu)元素等的(de)氧化(hua)物,控(kong)制SO2氧化(hua)率<1%。

②提(ti)高脫硝反應溫度。

③降(jiang)低釩的(de)負載量。

3、堿金屬中毒(Na、K)

應對策略:飛灰中含有一定的堿金屬或堿土金屬元素,如K、Na、Mg等。堿金屬主要是造成催化劑中V-OH的氫鍵被替換,使得催化劑的(de)(de)(de)酸性(xing)(xing)(xing)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)位點被占據,從而使得催化劑(ji)的(de)(de)(de)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)下降。堿金(jin)屬與活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)位的(de)(de)(de)結(jie)(jie)合程度相對不是很(hen)大。可以(yi)(yi)通(tong)過配(pei)方調整,增(zeng)(zeng)加引入類(lei)似V2O5結(jie)(jie)構分子,構筑類(lei)似活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)中心的(de)(de)(de)副中心,增(zeng)(zeng)加抗堿中毒能力。此(ci)外增(zeng)(zeng)大活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)中心電(dian)荷(he)控制區域原子半徑大的(de)(de)(de)離子,可以(yi)(yi)排斥相同電(dian)荷(he)的(de)(de)(de)離子,阻止其他相同堿金(jin)屬電(dian)荷(he)離子的(de)(de)(de)靠(kao)近。

4、堿土金屬中毒(Ca)

應(ying)(ying)對策略:通(tong)過調(diao)節脫硝反應(ying)(ying)的操作條件降低(di)SO2/SO3轉化率。

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